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Reactores ideales
No isotérmicos
Intermitente NA0 dX A
= ⎣⎡ −R A (T , X A ) ⎦⎤
XA
dX A
V dt
t = N A0
X
∫ ⎡⎣ −R A (T , X A ) ⎤⎦V
A0
PFR (PBR) dV
=−
dX A
τ = N A0 ∫
XA
dX A
FA 0 ⎡⎣ −R A (T , X A ) ⎦⎤ 0
⎡⎣ −R A (T , X A ) ⎤⎦V
CSTR V
=
τ
=
ΔX A
⎣ A (T , X A ) ⎤⎦
FA 0 C A 0 ⎡− R
1
Reactores ideales No isotérmicos
XA
t 1 dX A
=
C A kC A ∫
X (1− X A )
0 0 A0
2
Reactores ideales No isotérmicos
X
t A
dX A
= ∫
C A X A k (T )C A (1− X A )
0 0
0
3
Formas de control de temperatura en reactores CSTR
4
Formas de control de temperatura en reactores PFR
Horno de Schoenherr
para la obtención de
NO a partir del aire
5
Cambios en el coeficiente cinético con la
temperatura
-7
E E y = -9913.4x + 24.186
− A − A -8
ln k = ln( A0e RT
) = ln A0 + ln e RT
= 2
R = 0.9992
-9
EA
ln k = ln A0 −
ln k
-10
RT
-11
-12
-13
0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0036 0.0037
1/T, K-1
5.0 150000
4.5
125000
4.0
3.5
100000
3.0
k, seg -1
k, seg-1
2.5 75000
2.0
50000
1.5
1.0
25000
0.5
0.0 0
0 20 40 60 80 0 100 200 300 400 500 600
Temperatura, °C Temperatura, °C
6
Calculo del calor de reacción
ΔH R = −ΔH1 + ΔH R 0 + ΔH 2
T2
ΔH R = ΔH R + ∫ ΔC PT
0
T1
7
Calculo del calor de reacción
T2
ΔH R = ΔH R 0 + ∫ ΔC PT
T1
T1
Δβ 2 2 Δγ 3 3
= ΔH R 0 + Δα (T2 − T1 ) +
2
(T2 −T1 ) +
3
(T2 −T1 )
aA ⎯⎯ → rR + sS
Δβ 2 2 Δγ 3 3
ΔH R = H R 0 + Δα (T2 − T1 ) + (T2 −T1 ) + (T2 −T1 )
2 3
Δα = r α R + s α S − a α A
Δβ = r β R + s β S − a β A
Δγ = r γ R + s γ S − a γ A
8
Efecto sobre la constante de equilibrio
ΔG 0 = −RT ln K
Para una reacción dada:
aA ⎯⎯
→ rR + sS
Entonces
r s
⎛f ⎞ ⎛f ⎞
⎜ 0⎟ ⎜ 0⎟
⎝ f ⎠R ⎝ f ⎠ s
ΔG 0 = r Δ G 0 R + s Δ G 0 S − a Δ G 0 A y K = a
⎛f ⎞
⎜ 0⎟
⎝ f ⎠A
En la ecuación anterior
f: es la fugacidad en el equilibrio.
f0 fugacidad del componente en las condiciones de referencia, estas
condiciones son elegidas arbitrariamente; pero corresponden la
misma temperatura elegida para evaluar ΔG0.
9
Efecto sobre la constante de equilibrio
fR r fS s PR r PS s YR rY S s C R rC S s
Kf = ; Kp = ; K y = ; KC = ;
f Aa PAa Y Aa C Aa
10
Efectos sobre la conversión de equilibrio
ΔH R = ΔH R + ∫ ΔC P dT
0
T1
Realizando la integral respectiva:
K T Δβ Δγ
R ln 2 = Δα ln 2 + (T2 −T1 ) + (T22 −T12 ) +
K1 T1 2 3
⎛ Δβ 2 Δγ 3 ⎞ ⎛ 1 1 ⎞
+ ⎜ ΔH R 0 +ΔαT0 + T0 + T0 ⎟ ⎜ + ⎟
⎝ 2 3 ⎠ ⎝T2 T1 ⎠
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11
Balance de energía para reactores
ideales
Balance de Energía
Cuando se trabaja con reactores no isotérmicos se debe de utilizar la
ecuación del balance de energía.
Ec. (1)
De acuerdo a Bird 1: La energía puede entrar y salir del elemento de
volumen por cualquiera de las siguientes causas:
Radiación:QRAD
Flujo convectivo ∑M
j
j C j cp j ( u ⋅∇ T )
Conducción de calor ∇ ⋅ (λT )
1.R.B. Bird, W. E. Stewart, L. N. Lightfoot,
“Transport Phenomena”,
John Wiley and son, N. Y. 1964
Dr. Rogelio Cuevas García 24
12
Balance de Energía
Difusión molecular ∑ J i∇ H j
⎛C ⎞
Donde a su vez J i = ρ f D jm∇⎜ i ⎟
⎜ρ ⎟
⎝ f ⎠
Adicionalmente y dependiendo de las condiciones de operación
particulares se deben considerar los fenómenos asociados a:
Expansión
Disipación viscosa
Efectos de campos externos:
a)Mecánicos.
b)Magnéticos.
Tomando en consideración las condiciones imperantes en un reactor
químico, podemos despreciar el calor de radiación (puesto que no se opera
a temperaturas altas) y la difusión (porque es mucho más importante el
flujo convectivo).
Dr. Rogelio Cuevas García 25
Balance de Energía
⎛ ∂T ⎞
∑M C cp ⎝⎜ ∂t + u ⋅∇T ⎠⎟ = ∑( −ΔH )
j
j j j
j
j
⎡−rj (T , X j ) ⎤ + ∇⋅ ( λ∇T )
⎣ ⎦ (2)
∂ ⎛ ∂T ⎞ ∂ ⎛ ∂T ⎞ ∂ ⎛ ∂T ⎞
Se debe recordar que: ∇ ⋅ (λ∇T ) = ⎜ λc ,x ⎟+ ⎜⎜ λc , y ⎟⎟ + ⎜ λc ,z ⎟
∂x ⎝ ∂x ⎠ ∂y ⎝ ∂y ⎠ ∂z ⎝ ∂z ⎠
13
Balance de Energía
Balance de Energía
⎛∂ T ∂ T ⎞
∑ M j C j cp j ⎜ + u ⎟ = ∑ ( −ΔH i ) − ri +
j ⎝ ∂t ∂z ⎠ i
∂⎛ ∂ T ⎞ 4⎛ ∂ T ⎞
⎜ λc , z ⎟ + ⎜ λc , n ⎟ (3)
∂z ⎝ ∂z ⎠ d r ⎝ ∂n ⎠w
c) La transferencia de calor a través de las paredes del recipiente se
introduce como una condición de frontera, representada como:
⎛ ∂T ⎞
⎜ λ c ,n ⎟ = α w (T w − T R ) (4)
⎝ ∂n ⎠ w
Donde: n = dirección normal a la pared.
αw= coeficiente de transferencia.
Tw= temperatura en la pared del reactor.
De esta manera para un reactor adiabático:
αw(Tw-TR)=0 (5)
14
Balance de Energía
⎛∂ T ∂ T ⎞
∑ M j C j cp j ⎜ + u ⎟ = ∑ ( −ΔH j ) − rj (T , X j ) +
j ⎝ ∂t ∂z ⎠ j
∂ ⎛ ∂ T ⎞ 4U
+ ⎜ λc , z
∂z ⎝
⎟+
∂z ⎠ d r
(Tr − T ) (7)
Balance de Energía
15
Reactor Intermitente
dT
∑j m j C j cp j = ∑ F jo (H jo − H j ) +V ∑ ( −ΔH i ) ⎡⎣ −ri (T , X j ) ⎤⎦ +AkU (Tr - T )
dt j i
∑j F jo (H jo − H j ) = 0
Llamando Q al calor transferido desde (o hasta) los alrededores.
Q = U ( Tr − T )
Entonces el balance de energía para este tipo de reactores se escribe:
dT
∑ m C cpj j j = V ∑ ( −ΔH j ) ⎡⎣ rj (T , X j ) ⎤⎦ +A k Q (9)
j dt j
Reactor Intermitente
Integrando
m T Cp (T − T 0 ) − (− ΔH i )N A 0 (X A − X A 0 ) = A k Qt (11b)
16
Reactor Intermitente
mT Cp (T − T0 ) − ( −ΔHi ) N A0 ( X A − X A0 ) = 0 (12)
De donde:
(T − T0 ) = (− ΔH i )N A0 ( X A − X A0 ) (12b)
mT Cp
Reactor Intermitente
T = T0 + (Δ T )ADB X A (14)
17
Reactor PFR (o PBR)
dT
∑ m C cp
i
i i i
dt i i
( )
= ∑ Fio ( H io − H i ) + V ∑ − ΔH Ri ⎡⎣ − ri (T , X i )⎤⎦ +AkU (Tr - T )
recordando que: ∑ F (H
i
io io − Hi )
18
Reactor PFR (o PBR)
•
∑ mcpdT + A Q − ⎡⎣− r (T , X )⎤⎦ (−ΔH
i
k i i Ri )dV = 0
∑
•
mcpdT
i
debe de ajustarse en cada cálculo. La alternativa es utilizar Cp medio en todo
el intervalo de cálculo. En ese caso también el ΔHR debe promediarse en el
intervalo de temperaturas trabajado.
Dr. Rogelio Cuevas García 37
∑
•
Utilizando cP medio para toda la mezcla, el término m i cpi
i
•
puede substituirse por mT cp y entonces :
19
Reactor PFR (o PBR)
•
mT cpdT + Ak Q = ( −ΔH Ri ) Fi0 dX i
(−ΔH Ri ) Fi0
(T − T0 ) = •
(X i − X i0 )
m T cp
(
T = T0 + λ X i − X i0 )
20
Reactores CSTR
Por otra parte, el balance de materia para este tipo de reactor se escribe
como:
τ V ΔX i
= =
Ci0 Fi0 ( − ri )(T , X i )
Dado que este tipo de reactor opera en estado estable entonces: dT/dθ=0,
utilizando otra vez las capacidades caloríficas medias.
(
0 = Q0 ρ f cp(T0 − T ) + V ∑ −ΔH Ri ⎣⎡ − ri (T , X i ) ⎦⎤ +A K Q
i
)
vol masa masa
Pero: Q0 ρ f [=] = = m&
tiempo vol tiempo
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Reactores CSTR
ΔX j Fj0 ΔX j
= = ⎡⎣ − rj (T , X j ) ⎤⎦
Reordenando en balance de materia ΔV V
Fj0
j
(
0 = Q0 ρf cp (T0 −T ) +V ∑ −ΔH R j ⎡⎣ −r j (T , X ) j )⎤⎦ + A Q
k
Fj0 ΔX j
Se obtiene: Q0 ρ f cp(T − T0 ) = V ∑ −ΔH R j
j
( ) V
+A k Q
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Reactores CSTR
∑ (−ΔH
j
Rj )F j0
De donde: ΔT = ΔX j
Q0 ρ f cp
Reactores CSTR
Y finalmente la línea de operación (en realidad, el punto
de operación) del reactor se escribe de acuerdo a:
T = T0 + λ X i − X i0( )
22