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Parte 3 SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
Parte 3 SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
Tiene únicamente un producto mono sustituido (C6H5 Y) pues todos los 6 hidrógenos
son equivalentes. Hay tres bencenos disustituidos- los isómeros de posición 1,2, 1,3 Y 1,4-
designados como orto, meta y para, respectivamente.
b) Gráfica orbital: Cada C está hibridado Sp2 y tiene enlace π con los otros dos C y
un H. Estos enlaces comprenden el esqueleto de la molécula. Cada C también
tiene un electrón en un orbital p formando ángulo recto con el plano del anillo.
Estos orbitales p se superponen igualmente con cada uno de los dos orbitales p
adyacentes para formar un sistema 7T paralelo a y por encima y debajo del
plano del anillo (Fig. 10-2). Los seis electrones p del sistema están asociados
con todos los 6 C. Por lo tanto están más deslocalizados y esto tiene que ver con
la gran estabilidad y la mayor energía de resonancia de los anillos aromáticos.
c) Los 6 OAp, interactúan para formar 60Mπ. Como el benceno es cíclico, las
ondas estacionarias que representan nubes de electrones son cíclicas y tienen
planos nodales, los cuales se muestran bajo la forma de líneas, en lugar de
puntos nodales. Ver problema 9.26 para el significado de un signo O. Los seis
electrones p llenan los tres OM enlazantes, incidiendo en la estabilidad del C6H6
Las propiedades poco usuales del benceno, conocidas como carácter aromático, son:
1. Estabilidad térmica.
2. Reacciones de sustitución en lugar de reacciones de adición con reactivos polares
como el HNO3, el H2S04 y Br2. En estas reacciones se conserva el anillo no
saturado.
3. Resistencia a la oxidación con KMnO4 (ac), HNO3 y todos los oxidantes más
vigorosos.
4. Espectros de resonancia magnética nuclear únicos.
Anti aromaticidad
Las especies conjugadas planas cíclicas, menos estables que las especies acíclicas no
saturadas correspondientes, se denominan anti aromáticas. Tienen 4n electrones π. El, 3-
ciclobutadieno (n = 1), para el cual podemos escribir dos estructuras contribuyentes
equivalentes, es una molécula anti aromática sumamente, inestable. Esto demuestra que la
habilidad para escribir estructuras contribuyentes equivalentes no es suficiente para
predecir la estabilidad.
Mecanismo:
Reacciones:
Orientación y actividad de los sustituyentes
Efecto de la resonancia
Sustituyente
Activador:
Desactivador:
Ejemplos:
Sustituciones nucleofílicas y por radical libre
Los oxidantes como el O2 y el K3Fe(CN)6 facilitan el segundo paso, que puede permitir
el control de la velocidad, mediante la oxidación del :H- lanzado, una base poderosa y un
grupo de salida muy pobre, a H2O.
Arenos
Los derivados del benceno con carbonos saturados o no saturados que contienen cadenas
laterales, se denominan arenos. Ejemplos de éstos son el cumeno o isopropilbenceno,
C6H5CH(CH3)2, y el estireno,
BIBLIOGRAFÍA