Síntesis orgánica de alquenos (estilbenos) cis y trans, mediada por

la reacción Wittig. Análisis y caracterización espectroscópica.

Eliécer David Zúñiga Umaña. B59111. G02
Laboratorio de química orgánica II.
Escuela de Química. Universidad de Costa Rica. UCR
Docente: Jorge Cabezas Pizarro
Asistente: Mauricio Vallejo
1/6/2023

INTRODUCCIÓN
La reacción de Wittig es una importante reacción química utilizada en la síntesis orgánica
para la formación de enlaces dobles carbono-carbono. Implica la conversión de un aldehído
o una cetona en un alqueno utilizando un reactivo de Wittig, que es un compuesto
organofosforado con una función de fósforo y un grupo alquil o aril. El reactivo de Wittig se
combina con el aldehído o la cetona en presencia de una base fuerte, generalmente una amina,
para generar un intermediario llamado iluro de fosfonio. El iluro de fosfonio es altamente
reactivo y tiene una carga negativa en el átomo de carbono conectado al fósforo. Este iluro
reacciona con un grupo electrófilo presente en la molécula, como el carbonilo del aldehído o
cetona, para formar un alqueno. Además, ofrece la ventaja de evitar la formación de
subproductos no deseados, como ocurre en otras reacciones de deshidratación o eliminación

En la reacción de Wittig, la formación de productos cis y trans depende de la estereoquímica

del iluro de fosfonio utilizado y de la configuración del grupo electrófilo en el aldehído o
cetona. En general, los reactivos de Wittig que contienen un grupo metilo o un grupo alquilo
pequeño en el carbono unido al fósforo tienden a generar productos trans, mientras que los
reactivos que contienen grupos alquilo más grandes o arilos pueden dar lugar a productos cis.

La estereoquímica del producto se debe a la forma en que el iluro de fosfonio se acopla con
el grupo electrófilo del carbonilo. Durante la reacción, el iluro de fosfonio se une al grupo
carbonilo formando un intermediario que puede tener una geometría cis o trans. La
configuración del intermediario determinará la estereoquímica del producto final.

[1]
Es importante destacar que la reacción de Wittig puede ser estereoespecífica, lo que significa
que puede generar predominantemente un solo estereoisómero (cis o trans), pero también
puede haber una pequeña cantidad de isómeros no deseados debido a la posible rotación en
el enlace carbono-carbono durante la reacción. En algunos casos, es posible controlar
selectivamente la formación de productos cis o trans mediante la elección del reactivo de
Wittig adecuado, la configuración del grupo electrófilo y las condiciones reactivas. Además,
la introducción de grupos estéricos alrededor del carbono carbonílico puede influir en la
estereoquímica del producto final.

La reacción de Wittig tiene una amplia gama de aplicaciones en la síntesis orgánica y se

utiliza para la construcción selectiva de enlaces dobles carbono-carbono. Algunos de los usos
más comunes de la reacción de Wittig son; la síntesis de alquenos a partir de aldehídos o
cetonas ya que permite la formación selectiva de enlaces dobles carbono-carbono en una
posición específica de la molécula, lo que permite la síntesis de una amplia variedad de
compuestos orgánicos, como productos naturales, fármacos y materiales químicos. Síntesis
de polímeros conjugados, como polímeros conductores y polímeros fotovoltaicos. Permite la
introducción controlada de dobles enlaces carbono-carbono en la cadena polimérica, lo que
mejora las propiedades electrónicas y ópticas de los materiales poliméricos.

La síntesis en estudio tiene el cometido de conocer los fundamentos pertinentes a la reacción

de síntesis de Wittig.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Cuadro I. Valores para las mediciones experimentales obtenidas en el laboratorio.

Dato medido Valor
Masa inicial de cloruro de Pph3(g) 0.76
Masa de producto crudo (g) 0.27
Masa de producto en filtrado (g) 0.12
Masa de producto recristalizado (g) 0.08
Rango de fusión de producto (°C) 120.6-123.8

Cuadro II. Síntesis de estilbeno

cloruro de Pph3 Estilbeno

Masa (g) 0.76 0.351
MM (g/mol) 389.74 180
Mol 1.95 x10-3 1.95 x10-3
mmol 1.95 1.95
Equivalentes 1 1
Cuadro III. Especificación de las señales del espectro de resonancia magnética nuclear de
protón (1HMNR) para el estilbeno crudo

δ (ppm) Multiplicidad Integración Inferencia

7.21 t 1 Hc
7.15 s 1 Hd
7.34 d 1 Hb
7.48 d 1 Ha
7.21 t 1 Hc

El estilbeno, al poseer dos anillos bencénicos, donde existen enlaces dobles carbono-carbono,
se esperaran las señales correspondientes a los protones de dichos anillos, y de los grupos
metilo terminales. En el cuadro III se resumen las señales más significativas de este espectro,
donde se analiza el crudo de reacción, con la mezcla de los isómeros cis y trans (analizados
dentro del mismo cuadro III). Los protones meta y para se desplazan químicamente a
diferentes frecuencias por sus diversos entornos, mientras que los protones orto y meta en el
benceno muestran acoplamientos, generando señales nítidas e intensas.
Se debe considerar que la interpretación clara del espectro variará según las condiciones
experimentales, además de la presencia de distintos grupos funcionales, que actúen como
sustituyentes, tal es el caso del 4-nitroestilbeno, cuyo espectro de resonancia magnética de
protón se analiza más adelante.

Figura 1. Diferenciación de los protones especificados para resonancia magnética H+NMR, para el
producto cis
Figura 2. Diferenciación de los protones especificados para resonancia magnética H+NMR, para el
producto trans

Cuadro IV. Especificación de las señales del espectro de resonancia magnética nuclear de
protón (1HMNR) para el 4-nitroestilbeno

δ (ppm) Multiplicidad Integración Inferencia

7.6 s 1 Ha
8.2 d 1 Hb
7.5 m 1 Hc
7.4 m 1 Hd
7.3 t 1 He
6.8 d 1 Hf
6.6 d 1 Hg

En el espectro HRMN para el 4-nitroestilbeno se esperan señales que correspondan, de igual

modo que en el estilbeno, a los protones del benceno, y además a los protones relacionados
al grupo nitro. El anillo posee protones en posición orto, meta y para, con distintos
desplazamientos, donde se esperan multipletes para aquellos protones en posiciones
terminales, con acoplamientos entre los protones del benceno y entre ellos. Por otro lado,
respecto al grupo nitro, los protones tendrán desplazamientos en la región de campo alto del
espectro
 Figura 3. Diferenciación de los protones especificados para resonancia magnética H+NMR

Figura 4. Diferenciación de los protones especificados para resonancia magnética H+NMR

Cálculo de porcentaje de isómeros cis y trans en el nitroestilbeno

Se emplea el espectro del nitroestilbeno por efectos de romper la simetría del estilbeno. Se
calcula la constante de acoplamiento (J), para identificar las frecuencias pertenecientes a los
respectivos isómeros.

En cuanto al rendimiento de la reacción, se esperaba obtener como rendimiento teórico 0.351

g de estilbeno cristalizado, del cual se obtuvo una masa de 0.08 , (23% rendimiento) y para
el producto de las aguas madres se obtuvo una masa de 0.12 g, dando un rendimiento de 8%
dando para esta reacción, un porcentaje de rendimiento de 8%, puesto que mediante el
proceso de recristalización y lavado de cristales cierta cantidad de producto se puede ir
perdiendo. Sin embargo puede considerarse que se dio un una síntesis de considerable
calidad, haciendo referencia además, a los valores medidos de punto de fusión, que muestran
similitud con lo expuesto teóricamente.
Esta síntesis sigue un mecanismo en el que se da la formación del iluro de fosforo, a partir
de una base fuerte, como lo es el butil-litio, capaz de desprotonar al fósforo unido al grupo
arilo. Posteriormente se da la adición del iluro de al carbonilo, este iluro actua como
nucleófilo atacando al carbono carbonílico, generando al intermediario oxafosfetano, especie
ciclada de cinco miembros. Luego de esto se da la eliminación de este intermediario para
formar un alqueno y un óxido de fosforo. Esta eliminación se da por la ruptura del enlace
carbono-oxígeno del oxafosfetano, con el fósforo capturando al par de electrones del
oxígeno. Finalmente se forma el alqueno, después de la eliminación, que contiene un doble
enlace donde se encontraba el carbonilo originalmente

CONCLUSIONES

Esta reacción química es utilizada en la síntesis orgánica para la formación de enlaces dobles
carbono-carbono. En la reacción la formación de productos cis y trans depende de la
estereoquímica del iluro de fosfonio. la formación del iluro de fosforo, a partir de una base
fuerte. Se obtienen bajos rendimientos, por procesos de recristalización

REFERENCIAS
ANEXOS
Figura 5. RMNH del Nitroestilbeno

Figura 6. RMNH del estilbeno

Figura 7. RMNH del Nitroestilbeno
Figura 8. RMNH Estilbeno cristalizado