ANALISIS VOLUMETRICO

El análisis volumétrico se basa en la medición de los volúmenes de las soluciones. Los

instrumentos de medición de estos volúmenes están dados por buretas, pipetas y fiolas.
Mientras menos sea el diámetro de sección de estos instrumentos mayor exactitud reportaran en
sus lecturas. No serán instrumentos de exactitud de vasos graduados, los matraces graduados,
etc. las soluciones empleados en análisis volumétrico son de dos clases
1. Soluciones no valoradas o cualitativas: son aquellas que se conocen su concentración
en forma aproximada.
2. Soluciones valoradas o cuantitativas: son las que se conoce exactamente su
concentración
LA TITULACIÓN
Es el procedimiento mecánico y manual del análisis volumétrico que consiste en agregar gota a
gota una solución de concentración exactamente conocida sobre otra solución de concentración
desconocida hasta que un indicador cambia de color.
Solución valorada o estandarizada: es la solución de concentración conocida siempre ve en la
bureta.
Solución muestra: es la solución de concentración desconocida siempre en el vaso o el, matraz
Erlenmeyer
Punto equivalente, estiquiometrico o teórico: se mide el ml de solución valorada gastada en la
titulación. Es la cantidad exacta de solución valorada que se necesita para hacer reaccionar con
toda la especie química en análisis que contiene la solución muestra.
Punto final o practico: se mide también en ml de solución valorada gastada en una titulación, es
la cantidad de solución valorada que se gastó durante una titulación y fue determinada por el
viraje de una solución consiga en punto de equilibrio generalmente la titulación termina cuando
se añade una gota para que cambie de color el indicador, este será el punto final. Entonces la
diferencia entre el punto equivalente y el punto final sea una gota.
PE= PF - 1gota 1 gota 0.05 ml PE = PF – 0.05 ml
Se puede afirmar también que esta gota se diferencia entre ambos puntos, es solo para analistas
experimentados, para los no experimentados esta diferencia será indefinida.
Ejemplo. Cuál será el punto equivalente si en una titulación el indicador cambio de color cuando
se gastó 20ml de solución valorada.
PE = 20-0.05 = 19.95
LEY DE TITULACIÓN
La ley de titulación se anuncia de la siguiente manera (1 Eq – g) 1 equivalente gramo de
sustancia reaccionara con 1Eq – g de otra cualquier sustancia, si la sustancia son A y B se dirá:
1Eq – g de A reaccionar con 1Eq – g de B
2 Eq – g de A reaccionar con 2Eq – g de B
10Eq – g de A reaccionar con 10Eq – g de B

Y así sucesivamente generalizado el número de equivalente. Eq – g de A reaccionar con el N° de

Eq – g de B.
Matemáticamente la ley de la titulación se expresa N° de Eq – g de A = N° de Eq – g de B.
Como se conoce que para cualquier sustancia el N° de Eq – g = N*V(normalidad * volumen)
NA* VA = NB* VB NB = NA *VA A solución valorada
NB VB
B solución muestra59*

Determinar la concentración molar que el porcentaje de peso de una solución de NaOH 20ml
de esto fueran titular con 35ml de solución de HCL 0.25 normal
NB = 0.25* 35/20 =0.43 A 35ml HCL N= ?
N= 0.25 20ml

VALORACION DE UNA SOLUCIÓN A PARTIR DE OTRA VALORADA: Si Aes una solución de

concentración exactamente conocida NA, entonces NB determinado también será una
concentración exacta .A esta determinación utilizando la titulación se denomina valoración
de soluciones
Cantidad analizada: la solución muestra puede contener especies químicas (Fe, Cu, Pb, Zn,
etc.) cuya cantidad se busca durante el análisis, a esta se llama cantidad analizada y se
expresa en gramos surgen la ley de la titulación NA * VA = NB * VB Si A es la solución
gastada durante la titulación se puede representar VSG * NSG = NB * VB done SG es
solución gastada. Ahora conociendo
el peso de la especie química buscada WX y su equivalente gramo (Eq-g) ЄX
VSG * NSG = WX/ ЄX X= Especie química (Fe, Cu, Pb, Zn, etc.) cuya cantidad se
busca entonces WX= VSG * NSG * ЄX la cantidad analizada es x en gramos
- Si la especie química buscada de la solución es Pb la formula será wPb = VSG * NSG*
ЄPb
EJEMPLO:
Cuantos gramos de Fe estarán presentes en una solución muestra , si esta gasto en la
titulación 22ml de solución valorada el clorato de potasio a 2 centinormal
wPb = 22ml
Fe⁺² Fe⁺ᶟ + 1 e
Fe = 55.85
1 equivalente gramo ЄX = 55,85

WFe = 22 x 0,02 x 55.85 = 0.0245 gr Fe

PORCENTAJE DE ESPECIE QUIMICA ANALIZADA ( LEY DEL MINERAL): la cantidad de

especie química analizada al formar parte de un todo ( mineral ), se puede expresar en
porcentaje conociendo el peso de la muestra.
 𝑤𝑥∗100
%𝑥 = WX =( VSG * NSG * ЄX )
𝑤 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

- Al titular una solución que contiene Pb se gastó 25 ml de solución valorada de TITRIPLEX

III al 1 centimolar (0.001 normal ) si se emplea 0.25gr. de muestra mineral de plomo cual
𝑤𝑥∗100
será la ley de esta %𝑃𝑏 =
𝑤 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
Pb⁺²----Pb+4 +2e wx= 0,025x0,01x =0,026
ex =207/2 =103.5 %pb= 0,026x 100/0.25 = 10,4
- Se pesa 1,0050gr de una muestra de cal se disuelve con una solución azucarada y se
afora hasta un 1 lt en una Fiola . con uno se toma una alícuota de 25ml de solución
muestra y se lleva a titulación con solución valorada con ácido oxalic( ) 1 decinormal ,
7ml de esto . que % de oxido de calcio habrá en la cal 78.4
WCao= 0,227x0,01x28 = 0,0196 ex=56/2 =28 1.005…….1lt x……….25 x= 0.025
%CaO= 0,0196x100/0,025 =78,4

FACTOR VOLUMETRICO
A parte de la molaridad, normalidad , % en peso etc. Existe otra forma de representar la
concentración de una solución factor volumétrico
NOTA : el factor volumétrico solo se emplea cuando se trata de soluciones valoradas o
estandarizadas y no en soluciones de concentración aproximadas (no valoradas).
DEFINICIÓN: es la cantidad en gramos de una especie química en análisis (Cu, Pb, Zn) y reacciones
exactamente con un 1ml de solución valorada. El factor volumétrica se representa por fy donde
x= sustancia en análisis se lee factor en x
Ejemplo
FPb se lee factor en plomó .cuando se expresa gramo de Pb/ml que 0.0050g de Pb significa que
reacciona exactamente con 1ml de solución valorado que puede ser titriplex iii , molibdato de
amonio o cualquier solución valorada para el plomo) .
FACTOR VOLUMETRICO VS NORMALIDAD
Cuando se conoce la concentración en x exacta el equivalente gramo Eq-g por 1lt de una solución
es fácil convertirle a factor volumétrico, ´para ello existe una relación entre el factor volumétrico
y la normalidad.
𝑁 ℮𝑥
𝐹𝑥 1000
Ejemplo Cuál será el factor del Pb de una solución de titriplex iii 0.0100 normal = 0.02 gr
Pb /ml.
𝑁 ℮𝑥
𝐹𝑃𝑏
1000
℮𝑥=207/2 =103.5
Fx= 0.01*103.5/1000 =0.001035
 VALORACIÓN DE SOLUCIONES CON METALES PUROS
Un metal puro empleada en la valoración de una solución se le llama sustancia patrón para
determinar el Fx de la solución se pesa exactamente una cantidad pequeña de metal puro Wx ,
se disuelve , se añade los reactivos necesarios que se titula . El volumen gastado en ml en la
titulación determinara el factor de la solución.
𝑊𝑥
𝐹𝑥 𝑉𝑠𝑔
Ejemplo;
Cuál será el factor volumétrico, la normalidad la molaridad y el % en peso exactos de una
solución de TITRIPLEX III si para un peso de 0.0500gr de Pb puro gasto en la titulación
20ml de esta solución.
0.05=(20/1000)*N*℮𝑥 N=0.02Eq-g/l ℮𝑥=103.5 Fx =0.05/20 Fx=0.0025gr/ml
%pb=0.05*100/
N= MƟ H₂Na₂C₁₀H₁₂O₈ FORMULA DE TITRIPLEX III = 308
0.02 =M(2) ;0.01=M

ESPECIE QUIMICA ANALIZADA EN FUNCION DE Fx

𝑁 ℮𝑥 VSG ∗ NSG ∗ ЄX∗100
𝐹𝑥 = %x = %x
1000 𝑊𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
VSG ∗Fx ∗100
=
𝑊𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
Cuál será la ley en plomo de una muestra mineral si se pesa 0.500gr de esta muestra se
gastó en la titulación 23ml de titriplex iii un 0.0025gr de Pb por mililitro
23𝑥0.0025𝑥100 5.75
%𝑃𝑏 = = 11.5
0.5000 0.5000

FACTORES VOLUMETRICOS EN UNA MISMA SOLUCIÓN

Puesto que el factor volumétrico depende de normalidad, una misma solución puede
tener más de un factor volumétrico dependiendo de las reacciones de titulación a
emplear. Si una solución de permanganato de potasio es
empleado en los análisis de CaCO3 Fe, Cu, Mn, Sb .esto deberá tener en la etiqueta de
sus frascos 5 fetiquetas diferentes (f CaCO3, fCu, fMn, fFe) conociendo un factor se
puede determinar otro en la misma solución

𝑁 ℮𝑥 𝑁 ℮𝑥
𝐹𝑦 = 𝐹𝑥 =
1000 1000
𝐹𝑥 ℮𝑥 ℮𝑥
= 𝐹𝑥 = 𝐹𝑦 ( )
𝐹𝑦 ℮𝑦 ℮𝑦
Ejemplo;
Determinar los valores de FZn, FPb, FBi, en una titulación de titriplex iii 0.1 normal, si
esto es empleado en las siguientes reacciones de titulación.
FZn FPb
 65.2 103.5
H₂T + Zn⁺² = Zn T + 2H⁺ ∗ 0.1 /1000 =0.0326(
32.6
)
2
=0.01035
H₂T + Pb⁺² = Pb T + 6H⁺ 32.6/1000=0.0326 FBi
69.67
3H₂T + 2Bi⁺ᶟ = Bi₂ T₃ + 6H⁺ =0.0326(
32.6
)=
0.006967
0.1𝑥37.70 3.97
- 𝐹𝑧𝑛 = = 1000 = 0.00377𝑔𝑟/𝑍𝑛
1000

103.6
- 𝐹𝑃𝑏 = 0.037 (37.70) = 0.0037𝑥 2.748 = 0.01016

69.666
- 𝐹𝐵𝐼 = 0.037 ( 37.70 ) = 0.0037𝑥 1.8477 = 0.006836

PREPARACION DE SOLUCIONES APARTIR DEL FACTOR VOLUMETRICO

Conocido el factor se determinara la normalidad luego con la ecuación de preparación
de solución se determinara el peso del soluto a emplear.
Ejemplo;
Cuantos gr de titriplex iii serán necesarios para preparar 1lt de solución con factor de
0.0386gr Zn/ml
N=0.12 Wsol = VxNx℮𝑥
N= Fx *1000/℮𝑥 Wsol = 20.64 22.32
N=0.00386*1000/32.675 =0.12

NOTA: el titriplex ii es una sustancia muy exacta en el análisis de plomo ese compuesto
como un ácido de diprotico reemplazando hidrógenos con un Pb
1) Se desea preparar una solucion de bicromato de potacio 0.005 a partir de 4 litros de
otra 0.0058 grFe/ml cuantos ml de H2O serán necesarios añadir para conseguir
2) Se desea preparar 5 litros de solución de titriplex ii en fin de que un análisis de Pb el
% del plomo en una minera sea igual al os ml gastados en la titulación determinar
cuántos gr de titriplex ii deberá pesarse para su preparación si esta solución será
empleada con 0.25gr de muestra

ESPECIE QUIMICA ANALIZADA EN g/ml

Cuando las muestras son liquidas H2O mineral natural reactivos de soluciones acido
sulfúrico e reporte de análisis no se hace en % sino en gr/litro
0.5 grcu/litro significa que 1 lt de solucion contiene 0.58grcu.
Durante una titulación la cantidad de sustancia esta dada WX= VSG * NSG * ЄX
𝑁 ℮𝑥
𝐹𝑥 = 1000
Si reemplasamos ;sis e toma una cantidad de muestra el volumen de muestra gr/l=Wx
/Vmuestra
=100Fx * Vsg/Vmuestra
Ejemplo;
Cuantos gr de Fe/2contendra una agua de mina si 25ml pipetados de muestra gasta en la
titulación 38 ml de dicromato de potacio 0.005 grFe/ml

Cuando las m,uestras son liquidas

TECNICAS ANALITICAS Y VOLUMETRICAS; de acuerdo al reactivo enviado “solución
valorada “durante la titulación tomara la técnica de analítica
TECNICA PERMANGANOMETRICA; esta técnica emplea una solución de KMnO4 en
medio acido o básico
a)en medio acido; oxida a una gran cantidad de iones como consecuencia el ion
permanganato MnO4 se reduce a ion divalente
Mn⁺⁷O4+ 5e +8H-----Mn⁺² +4H₂O
IONES OXIDOS A
Fe⁺² Fe⁺ᶾ NO₂⁻ NO⁻₃
Sn⁺² Sn⁺⁴ SO₃⁼ SO₄⁼
VO⁺² VO₃⁻ Mo⁺ᶾ MoO₄⁼
C₂O₄ oxalato CO₂ As⁺ᶾ AsO₄⁻

b) medio alcalino; oxida a pocos iones reduciéndose el MnO4 a bióxido de manganeso

MnO₄⁻ + 3e + 2H2O ----- Mno +4(OH)⁻

IONES OXIDADOS A
Mn⁺² MnO₂
HCOOH CO₂
Asi como la técnica MnO4 existe otras técnicas que toman el nombre de reactivo
empleado
TECNICA REACCION
Dicromatometrica Cr₂⁶O₇⁼+ 6e +14H ----- 2Cr⁺ᶾ+ 7H2O
Cerimetrica Ce⁺⁴+1e+ ----------Ce⁺ᶾ+
yodometrica
bromatometrica
ferrocianurometrica
las técnicas analíticas se nombran de acuerdo al carácter químico empleado (solucion
valorada)
TECNICA CARÁCTER DE REACTIVO
Acidimetrica acido
Alcalimetría álcali(básico)
Oxidimetrica oxidante
Reductometrica reductor
Complexometrica complejante
Precipitometrica precipitante
 1) Determinar la normalidad de una solución de hidróxido de sodio NaOH si 45 ml de
esta es titulado con solución de ácido clorhídrico 0.09% gastándose en la titulación
58ml de solución acida
2) Se gastan 60.5ml de solucion de permanganato de potación en la titulación de
0.099gr de que contiene 45.9% de Fe . calcular la normalidad de solucion de
permanganato
3) Que 5 de Zn habrá en una pequeña piedrita si peso 0.23 gr y se llevo análisis con
ferrocianuro de potacio gastándose durante la titulación 60.5ml de solucion de
k₄{Fe(CN)₆} con 3H₂O a 0.025normal
4) Determinar la ley de un mineral de ´Pb si 0.25gr del mineral gasto en la titulación
38.9 ml de solucion valorada de titriplex iii 0.03molar
ATAQUE QUIMICO DE MUESTRAS ; todo muestra mineral para ser analizada debe
atacarse químicamente y asi obtener la especie química dócil para el análisis
CLASIFICACION DE ATAQUE QUIMICO
-ataque via humeda (disulucion )
- ataque via seca (disgregación )
Disolución de sulfuros ; los minerales sulfurados se disuelven la acción de los acidos
concentrados y en caliente en el siguiente orden
Ataque con H2NO3 H2SO4
Fundamentos de la disolución de sulfuros ; la solubilidad de metales sulfúricos se
pueden expresar en constante de producto de solubilidad.
Sulfuro KPS
Mns 7,9x10-13 CdS 7,0X10-27
PbS 2,3X10-27 FeS 3.0X10-17
CuS 8X10-36 CoS 5.0X 10 -22
HgS 3,0X10-52 ZnS 1,0X10-21
EJEMPLO;
MnS + 2HNO3---- Mn+2 +H2S+ 2NO3
La disolución de los sulfuros metálicos medianamente solubles CdS,PbS,CuS requiere la
acción oxidante del ion nitrito qu proviene de HNO3 concentrado caliente (ion sulfuro se
oxida a ion azufre)
s̿----s° CuS +4H+NO3͞ ---Cu+2 + 2h2o+ S + 3NO₂͞
Para que esta rreacciónsea completa se debe añadir clorato dE potacio KCLO3 en solido
sulfuros altamente insolubles con sulfuro mmercúrico requiere la uutilizaciónde agua
regia en cuyo caso el mercurio si disuelve en forma de ion tetracloro mercuriato ii
HgS + 4 Cl͞ + 2H⁺² + 2NO₃¯ ---- HgCl¯²₄+ 2H₂O + 2 NO₂ +S
NOTA el agua regia es un mezcla de HCl y HNO3 en un prporcion en volumen 3:1
1) Ataque con HNO3: como el sulfuro plumboso es medianamente soluble la reacción
de disolución con el HNO3 sera
3PbS + 8H +2NO3͞ ___ 3Pb⁺² + 2NO + 4H2O + 3S
En esta reacción el ion NO₃¯ oxida al ion sulfuro a sulfuro liberando ion plumboso
Pb⁺² (disolución) como esta reacción es incompleta si emplea el KClo3 que convierte
 todo el sulfuro plumboso en oxido plumbloso oxidando al ion sulfuro en azufre
s̿----s°
5 PbS+ 2KClO3------ 5PbO+ 2K₂O+ 5S+ 2Cl
Las partículas amarillas de azufre elemental s° se disuelve en presencia de acido
nítrico en exceso si esto no sucediera se separan por filtración
El desprendimiento de abundantes de gases rojos no determina que las reacciones se
están desplazando plumboso Pbl
2) Ataque con HCl: el Hcl en caliente actua sobre los iones plumboso Pb⁺² y sobre el
oxido plumboso PbO Pb⁺² +2HCl------PbCl2 +2H PbO + 2HCl ---- Pb⁺² + H₂O
+CL₂ el pptado blanco PbCl2 el caliente enmediantamente se disuelve PbCl2---- Pb⁺²
+2 Cl¯