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FACULTAD DE INGENIERA
P R E S E N T A
ROBERTO ADOLFO CANALES JUREZ
DIRECTOR DE TESIS:
M. en C. MIGUEL MRQUEZ MARTNEZ
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
ndice
Introduccin .............................................................................................................................................. 8
Objetivos ................................................................................................................................................... 9
Resumen .................................................................................................................................................. 10
CAPITULO I
1.-Generalidades sobre lixiviacin y cementacin ............................................................................... 11
1.1.- El oro en el mercado .................................................................................................................. 11
1.2.- Propiedades del oro ................................................................................................................... 14
1.2.1.-Usos del oro .......................................................................................................................... 16
1.3.- Lixiviacin con cianuro de sodio .............................................................................................. 18
1.3.1.-Qumica de la lixiviacin con cianuro de sodio ............................................................... 19
1.3.2.-Lixiviacin esttica o por percolacin .............................................................................. 20
1.3.3.-Lixiviacin dinmica o con agitacin ............................................................................... 23
1.4.- Historia de la cementacin con Zn ........................................................................................... 24
1.5.- Cementacin de oro y plata con Zn y sus caractersticas ....................................................... 25
1.5.1.-Interferencias en la cementacin ....................................................................................... 28
1.5.2.-Velocidad de la cementacin de oro y plata ...................................................................... 28
CAPITULO II
2.-Fisicoqumica de la cementacin ...................................................................................................... 29
2.1.-Cintica de la cementacin.......................................................................................................... 29
2.2.-Termodinmica de la cementacin ............................................................................................. 30
CAPITULO III
3.- Cementacin de Au y Ag desde soluciones cianuradas industriales por medio de zinc .............. 33
3.1.-Principios de la cementacin de Au y Ag con Zn .................................................................... 33
3.2.-Etapas bsicas en el proceso Merril-Crowe .............................................................................. 36
3.3.-El Zn como cementante .............................................................................................................. 38
3.4.-Descripcin del proceso de cementacin con Zn....................................................................... 38
3.5.-Problemas en la cementacin con Zn ........................................................................................ 40
3.6.-Cementacin con zinc en Mxico .............................................................................................. 41
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
CAPITULO IV
4.-Procesos alternativos para la recuperacin de Au y Ag desde soluciones cianuradas .................. 42
4. 1.-Carbn activado para concentrar una solucin cianurada ........................................................ 42
4.1.1.-Propiedades y preparacin del carbn activado ............................................................... 43
4.1.2.-Mecanismo de adsorcin sobre el carbn activado ........................................................... 44
4.1.3.-Contacto del carbn activado con la solucin rica ............................................................ 44
4.1.4.-Desorcin y reactivacin del carbn .................................................................................. 45
4. 2.-Resinas de intercambio inico .................................................................................................. 47
4.2.1.- Caractersticas de las resinas de intercambio inico ........................................................ 47
4.2.2.- Recuperacin de oro desde soluciones cianuradas por intercambio inico .................... 48
CAPITULO V
5.- Cementacin de oro usando aluminio metlico como cementante ................................................ 51
5.1.-Especiacin qumica .................................................................................................................... 52
5.2.- El aluminio durante la cementacin ......................................................................................... 56
CAPITULO VI
6.-Metodologa experimental ................................................................................................................. 58
6.1.-Preparacin de la solucin rica por lixiviacin de oro elemental ............................................ 58
6.2.-Cementacin de oro por medio de aluminio desde soluciones cianuradas ............................. 60
6.2.1.-Efecto de la concentracin de NaCN sobre la cementacin de oro .................................. 62
6.2.2.-Efecto de la masa de aluminio sobre la cementacin de oro ............................................ 65
6. 2.3.-Efecto de la superficie de aluminio sobre la cementacin de oro .................................... 66
6. 2.4.-Efecto del pH sobre la cementacin de oro ..................................................................... 68
CAPITULO VII
7.-Anlisis de resultados ........................................................................................................................ 70
7. 1.-Influencia de la concentracin de cianuro durante la cementacin de oro ............................ 70
7. 2.-Influencia de la masa de aluminio durante la cementacin de oro ......................................... 71
7. 3.-Influencia de la superficie de aluminio durante la cementacin de oro ................................. 72
7. 4.-Influencia del pH durante la cementacin de oro ................................................................... 73
7. 5.-Conclusiones y recomendaciones ............................................................................................. 74
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Bibliografa .............................................................................................................................................. 76
ndice de Diagramas
Diagrama 1.- Proceso de cementacin Merril-Crowe .......................................................................... 40
Diagrama 2.- Esquema del proceso a nivel industrial de adsorcin de carbn ............................. 46
Diagrama 3.- Esquema de una planta piloto de resinas con intercambio inico ................................ 50
ndice de Figuras
Figura 1.- Principales pases productores de oro a nivel mundial ....................................................... 12
Figura 2.- Produccin de oro en Mxico entre 2004-2011 .................................................................. 13
Figura 3.- Fotografia de una barra de oro ............................................................................................. 14
Figura 4.- Reaccin de lixiviacin con disolucin completa ............................................................... 20
Figura 5.- Lixiviacin esttica en montones y vertedero ..................................................................... 22
Figura 6.- Lixiviacin en estanques ...................................................................................................... 23
Figura 7.- Equipo de Lixiviacin dinmica por agitacin neumtica ................................................. 24
Figura 8.- Proceso de cementacin ........................................................................................................ 31
Figura 9.- Diagrama de Eh pH de las especies presentes durante la cementacin
de Au y Ag por Zn .................................................................................................................................. 34
Figura 10.- Mecanismo de la cementacin de oro con zinc ................................................................. 36
Figura 11.- Diagramas de potencial-pH para las especies cianuradas a concentraciones
de a) Au(I) =10 -6 M, Ag(I)=10 -5 M, Cu(I)=10-3 M y CN- = 0.1 M = 5 g/l NaCN; y
b) Au(I) =10-4 M, Ag(I) =10-4 M, Cu(I) =10-1 M y CN- = 0.61 M = 30 g/l NaCN ........................... 53
Figura 12.- Diagrama de Pourbaix para las especies de zinc y aluminio en solucin
cianurda acuosa a concentraciones de (a) Zn (I) =10 -8 M, Al (I) =10-8 M (b)
Zn (I) =10-2 M, Al (I) =10 -2 M y NaCN variable, correspondientes a la estabilidad
de las especies de zinc ............................................................................................................................ 55
Figura 13.- Diagrama de Pourbaix para la especie de Al en solucin cianurada acuosa .................. 57
Figura 14.- Fotografa de la lixiviacin de oro elemental en el tren de rodillos ................................ 60
Figura 15.- 4 frascos para un experimento, se tienen 12 pruebas, modificando una
variable a 3 valores diferentes .............................................................................................................. 61
Figura 16.- Titulacin de la solucin cianurada con nitrato de plata .................................................. 64
Figura 17.- Equipo pH-metro marca Orin ......................................................................................... 68
Figura 18.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a
diferentes concentraciones de NaCN .................................................................................................... 69
Figura 19.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a diferentes masas de Al ..... 70
Figura 20.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a diferentes tamaos de
partcula de Al ......................................................................................................................................... 71
Figura 21.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a diferentes valores de pH .... 72
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
ndice de Tablas
Tabla I.- Propiedades fsicas del oro ..................................................................................................... 15
Tabla II.- Serie electromotriz de metales .............................................................................................. 26
Tabla III.-Serie electromotriz de cationes a 25 o C y a=1 mol/l .......................................................... 27
Tabla IV.- Potencial asociado con la reaccin electroqumica de reduccin de Au .......................... 51
Tabla V.-Determinacin de la cantidad de NaCN en solucin para la concentracin de 0.6 % ........ 64
Tabla VI.-Determinacin de la cantidad de NaCN en la solucin para la concentracin de 0.8 % ... 64
Tabla VII.-Determinacin de la cantidad de NaCN en la solucin para la concentracin de 1.0 %.. 65
Tabla VIII.- Numero de malla Tyler y su equivalente en mm.............................................................. 66
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Mahatma Gandhi
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Dedicatorias y Agradecimientos
Hay muchas personas que han estado a lo largo de mi vida apoyndome a cada momento y, quiero
agradecerles profundamente todo lo que han hecho por m, comenzar con mi familia ya que ellos
me brindaron todo el cario y amor as como una educacin sumamente valiosa en mi formacin
como persona y, en cada proyecto que he comenzado siempre han estado a mi lado, mi madre
Amrica Patricia Canales Jurez, mi abuela Mara Aurelia Jurez Martnez y mi abuelo Salvador
Canales Galvn (q.e.p.d.) aunque ya no se encuentra conmigo s que se sentira muy orgulloso ya
que l fue mi Padre , mi Maestro y mi Amigo, as que, abuelo este trabajo que culmina mis estudios
en la Facultad de Ingeniera es para ti.
A mis amigos Bere y Abraham que siempre han estado conmigo y con quienes estar siempre, dos
personas que me han enseado muchas cosas, a quienes admiro y quiero muchsimo.
Para mis compaeros de la facultad que me acompaaron semestre tras semestre en esta carrera,
encontrando en ellos ms que solo compaeros a verdaderos amigos, si bien no puedo nombrarlos a
todos ustedes saben quines son y el profundo aprecio que les tengo.
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Introduccin
Todo proceso hidrometalrgico concluye con la obtencin del metal, a partir de las disoluciones que
lo contienen las cuales fueron previamente tratadas, dependiendo del proceso al que hayan sido
sometidas, en el presente trabajo se abordara la recuperacin por cementacin, que es una
reduccin electroqumica utilizando metales activos, se lleva a cabo una precipitacin en donde se
forma un producto slido, a partir de una determinada disolucin como resultado de la adicin de
un agente reductor.
El constante desarrollo de innovaciones en la metalurgia extractiva para el oro estriba en los precios
que ha alcanzado este metal precioso en los ltimos aos, con un record histrico de 1891 USD/oz y
su utilidad en diversas industrias como joyera, electrnica y medicina, entre otras, lo que sin duda
hace que se busquen da a da nuevos procesos as como mejoras a los ya existentes.
En el primer captulo se hace referencia al mercado del metal, as como a las generalidades del oro,
al proceso de lixiviacin, porque es el antecedente inmediato ya que de ah proviene la solucin de
trabajo para los experimentos de cementacin y las caractersticas generales del proceso. En el
segundo captulo se habla de la fisicoqumica y la cintica del proceso de cementacin. En el
captulo tres se analiza la cementacin con polvo de zinc, refirindose al mtodo Merril-Crowe, en
donde se abordan todas las caractersticas, pasos y reacciones involucradas. En el captulo nmero
cuatro se describen mtodos alternativos a la cementacin de oro. En el captulo cinco se analizan la
teora sobre la cementacin de oro usando aluminio. En el captulo seis se describe detalladamente
cada paso de la metodologa experimental para realizar la cementacin de oro con aluminio. En el
nmero siete se analizan los resultados obtenidos en la experimentacin se discute sobre ellos y
finalmente se dan las recomendaciones y conclusiones pertinentes.
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Objetivos
Llevar a cabo de manera experimental el proceso de cementacin de oro con aluminio para
observar y analizar su comportamiento.
Determinacin de los parmetros ptimos para la cementacin de oro con aluminio a partir
de soluciones cianuradas.
Sentar las bases para el posible desarrollo del proceso a escala industrial.
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Resumen
Tradicionalmente el proceso ms utilizado para obtener oro desde soluciones cianuradas ha sido la
cementacin con zinc (Merril-Crowe), pero se han ido introduciendo mtodos como carbn
activado y las resinas de intercambio inico, para concentrar la solucin y aplicar la reduccin
electroltica. Al reenfocarse en la cementacin de oro se encontr que se puede realizar con
cualquier metal menos noble, que est por encima de l, en la serie electromotriz, es decir,
tericamente puede ser reducido con diversos metales como Zn, Cr, Mn, Al, Sb, Hg, etc.
Utilizando chatarra de chips de tarjetas telefnicas se extrajo el oro necesario, al separarlo de los
dems componentes de tales chips, este oro refinado fue sometido a un proceso de lixiviacin con
NaCN para producir la solucin de trabajo de las pruebas de cementacin.
En el plan experimental de cementacin de oro con aluminio se propone determinar los parmetros:
concentracin de NaCN en solucin, masa de aluminio, superficie de aluminio y pH, las pruebas se
realizarn de manera esttica en frascos de plstico inerte, cada una con duracin de 4 horas, cada
hora se determina el grado de extraccin, lo que permite obtener curvas de velocidad para poder
discutir los resultados.
Realizando una serie de pruebas preliminares se llego a estructurar el plan de trabajo, con las
condiciones a las cuales se correran las pruebas definitorias.
Las recuperaciones ms favorables (el valor ms elevado fue de 87.7 %) se produjeron a un valor de
pH de 12.5, masa de aluminio de 30 mg, en las pruebas donde la variable a estudiar fue el pH, en
las condiciones de pH de 12.5, masa de aluminio 30 mg, superficie de aluminio entre -50 y +100#
Tyler y concentracin de NaCN de 0.6%.
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
CAPITULO I
Produccin de mina
Venta de reservas de Bancos Centrales
Reciclaje de chatarra de material existente.
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
La empresa canadiense Goldcorp Inc. se consolid como la mayor productora de oro en Mxico,
siendo los mayores productores Sonora, Chihuahua y Zacatecas, como se muestra en la Figura 2
estas entidades aportaron el 70 % de la extraccin en el pas. El restante 30 % se distribuy entre
Guerrero, Durango y San Luis Potos.
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
*Datos en toneladas
En la produccin de oro en Mxico predominan empresas canadienses con los siguientes proyectos:
Goldcorp Inc. con Peasquito, Gammon Gold Inc. Ocampo, Argonaut Gold Inc. con El Castillo,
New Gold Inc. con Cerro de San Pedro y Yamana Gold Inc. con Mercedes, as como la
Estadounidense US Gold que desarrolla El Gallo y la Australiana Cerro Resources con Cerro del
Gallo. Fresnillo PLC como la nica empresa mexicana que compite en la produccin aurfera ante
este dominio extranjero (21).
La demanda de oro se debe principalmente a la elaboracin de barras de oro y a la industria joyera.
India y China son los pases con mayor participacin en la manufactura de productos ureos y, a la
vez los mayores consumidores de estos, debido a su afinidad cultural con el metal y un aumento
del poder adquisitivo de su poblacin (16).
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Se proyecta que para 2020 Amrica Latina ser lder en la produccin de oro, plata y cobre, con lo
que se mantendr la tendencia en minado a cielo abierto que actualmente se presenta, sta se
acrecentara de manera exponencial, ya que se acceder a yacimientos de baja ley, lo que permitir
un minado de gran tonelaje; esto requiere de una fuerte inversin de capital pero produce un rpido
retorno de la inversin, si se compara con el minado subterrneo.
1. 2.- Propiedades del oro
Para trabajar en un proceso extractivo es necesario conocer cada operacin que forma a ste
adems de comprender las caractersticas que rene el elemento metlico que se pretende separar,
esto ayudar a determinar el adecuado tratamiento a que se someter el metal en tal proceso de
obtencin.
El oro (Au) es un elemento qumico con nmero atmico 79 del grupo I B de la tabla peridica; se
localiza en el conjunto de los denominados metales de transicin interna, es: de color
amarillo brillante, denso, maleable y no reacciona con la mayora de productos qumicos, con
excepcin del cloro, agua regia, cianuro y algunas otras sustancias.
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
El oro es el ms maleable y dctil de todos los metales, lo que permite elaborar (an en frio) hilos
de hasta 10 nm de dimetro y placas de 0.2 nm de espesor. Su sistema cristalino cubico de caras
centradas (fcc) permite una amplia capacidad de deformacin plstica, tambin es de destacar su
gran conductividad elctrica y trmica. Es un metal muy denso por tal razn sus caractersticas
mecnicas presentan menor inters. Tiene bajo calor especfico lo cual corresponde a su elevado
peso atmico teniendo un coeficiente de dilatacin muy bajo. Las principales propiedades del oro se
enuncian en la tabla siguiente:
Tabla I.- Propiedades fsicas del oro (5)
Propiedad
Nmero atmico
Masa atmica
Densidad
Punto de fusin
Punto de ebullicin
Electronegatividad
Radio atmico
Volumen atmico
Calor especfico
Conductividad trmica
Resistividad elctrica
Entalpa de fusin
Entalpa de vaporizacin
Estructura cristalina
Dureza
Lmite elstico
Coeficiente de dilatacin lineal
Unidad
umas
g.cm-3
o
C
o
C
eV
nm
cm3 mol-1
J g-1 K-1
W cm-1 K-1
cm
kJ mol-1
kJ mol-1
Mohs
MPa
o -1
C
Magnitud
79
197.2
19.32
1064.4
2808
2.54
0.1439
10.21
0.1038
3.14
2.06x10 -6
12.77
324.4
fcc
2.5
55
14x10-6
El oro presenta la siguiente configuracin electrnica de los ltimos subniveles 4f14 5d10 6s1,
acta con estados de oxidacin 1+ y 3 +.Su potencial normal de reduccin (Au+ + 1e- Au) a 25 o
es de 150 V, debido a esto no reacciona con el oxigeno (ni a elevadas temperatura) localizndose
(con el platino) en la parte superior del diagrama de Ellingham (en el cual se grafica la energa libre
de las reacciones de oxidacin de los metales en funcin de la temperatura).
Es el menos electronegativo de los metales por la gran estabilidad del nico electrn perifrico de
su tomo, el cual est fuertemente ligado al ncleo, resultando una tendencia muy marcada al
estado metlico y una baja reactividad. No forma compuestos inicos y cuando se enlaza lo hace
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con unin covalente. Solamente se ataca en caliente por los halgenos pero, a temperatura mayor a
la ambiente, puede reaccionar con el agua regia, la cual es a la vez oxidante y complejante.
El oro no reacciona con el oxigeno (O2) ni con el azufre (S), ni a elevada temperaturas, tampoco
con los cido sulfrico, fluorhdrico, fosfrico o ntrico (excepto a muy alta concentracin) ni con
todos los cidos orgnicos, incluso a ebullicin. Cuando se combina cido oxidante con un
halogenhdrico (HX), con cloro (Cl2), o el HX con agua oxigenada (H2O2) o acido crmico, el oro
se disuelve en estos sistemas.
El oro forma complejos con la tiourea (SC(NH2)2), sta reaccin es la base de una nueva tecnologa
alternativa a la cianuracin desarrollada en Rusia, no obstante a pesar de alcanzar el nivel industrial
nunca ha desplazado a la cianuracin, ya que durante la lixiviacin la tiourea se oxida y
descompone a disulfuro de formamidina, elevndose el consumo de reactivo que provoca que el
proceso sea inoperable. El oro no se ataca con sales fundidas, excepto al usar perxidos alcalinos
con los que forma auratos, tambin reacciona con el gas cloro a alta temperatura lo cual es base de
un proceso de afino (6).
Oro amarillo = 1000 g contienen 750 g de oro, 125 g de plata y 125 g de cobre.
Oro blanco = 1000 g contienen 750 g de oro y de 100 a 160 g de paladio y el resto de plata.
Oro gris = 1000 g contienen 750 g de oro, alrededor de 150 g de nquel y el resto de cobre.
Debido a sus propiedades tanto fsicas como qumicas se utiliza en la industria en diversas
aplicaciones como lo son:
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Reservas de mineral
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Comportamiento metalrgico
Capacidad de procesamiento
Rentabilidad econmica
Los lixiviantes que se utilizan incluyen soluciones tanto cidas, bsicas y tambin sales, se
elegir el ms adecuado para el mineral en particular que se lixivia, para lograr la mayor
eficiencia al menor costo. Existen reactivos accesorios cuyo propsito consiste en activar
las reacciones de lixiviacin, sin ser el disolvente principal.
En todos los casos donde el oro es sometido a un proceso de lixiviacin, la disolucin
estar regida por los principios electroqumicos de la corrosin, ya que todo fenmeno de
esta naturaleza se basa en la formacin de dos medias celdas de reaccin, una catdica y
otra andica; la reduccin del oxgeno sobre la superficie metlica en la zona catdica va
acompaada por la oxidacin del oro en la zona andica de acuerdo a las siguientes
reacciones:
O2 + 2 H2O + 2e- H2O2 + 2 OH-
[1]
2 Au 2 Au+ + 2e-
[2]
Au + 2 CN- Au (CN)2-
[3]
[4]
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Con respecto a la concentracin del cianuro libre en solucin los valores recomendados oscilan
entre 0.05 y 0.1% en peso. A concentraciones muy bajas de NaCN menores a 0.001% el oro no se
disuelve, del mismo modo concentraciones por encima de 0.25% provocan la pasivacin del oro,
por las reacciones colaterales con otros elementos que forman pelculas sobre las partculas de metal
(10).
Desde el punto de vista fisicoqumico el hecho de que una reaccin sea termodinmicamente
posible (G<0), no es suficiente para afirmar si la reaccin va a pasar en una escala de tiempo
razonable. Eso depende de la cintica de la reaccin. Este factor es muy importante para la
concepcin y la evaluacin de la rentabilidad econmica de todos los procesos hidrometalrgicos.
Las reacciones implican el transporte de masa a travs del lmite entre las dos fases, lo que muchas
veces representa la etapa controlante, como ya se mencion, las reacciones hidrometalrgicas son
heterogneas, regularmente controladas por transporte de masa.
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Slido
Solucin
Gas
Etapa II
Reactivo
Etapa III
Etapa I
Producto
Etapa IV
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
b)Lixiviacin en Montones
En esta variante de la lixiviacin el mineral puede requerir de una trituracin previa, cuando el
mineral no se prepara (en cuanto a granulometra se refiere) y se apila con el tamao con que se
extrae de la mina, a la lixiviacin se denomina Dump Leaching, en caso que el mineral lleve una
previa trituracin se le denomina Heap Leaching. Con la lixiviacin Dump se tratan minerales
marginales que no justifican la trituracin.
En la lixiviacin Dump el material es depositado sobre superficies poco permeables y las
soluciones percolan a travs del lecho por gravedad, en la lixiviacin heap el mineral procedente de
la explotacin, a cielo abierto o subterrnea, debe ser ligeramente preparado en una planta de
trituracin y/o aglomeracin, para conseguir una granulometra controlada que permita un buen
coeficiente de permeabilidad, una vez preparado el mineral se coloca en montones de seccin
trapezoidal y altura calculada para proceder a su riego con la solucin lixiviante, despus de
percolar a travs de toda la pila, se recolecta la solucin rica que se lleva a la planta de
recuperacin, el residuo del riego vuelve a ser acondicionado para ser reciclado hacia las pilas y
tambin, en algunos casos, es preciso aadir agua nueva, para reponer las fuertes prdidas por
evaporacin del circuito.
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Mineral a trituracin
A Planta de extraccin
Terrero de lixiviacin
para mineral marginal
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Madera
Dura
Alimentacin solucin Nivel solucin
Mineral
Vlvula
Concreto
Poliester
y fibra
de virio
Resina
epoxi
Fondo
Canal colector de
solucin rica
Roca clasificada o
grava gruesa
Arena
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
de la pulpa en el interior del tubo es inferior a la que se tiene en el exterior del mismo, provocando
una diferencia de presin que obliga a la pulpa a ascender dentro del tubo y rebosar haciendo
circular la carga del reactor, adems cuenta con un sistema de calefaccin basado en vapor de agua.
La variante de lixiviacin dinmica puede realizarse de manera discontinua esto se prefiere en el
caso de tener altos valores metlicos en pequeos tonelajes, mientras que se busca la operacin
continua a gran escala (9).
Mineral
Solucin
Difusor de
burbujas
Aire a presin
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
utilidad ni tuvo una interpretacin correcta durante mucho tiempo, no era considerada desde el
punto de vista prctico como una reaccin til por ser costoso el hierro metlico (3).
Durante 1890 la cementacin con zinc se introdujo para precipitar Au y Ag lo que ocurri al
mismo tiempo que la introduccin del proceso de cianuracin. De manera inicial, la cementacin
consista en introducir solucin de cianuro con oro sobre una capa de virutas de zinc, se demostr
que era completamente ineficiente por la lenta velocidad de reaccin, el zinc rpidamente se
pasiv, inhibiendo la deposicin de oro, poco despus de esta primera introduccin, la precipitacin
de zinc mejor adicionando sal de plomo lo que permiti la formacin de un complejo zinc-plomo
sobre la superficie de las virutas eliminando la pasivacin en la superficie de zinc.
Con el tiempo se hicieron mejoras como el uso de polvo de zinc para aumentar la superficie de
contacto, la desaireacin de soluciones a menos de 1ppm lo que redujo significativamente el
consumo de zinc (por oxidacin) y aumento la eficiencia del proceso y el filtrado de la soluciones
ricas as como el desarrollo de unidades mviles de precipitacin (10).
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
elemento
Li
K
Na
Ca
Mg
Al
Mn
Zn
Cr
Fe
Cd
Ni
Sn
Pb
H
Cu
I
Hg
Ag
Pt
Br
Au
(-)
(+)
La precipitacin de metales a partir de una solucin acuosa de sus sales por otro metal se realiza
debido a que el metal precipitado cementa sobre el metal aadido, el proceso se puede predecir en
funcin de los potenciales de electrodo, el metal con el potencial de oxidacin ms positiva, pasar
a la solucin y desplazar a un metal con un potencial menos positivo (1).
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
1.5.1.-Interferencias en la cementacin
Algunos factores pueden presentar problemas para que la cementacin se realice de forma adecuada
bajando su rendimiento, como:
-
Los iones H+ pueden reducirse y formar H2, (excepto en el caso de Au y Ag, en el resto de
metales es una interferencia real). Para prevenir este fenmeno lo que se hace es disminuir
la concentracin de protones, es decir, aumentar el pH, aunque ello conduce a formacin de
hidrxidos y con ello a la disminucin de la velocidad de reduccin.
28
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
CAPITULO II
2.-Fisicoqumica de la cementacin
Se entiende el proceso de cementacin como una serie de etapas, comenzando con la transferencia
de los iones que se van a reducir a travs de la disolucin hasta la interfase superficie
catdica/disolucin, seguida por una transferencia a travs de la doble capa de Helmholtz , de los
iones metlicos seguida por la reduccin catdica y la incorporacin de los tomos metlicos en la
red, simultneamente la reaccin andica del cementante con transferencia a la disolucin de iones,
previo pas a travs de la doble capa de Helmholtz, y por ltimo tambin de forma simultnea el
paso continuo de electrones desde las zonas andicas a las zonas catdicas, continuando con el
transporte de los iones metlicos formados a partir del precipitante, por los poros del metal
precipitado y hasta la interface depsito/disolucin, y finalizando con el transporte de los iones
metlicos formados por oxidacin del cementante, desde la interfase depsito/disolucin hasta el
seno de la disolucin.
2.1.-Cintica de la cementacin
Despus de una inmersin del metal precipitante en la disolucin, se desarrollan pequeas
diferencias de potencial a lo largo de su superficie. Las reas de potencial negativo son las andicas
cuya tendencia es a disolverse mientras que el resto de la superficie del slido se comporta
catodicamente.
Para una reduccin eficaz del metal a cementar, el sobrevoltaje del reductor debe ser lo
suficientemente grande como para producir un cambio en el potencial hacia valores ms negativos
que el de deposicin del metal correspondiente, en algunos casos un aumento de pH es muy til,
aunque se corra el riesgo de producir hidrlisis del metal en disolucin, con disminucin de la
velocidad en la cementacin.
La velocidad de reduccin metlica es baja en los primeros momentos de la cementacin pero una
vez que el oxgeno disuelto se ha consumido y el metal comienza a cementarse, se puede producir
una clula galvnica entre el metal precipitante y el metal cementado sobre l. Al pasar el tiempo en
el proceso de cementacin las reas catdicas aumentan por la acumulacin de metal cementado y
29
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
2. 2.-Termodinmica de la cementacin
La cementacin es un proceso mediante el cual un metal es precipitado a partir de una solucin
conteniendo sus sales por otro ms electropositivo, el proceso se puede representar como una
reaccin de desplazamiento que consta de dos semireacciones fundamentales, una reaccin catdica
y una reaccin andica donde la especie metlica M m+ puede ser un catin simple, un complejo o
un anin y N es una especie en su estado metlico (18).
n M m+ + m N n M + m N n+
[5]
M m+ + m e- M
[6]
N Nn+ + n e-
[7]
30
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
31
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
La eleccin del metal cementante con respecto al metal en disolucin est marcada por su posicin
en la serie electromotriz de tensiones, los metales que se encuentran en posiciones superiores en la
serie son ms activos y pueden desplazar (reducir) a los metales menos activos o ms nobles, estos
se encuentran en las partes bajas de la serie. Cuanto ms grande sea la diferencia de potencial entre
los pares electroqumicos mayor ser la fuerza impulsora que se produzca en la reaccin de
precipitacin (5).
32
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
CAPITULO III
33
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
34
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
[8]
2 Ag (CN)2- + Zn 2 Ag Zn (CN)42-
[9]
[10]
Ocurren tambin reacciones laterales debido al ataque del Zn con las otras sustancias del sistema
provocando mayor consumo de Zn:
Zn + 4 CN- + 2 H2O Zn (CN)42- + 2 OH- + H2
[11]
Zn + 2 H2O HZnO2- + H+ + H2
[12]
4 Cu(CN)32- + 3 Zn 4 Cu + 3 Zn (CN)42-
[13]
[14]
[15]
Reaccin andica
Zn + 4 CN- Zn (CN)42- + 2e-
[16]
Reaccin catdica
2 Au (CN)2- + 2e- 2 Au + 4 CN-
[17]
Reaccin global
2 Au (CN)4- + Zn 4 Au + Zn (CN)42-
[18]
35
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Au[CN]2Au[CN]2-
CN-
CN-
CNCN-
Oro depositado
Partcula de Zinc
CNCN-
CN-
CN-
Zn[CN]4-2
Figura 10.- Mecanismo de la cementacin de oro con zinc (11)
Observando la Figura 10 se aprecia lo que sucede en el proceso de cementacin, la forma en que
precipita el oro, la funcin del cianuro en solucin y el complejo formado de zinc. Realizndose en
condiciones fuertemente reductoras y a un valor de pH alrededor de 10, siendo los iones cianuro de
zinc las especies ms estables en solucin. Este proceso es altamente eficiente para la precipitacin
de oro desde concentraciones en solucin hasta de 0.01 ppm (11).
36
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Desaireacin o purificacin
Adicin de zinc
El principio utilizado en el cementacin de oro con zinc se basa en la serie electromotriz (fem),
indica que el oro y la plata son metales ms nobles que el zinc por lo tanto sern reducidos desde
iones en solucin a su estado metlico. Se deben cumplir ciertas condiciones para que se realice el
proceso, las cuales son:
-
37
[19]
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Filtros a presin.
Filtros especiales.
Desoxigenacin
Para el proceso de cementacin ser necesario una desoxigenacin completa, con el objetivo de
evitar la pasivacin de la superficie del zinc, dicho proceso de desaireacin elimina el oxgeno
disuelto en la solucin as como el dixido de carbono (CO2).Las soluciones clarificadas son
desaireadas, para obtener una precipitacin eficiente, el mtodo Merril-Crowe utiliza la torre de
vaco para eliminar el oxgeno que se encuentra en la solucin.
38
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
La ausencia de oxgeno es bsica ya que se corre el riesgo de formar hidrxido de zinc Zn(OH)2 y
ferrocianuro de zinc Zn4Fe(CN)4, si no es eliminado, adems de que la formacin de estos
compuestos bajan considerablemente la eficiencia del proceso.
Adicin de Zinc y Precipitacin
El zinc en polvo es agregado en cantidades de 0.6 a 1.5 partes de zinc por parte de oro o
plata. El zinc es alimentado mediante un cono de mezcla en forma controlada, mediante
alimentadores de tornillo, faja o disco. Las dimensiones del cono son de 2 a 3 (ft) de dimetro y de
3 a 4 (ft) de profundidad o altura. Sales de plomo tambin pueden ser agregadas y
las cantidades adicionadas son de 15 a 35 g de polvo de zinc y de 10 a 15 g de nitrato de plomo
por tonelada mtrica de solucin, o expresado de otra manera, en una proporcin que vara de 10%
a un 30% del peso de zinc utilizado. La mezcla es impulsada por una bomba (con sello de agua) al
sistema de filtracin donde se utilizan: filtros de bolsas, filtros de placa a presin (o prensa) y filtros
estrella.
39
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Bomba de vaco
Solucin rica de
lixiviacin
Filtro de clarificacin
Reacondicionamiento de NaCN
Polvo de zinc
A lixiviacin
Torre de
Desaireacin
Precipitado de
oro
Fundicin
Lingote de oro
40
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Para tener un seguimiento de la eficiencia del proceso ser necesario recurrir a estudios
comparativos en los que se hace uso de un polvo patrn, al que se le asigna una eficiencia de 100%
y se compara con el polvo usado en la operacin. Las pruebas de eficiencia para el proceso estn
basadas en la precipitacin de los diferentes polvos de zinc, la cantidad es proporcional al
precipitado por el mismo peso para cada polvo y para la misma solucin bajo las mismas
condiciones (3).
41
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
CAPITULO IV
El mecanismo de adsorcin se presenta cuando los tomos de carbono pierden electrones y quedan
cargados positivamente, para mantener la neutralidad elctrica, atraen hidroxilos adsorbindolos.
Cuando este carbn se pone en contacto con la disolucin acuosa que contiene los iones metlicos
tiene lugar la reaccin en la que los iones hidroxilo se intercambian con dichos iones metlicos, y es
la siguiente:
C OH ads + Au (CN) 2 aq C Au (CN)2 ads + OH
42
[20]
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Carbonizacin (pirlisis)
Activacin
Antes de la carbonizacin de la materia prima se mezcla el carbn con una solucin de cloruro de
zinc que acta como un agente deshidratante, produciendo tomos de hidrgeno y oxgeno en el
material lo que genera vapor de agua. El material una vez seco se carboniza en ausencia de aire por
calentamiento en un rango de temperaturas que va de 400 a 900 oC, hasta que los vapores de
cloruro de zinc abandonan el material, concluida esta etapa el material ya tiene cierta capacidad de
adsorcin si se ha eliminado la materia voltil.
En la etapa de activacin, el producto carbonizado es sometido a una oxidacin controlada, en
o
vapor de agua o aire por un tiempo limitado, a temperaturas entre los 400 y 800 C, se puede aadir
cido fosfrico para ayudar a la activacin pero se forman fosfuros e hidruros los cuales tienen que
ser condensados y oxidados a cido fosfrico para su reuso.
El producto que se obtiene es un material altamente poroso con un gran desarrollo superficial que se
denomina carbn activado, es un material duro, resistente a la abrasin, y con una rea superficial
alrededor de 1.200 m2.g-1, su volumen de poro es de 0.7 a 0.8 cm3.g-1, los microporos son de
aproximadamente 2x10 -7cm de dimetro efectivo.
La presentacin al mercado del producto es tanto como polvo extremadamente fino o tambin en
forma granulada porosa con tamaos de 1.2 a 3.4 mm.
43
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
T = cte.
Donde:
m= masa del complejo cianurado metlico adsorbido en el equilibrio
c= concentracin del complejo cianurado en la disolucin
k y n = constantes
Hay ciertos factores que favorecen al proceso de adsorcin de oro y plata sobre carbn activado
como:
-
Una alta densidad del carbn y un tamao de partcula tan pequeo como sea posible para
favorecer la difusin en los poros.
Bajas temperaturas.
44
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
el fondo del primer tanque de adsorcin, atraviesa el lecho de carbn a una velocidad
adecuada, decanta y atraviesa el resto de tanques con la misma secuencia.
El carbn que se recupera de la primera columna es eluido y se retorna a la ltima
columna. La disolucin que rebosa la ltima columna (libre de metales nobles) es
bombeada a un tanque de almacenamiento, para ser recirculada a etapas anteriores del
proceso extractivo.
-
Carbn en Pulpa (CIP) .-Esta es la tcnica ms utilizada para poner el carbn en contacto
con la disolucin, fue desarrollada para tratar minerales con tamaos de partcula muy finos
en los cuales la separacin de los residuos de lixiviacin es muy complicada. En este
proceso la pulpa de lixiviacin se mezcla con el carbn en grano, de tal forma que el metal
en disolucin es adsorbido. El carbn cargado es separado por cribado y lavado, finalmente
se lleva a cabo la elucin.
45
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
necesario, se procede a una etapa de lavado cido para eliminar los posibles depsitos de carbonatos
que se hayan podido formar (Diagrama 2).
CaO
NaCN
Cicln
A presa
de jales
Etapa de lixiviacin
Etapa de adsorcin
Mineral de
oro
Tanque
acondicionador
Molino de
bolas
Carbn cargado
5 etapas
Horno rotatorio
Recuperacin
de carbn
Carbn regenerado
criba
Etapa de
elucin
Electrlisis
NaOH
NaCN
Alcohol
Fundicin
Lingote
de oro
Etapa de recuperacin
Diagrama 2.- Esquema del proceso a nivel industrial de adsorcin de carbn (15)
46
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
[21]
A medida que la disolucin pasa a travs de la resina, los iones presentes desplazan a los que
estaban originalmente en los sitios activos. La eficiencia del proceso depende de factores como la
afinidad de la resina por un in en particular, el pH de la disolucin, la concentracin de iones y la
temperatura (15).
47
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
El grado de hinchamiento o hidratacin es limitado ya que se alcanza un equilibrio con las fuerzas
elsticas de la estructura del polmero, es importante esta propiedad en la operacin de columnas de
intercambio inico ya que se pueden producir fuertes presiones en el interior del lecho y la columna
puede colapsar o bien pueden ocurrir movimientos de la resina que provoquen canalizaciones
indeseadas.
La precipitacin de sales es la captura de un determinado contra-in por la resina, puede favorecerse
removiendo el contra-in liberado que compite en el equilibrio de la etapa de carga desde la
solucin por precipitacin, tambin puede ser aprovechada la propiedad de disolucin de sales en la
cual una sal insoluble puede ser solubilizada al agregar una resina de intercambio inico, las sales
cuando son suspendidas en el agua se disocian en una proporcin muy pequea y cuando se agrega
una resina en la forma H+, el equilibrio se inclina hacia los productos debido a la rpida captura de
la resina de los iones disociados resultando que se solubilice la sal (10).
[22]
48
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
[23]
[24]
En la etapa de regeneracin la resina debe volver a convertirse a su forma Cl- , SO4-2 antes de volver
a la adsorcin, lo cual se realiza con cido clorhdrico (HCl) o cido sulfrico (H2SO4) lo cual
implica la destruccin del cianuro de zinc (Zn(CN)4-2).
(NR3+)2 Zn(CN)4-2 + 4HCl 2 NR3+Cl- + ZnCl2+ 4 HCN
[25]
[26]
49
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Flujo de pulpa
Pulpa mineral
Flujo de resina
Criba
Bomba
Tanque
Pachuca
Resina
20
mallas
Aire
Tanque
acondicionador
Desorcin
lecho
fluidizado
Resina descargada
20 mallas
Electrlisis
Resina
fina 48
mallas
Zn(CN)24
NaCN
Bomba
ZnSO4
NaOH
Pulpa
agotada
HCN
Base fuerte
Base dbil
Regeneracin
Diagrama 3.- Esquema de una planta piloto de resinas con intercambio inico (15)
50
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
CAPITULO V
[27]
[28]
log K= 38.9
[29]
Partiendo del uso de diagramas es posible determinar los potenciales asociados con las reacciones
electroqumicas correspondientes, al estudiarse una concentracin baja de Au = 10 -6 M y NaCN = 5
g/l (caso a) se observa en la Tabla IV que el potencial asociado es ms bajo en comparacin con el
obtenido para una concentracin de Au = 10 -4 M y NaCN = 30 g/l (caso b) (14).
Tabla IV.- Potencial asociado con la reaccin electroqumica de reduccin de Au (14)
51
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
5.1.-Especiacin qumica
Los potenciales asociados a la reduccin de los complejos metlicos cianurados ms comunes, en
funcin del pH, se muestran en el siguiente diagrama de Pourbaix (Figura 11), estos diagramas se
construyen con datos experimentales a presin atmosfrica, temperatura ambiente y variando
concentraciones metlicas, son tiles porque permiten estimar las condiciones de oxidacin y pH
bajo las cuales es posible mantener a los metales en solucin o, reducidos a la forma elemental. En
el diagrama (a) de la Figura 11 para una concentracin de NaCN de 0.1 M se observa que, en un
intervalo de pH de 10 a 12, el Au y la Ag slidos se forman a un potencial redox similar (cercano a
-1) sin embargo para una concentracin de NaCN de 0.61 M [diagrama (b) de la (Figura 11)] es
necesario un potencial ms reductor para formar Ag slida. En ambos diagramas el Cu slido
requiere de un potencial ms reductor que para el Au o la Ag (14).
52
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Eh (V vs SCE)
Au-Ag-Cu-CN-H2O- sistema a 25 0 C
(a)
Eh (V vs SCE)
(b)
pH
pH
53
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
54
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Eh (V vs SCE)
Zn-Al-CN-H2O- sistema a 25 0 C
(a)
Eh (V vs SCE)
pH
0
Zn-Al-CN-H2O- sistema a 25 C
(b)
pH
Figura 12.-Diagrama de Pourbaix para las especies de zinc y aluminio en solucin cianurada acuosa
a concentraciones de (a) Zn (I) =10 -8 M, Al (I) =10 -8 M (b) Zn (I) =10-2 M, Al (I) =10-2 M y NaCN
variable, correspondientes a la estabilidad de las especies de zinc (14)
55
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
[30]
[31]
En la Figura 12 , diagrama (b) las lneas punteadas representan el aumento de la zona de estabilidad
del complejo cianurado de zinc a medida que se incrementa la concentracin de cianuro en solucin
desde 0.1 M hasta 0.61 M, siendo esta, la nica especie afectada con este incremento, ya que para
las dems especies oxidadas, tanto del zinc como de aluminio, las zonas de estabilidad permanecen
inalterables al incrementarse la concentracin de cianuro, manteniendo fijas las concentraciones de
zinc y aluminio. Si se tienen en cuenta las variaciones de la cantidad de metal cementante a utilizar
en un proceso de recuperacin, y el efecto al aumentar dichas concentraciones a un valor fijo de
NaCN, es importante observar cmo se van a comportar las especies oxidadas y su estabilidad
termodinmica, de modo que las capas pasivadoras no vayan a interferir en el proceso.
56
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Al-CN-H2O- sistema a 25 C
pH
57
pH
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
CAPITULO VI
6.-Metodologa experimental
[32]
58
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
pOH = 3
pH = 14 pOH
pH = 3
(40 g/mol) (0.001 mol) = 0.04 g /l
(0.04 g/l) (3.2 l) = 0.128 g de NaOH
Las cantidades de NaCN e NaOH se disolvieron en 3.2 litros de agua desionizada H2O, para que
pudiera estar en movimiento dentro del garrafn de vidrio sin derramarse, se adicion el material
concentrado gravimtricamente a la solucin para comenzar con el proceso de lixiviacin, por un
periodo de 72 horas en el tren de rodillos. La reaccin global del proceso fue la siguiente:
2 Au + 4 CN- + O2 + 2 H2O 2[Au (CN)2]- + 2 OH- + H2O 2
[33]
59
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
60
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Figura 15.-4 frascos para un experimento, se tienen 12 pruebas, modificando una variable a 3
valores diferentes.
Con 25 ml de solucin por frasco teniendo 4 frascos por prueba, se adicionar a cada uno la granalla
de aluminio, se realiz en un intervalo de 4 horas la cementacin de la siguiente manera: pasada
una hora se tomar un frasco y se analizara la recuperacin, la operacin se repetir con el frasco
siguiente a las 2 horas, se har la misma tarea con el tercero hasta llegar finalmente al ltimo frasco
a las 4 horas (esto constituye un experimento). Las pruebas se realizarn de manera esttica ya que
en la experimentacin preliminar fue bajo esta condicin que se observaron las recuperaciones ms
favorables, las condiciones de trabajo sern las siguientes:
-
[34]
Reaccin de reduccin
3 Au + + Al 3 Au 0 + Al 3+
[35]
61
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Potenciales de reduccin
Al3+ + 3e- E0= -1.66 volts
[36]
[37]
E0 = E0 oxidacin - E0 reduccin
E0 = (-1.66v) - (+1.70 v) = - 3.36 V
Matraz Erlenmeyer
Bureta
Soporte universal
Pinzas dobles
Pizeta de 250 ml
Pipeta volumtrica
Vaso de precipitados
Agitador magntico
Micropipeta
62
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Procedimiento:
-
Verter con una micropipeta 1 ml, 2ml y 3ml de la solucin problema en tres matraces
Erlenmeyer respectivamente, adicionar un par de gotas del indicador (solucin de yoduro
de potasio) y 25 ml de H 2O.
63
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
H2O (ml)
25
25
25
Cianuro en (g/l)
0.24
0.46
0.82
H2O (ml)
25
25
25
64
Cianuro en (g/l)
0.62
1.30
1.84
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
H2O (ml)
25
25
25
Cianuro en (g/l)
0.7
1.48
2.46
Finalmente se corrieron las pruebas variando la cantidad de NaCN en solucin utilizando los
valores siguientes:
-
Masa de Al de 0.03 g
Superficie de 0.1438 mm2 por partcula Al de (-50, +100 #)
pH de 10.5
65
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Abertura ( mm)
0.84
0.279
0.149
0.105
Para llegar a determinar el valor del rea (superficie) que se tendr en cada una de los experimentos
se comienza por calcular el volumen de la partcula irregular, dicho clculo se efecta para los tres
intervalos en los que se tienen los tamaos de partcula, considerando el valor de la malla superior
e inferior y realizando un promedio entre estos dos para obtener el dimetro a utilizar para los
clculos, utilizando la siguiente frmula (2):
Vp = ( / 6) ( dr3)
Donde:
Vp=volumen de la partcula irregular dr=dimetro de la esfera de referencia
Volumen 1 Vp = ( / 6) ( 0.55 mm)3 = 0.087 mm3 por partcula
Volumen 2 Vp = ( / 6) ( 0.214 mm)3 = 0.0051 mm3 por partcula
Volumen 3 Vp = ( / 6) ( 0.127 mm)3 = 0.00010 mm3 por partcula
Continuando con el clculo para conocer el rea superficial de la partcula irregular, lo cual se har
utilizando el valor del dimetro obtenido para cada intervalo de partcula, y se calcula la superficie
que tiene utilizando la siguiente frmula (2):
Sp = ()( dr2)
Donde:
66
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
67
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
123.94 mm2
331.83 mm2
562.22 mm2
68
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Para correr los experimentos se utilizar el pH de trabajo que es de 10.5 as como a valores de 11.5
y 12.5, para alcanzar dichos valores superiores al pH de trabajo se ajustar la solucin adicionando
NaOH y as alcanzar los valores requeridos. Finalmente se corrieron las pruebas variando el pH de
la solucin utilizando los valores siguientes:
-
pH 10.5
pH 11.5
pH 12.5
69
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
CAPITULO VII
7.-Anlisis de Resultados
En las figuras de este captulo se presentan de manera grfica los resultados experimentales de la
cementacin de Au con Al, en dichas grficas se tiene en el eje de las ordenadas el porcentaje de
cementacin de Au y en el eje de las abscisas el tiempo en horas.
70
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Figura 19.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a diferentes masas de Al.
71
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
72
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Figura 21.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a diferentes valores de pH.
73
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Ventajas
Se lleva a cabo a presin atmosfrica en
condiciones estticas y a pH apropiado, en 1
hora se alcanza la mxima extraccin.
No requiere un tamao muy fino del cementante
por lo que es una operacin econmica.
No requiere una posterior filtracin lo que
aumenta la simplicidad del proceso.
Desventajas
No hay actualmente aplicaciones a nivel
industrial por lo que falta mucha investigacin
experimental para llevar el mtodo a dicha
escala.
La presencia de calcio (Ca 2+) podra pasivar la
superficie del cementante y enturbiar la
solucin residual.
Es una operacin ms lenta que el proceso de
cementacin usando Zn como reductor.
74
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
No es necesaria la extraccin de O2 de la
solucin por la naturaleza de fuerte reductor que
tiene el Al
Se tiene un precipitado puro y fcil de separar y
el Al residual puede reactivarse y volverse a
utilizar.
A pH > 12.5 no es necesario el CN libre ni una
cantidad elevada de reductor
75
Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
Bibliografa
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