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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE INGENIERA

Determinacin de los Parmetros de


Cementacin de una Solucin Cianurada
Aurfera por Medio de Aluminio Metlico
T E S I S
QUE PARA OBTENER EL TITULO DE:

INGENIERO DE MINAS Y METALURGISTA

P R E S E N T A
ROBERTO ADOLFO CANALES JUREZ

DIRECTOR DE TESIS:
M. en C. MIGUEL MRQUEZ MARTNEZ

CIUDAD UNIVERSITARIA 2013

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

ndice
Introduccin .............................................................................................................................................. 8
Objetivos ................................................................................................................................................... 9
Resumen .................................................................................................................................................. 10
CAPITULO I
1.-Generalidades sobre lixiviacin y cementacin ............................................................................... 11
1.1.- El oro en el mercado .................................................................................................................. 11
1.2.- Propiedades del oro ................................................................................................................... 14
1.2.1.-Usos del oro .......................................................................................................................... 16
1.3.- Lixiviacin con cianuro de sodio .............................................................................................. 18
1.3.1.-Qumica de la lixiviacin con cianuro de sodio ............................................................... 19
1.3.2.-Lixiviacin esttica o por percolacin .............................................................................. 20
1.3.3.-Lixiviacin dinmica o con agitacin ............................................................................... 23
1.4.- Historia de la cementacin con Zn ........................................................................................... 24
1.5.- Cementacin de oro y plata con Zn y sus caractersticas ....................................................... 25
1.5.1.-Interferencias en la cementacin ....................................................................................... 28
1.5.2.-Velocidad de la cementacin de oro y plata ...................................................................... 28
CAPITULO II
2.-Fisicoqumica de la cementacin ...................................................................................................... 29
2.1.-Cintica de la cementacin.......................................................................................................... 29
2.2.-Termodinmica de la cementacin ............................................................................................. 30
CAPITULO III
3.- Cementacin de Au y Ag desde soluciones cianuradas industriales por medio de zinc .............. 33
3.1.-Principios de la cementacin de Au y Ag con Zn .................................................................... 33
3.2.-Etapas bsicas en el proceso Merril-Crowe .............................................................................. 36
3.3.-El Zn como cementante .............................................................................................................. 38
3.4.-Descripcin del proceso de cementacin con Zn....................................................................... 38
3.5.-Problemas en la cementacin con Zn ........................................................................................ 40
3.6.-Cementacin con zinc en Mxico .............................................................................................. 41

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CAPITULO IV
4.-Procesos alternativos para la recuperacin de Au y Ag desde soluciones cianuradas .................. 42
4. 1.-Carbn activado para concentrar una solucin cianurada ........................................................ 42
4.1.1.-Propiedades y preparacin del carbn activado ............................................................... 43
4.1.2.-Mecanismo de adsorcin sobre el carbn activado ........................................................... 44
4.1.3.-Contacto del carbn activado con la solucin rica ............................................................ 44
4.1.4.-Desorcin y reactivacin del carbn .................................................................................. 45
4. 2.-Resinas de intercambio inico .................................................................................................. 47
4.2.1.- Caractersticas de las resinas de intercambio inico ........................................................ 47
4.2.2.- Recuperacin de oro desde soluciones cianuradas por intercambio inico .................... 48

CAPITULO V
5.- Cementacin de oro usando aluminio metlico como cementante ................................................ 51
5.1.-Especiacin qumica .................................................................................................................... 52
5.2.- El aluminio durante la cementacin ......................................................................................... 56
CAPITULO VI
6.-Metodologa experimental ................................................................................................................. 58
6.1.-Preparacin de la solucin rica por lixiviacin de oro elemental ............................................ 58
6.2.-Cementacin de oro por medio de aluminio desde soluciones cianuradas ............................. 60
6.2.1.-Efecto de la concentracin de NaCN sobre la cementacin de oro .................................. 62
6.2.2.-Efecto de la masa de aluminio sobre la cementacin de oro ............................................ 65
6. 2.3.-Efecto de la superficie de aluminio sobre la cementacin de oro .................................... 66
6. 2.4.-Efecto del pH sobre la cementacin de oro ..................................................................... 68
CAPITULO VII
7.-Anlisis de resultados ........................................................................................................................ 70
7. 1.-Influencia de la concentracin de cianuro durante la cementacin de oro ............................ 70
7. 2.-Influencia de la masa de aluminio durante la cementacin de oro ......................................... 71
7. 3.-Influencia de la superficie de aluminio durante la cementacin de oro ................................. 72
7. 4.-Influencia del pH durante la cementacin de oro ................................................................... 73
7. 5.-Conclusiones y recomendaciones ............................................................................................. 74

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Bibliografa .............................................................................................................................................. 76
ndice de Diagramas
Diagrama 1.- Proceso de cementacin Merril-Crowe .......................................................................... 40
Diagrama 2.- Esquema del proceso a nivel industrial de adsorcin de carbn ............................. 46
Diagrama 3.- Esquema de una planta piloto de resinas con intercambio inico ................................ 50
ndice de Figuras
Figura 1.- Principales pases productores de oro a nivel mundial ....................................................... 12
Figura 2.- Produccin de oro en Mxico entre 2004-2011 .................................................................. 13
Figura 3.- Fotografia de una barra de oro ............................................................................................. 14
Figura 4.- Reaccin de lixiviacin con disolucin completa ............................................................... 20
Figura 5.- Lixiviacin esttica en montones y vertedero ..................................................................... 22
Figura 6.- Lixiviacin en estanques ...................................................................................................... 23
Figura 7.- Equipo de Lixiviacin dinmica por agitacin neumtica ................................................. 24
Figura 8.- Proceso de cementacin ........................................................................................................ 31
Figura 9.- Diagrama de Eh pH de las especies presentes durante la cementacin
de Au y Ag por Zn .................................................................................................................................. 34
Figura 10.- Mecanismo de la cementacin de oro con zinc ................................................................. 36
Figura 11.- Diagramas de potencial-pH para las especies cianuradas a concentraciones
de a) Au(I) =10 -6 M, Ag(I)=10 -5 M, Cu(I)=10-3 M y CN- = 0.1 M = 5 g/l NaCN; y
b) Au(I) =10-4 M, Ag(I) =10-4 M, Cu(I) =10-1 M y CN- = 0.61 M = 30 g/l NaCN ........................... 53
Figura 12.- Diagrama de Pourbaix para las especies de zinc y aluminio en solucin
cianurda acuosa a concentraciones de (a) Zn (I) =10 -8 M, Al (I) =10-8 M (b)
Zn (I) =10-2 M, Al (I) =10 -2 M y NaCN variable, correspondientes a la estabilidad
de las especies de zinc ............................................................................................................................ 55
Figura 13.- Diagrama de Pourbaix para la especie de Al en solucin cianurada acuosa .................. 57
Figura 14.- Fotografa de la lixiviacin de oro elemental en el tren de rodillos ................................ 60
Figura 15.- 4 frascos para un experimento, se tienen 12 pruebas, modificando una
variable a 3 valores diferentes .............................................................................................................. 61
Figura 16.- Titulacin de la solucin cianurada con nitrato de plata .................................................. 64
Figura 17.- Equipo pH-metro marca Orin ......................................................................................... 68
Figura 18.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a
diferentes concentraciones de NaCN .................................................................................................... 69
Figura 19.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a diferentes masas de Al ..... 70
Figura 20.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a diferentes tamaos de
partcula de Al ......................................................................................................................................... 71
Figura 21.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a diferentes valores de pH .... 72

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ndice de Tablas
Tabla I.- Propiedades fsicas del oro ..................................................................................................... 15
Tabla II.- Serie electromotriz de metales .............................................................................................. 26
Tabla III.-Serie electromotriz de cationes a 25 o C y a=1 mol/l .......................................................... 27
Tabla IV.- Potencial asociado con la reaccin electroqumica de reduccin de Au .......................... 51
Tabla V.-Determinacin de la cantidad de NaCN en solucin para la concentracin de 0.6 % ........ 64
Tabla VI.-Determinacin de la cantidad de NaCN en la solucin para la concentracin de 0.8 % ... 64
Tabla VII.-Determinacin de la cantidad de NaCN en la solucin para la concentracin de 1.0 %.. 65
Tabla VIII.- Numero de malla Tyler y su equivalente en mm.............................................................. 66

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Nuestra recompensa se encuentra en el esfuerzo y no en el resultado. Un esfuerzo


total es una victoria completa.

Mahatma Gandhi

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Dedicatorias y Agradecimientos

Hay muchas personas que han estado a lo largo de mi vida apoyndome a cada momento y, quiero
agradecerles profundamente todo lo que han hecho por m, comenzar con mi familia ya que ellos
me brindaron todo el cario y amor as como una educacin sumamente valiosa en mi formacin
como persona y, en cada proyecto que he comenzado siempre han estado a mi lado, mi madre
Amrica Patricia Canales Jurez, mi abuela Mara Aurelia Jurez Martnez y mi abuelo Salvador
Canales Galvn (q.e.p.d.) aunque ya no se encuentra conmigo s que se sentira muy orgulloso ya
que l fue mi Padre , mi Maestro y mi Amigo, as que, abuelo este trabajo que culmina mis estudios
en la Facultad de Ingeniera es para ti.

A mis amigos Bere y Abraham que siempre han estado conmigo y con quienes estar siempre, dos
personas que me han enseado muchas cosas, a quienes admiro y quiero muchsimo.

Para mis compaeros de la facultad que me acompaaron semestre tras semestre en esta carrera,
encontrando en ellos ms que solo compaeros a verdaderos amigos, si bien no puedo nombrarlos a
todos ustedes saben quines son y el profundo aprecio que les tengo.

A mis profesores de la Facultad de Ingeniera de quienes aprend y seguir aprendiendo, muy en


especial al M. en C. Miguel Mrquez Martnez y a la Ing. Guadalupe Ordaz Contreras, as como a
cada maestro que ha estado en mi educacin escolar.

A TODOS AQUELLOS QUE ESTN EN MI VIDA A QUIENES HE CONOCIDO QUE ME


HAN ENSEADO O A QUIENES YO LES DEJE ALGO MUCHAS GRACIAS PORQUE POR
USTEDES ESTOY EN ESTE MOMENTO AQU EN LA CONCLUSION DE MIS ESTUDIOS
UNA ETAPA NICA EN MI VIDA. DE LA MANERA MS SINCERA GRACIAS

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Introduccin

Todo proceso hidrometalrgico concluye con la obtencin del metal, a partir de las disoluciones que
lo contienen las cuales fueron previamente tratadas, dependiendo del proceso al que hayan sido
sometidas, en el presente trabajo se abordara la recuperacin por cementacin, que es una
reduccin electroqumica utilizando metales activos, se lleva a cabo una precipitacin en donde se
forma un producto slido, a partir de una determinada disolucin como resultado de la adicin de
un agente reductor.

Dentro de la industria minera se han desarrollado procesos para la concentracin y purificacin de


metales en solucin acuosa, dichos procesos van desde la precipitacin, la adsorcin en carbn
activado las resinas de intercambio inico y la extraccin por solventes.

El constante desarrollo de innovaciones en la metalurgia extractiva para el oro estriba en los precios
que ha alcanzado este metal precioso en los ltimos aos, con un record histrico de 1891 USD/oz y
su utilidad en diversas industrias como joyera, electrnica y medicina, entre otras, lo que sin duda
hace que se busquen da a da nuevos procesos as como mejoras a los ya existentes.

En el primer captulo se hace referencia al mercado del metal, as como a las generalidades del oro,
al proceso de lixiviacin, porque es el antecedente inmediato ya que de ah proviene la solucin de
trabajo para los experimentos de cementacin y las caractersticas generales del proceso. En el
segundo captulo se habla de la fisicoqumica y la cintica del proceso de cementacin. En el
captulo tres se analiza la cementacin con polvo de zinc, refirindose al mtodo Merril-Crowe, en
donde se abordan todas las caractersticas, pasos y reacciones involucradas. En el captulo nmero
cuatro se describen mtodos alternativos a la cementacin de oro. En el captulo cinco se analizan la
teora sobre la cementacin de oro usando aluminio. En el captulo seis se describe detalladamente
cada paso de la metodologa experimental para realizar la cementacin de oro con aluminio. En el
nmero siete se analizan los resultados obtenidos en la experimentacin se discute sobre ellos y
finalmente se dan las recomendaciones y conclusiones pertinentes.

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Objetivos

Llevar a cabo de manera experimental el proceso de cementacin de oro con aluminio para
observar y analizar su comportamiento.

Determinacin de los parmetros ptimos para la cementacin de oro con aluminio a partir
de soluciones cianuradas.

Sentar las bases para el posible desarrollo del proceso a escala industrial.

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Resumen

Tradicionalmente el proceso ms utilizado para obtener oro desde soluciones cianuradas ha sido la
cementacin con zinc (Merril-Crowe), pero se han ido introduciendo mtodos como carbn
activado y las resinas de intercambio inico, para concentrar la solucin y aplicar la reduccin
electroltica. Al reenfocarse en la cementacin de oro se encontr que se puede realizar con
cualquier metal menos noble, que est por encima de l, en la serie electromotriz, es decir,
tericamente puede ser reducido con diversos metales como Zn, Cr, Mn, Al, Sb, Hg, etc.

Utilizando chatarra de chips de tarjetas telefnicas se extrajo el oro necesario, al separarlo de los
dems componentes de tales chips, este oro refinado fue sometido a un proceso de lixiviacin con
NaCN para producir la solucin de trabajo de las pruebas de cementacin.

En el plan experimental de cementacin de oro con aluminio se propone determinar los parmetros:
concentracin de NaCN en solucin, masa de aluminio, superficie de aluminio y pH, las pruebas se
realizarn de manera esttica en frascos de plstico inerte, cada una con duracin de 4 horas, cada
hora se determina el grado de extraccin, lo que permite obtener curvas de velocidad para poder
discutir los resultados.

Realizando una serie de pruebas preliminares se llego a estructurar el plan de trabajo, con las
condiciones a las cuales se correran las pruebas definitorias.

Las recuperaciones ms favorables (el valor ms elevado fue de 87.7 %) se produjeron a un valor de
pH de 12.5, masa de aluminio de 30 mg, en las pruebas donde la variable a estudiar fue el pH, en
las condiciones de pH de 12.5, masa de aluminio 30 mg, superficie de aluminio entre -50 y +100#
Tyler y concentracin de NaCN de 0.6%.

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CAPITULO I

1.- Generalidades sobre lixiviacin y cementacin


1.1.- El oro en el mercado
Los precios del oro y la plata en los ltimos aos han presentado un significativo incremento,
producto de su fortaleza como activos de inversin y elevada rentabilidad, respecto de otros
instrumentos financieros.
El oro comienza su escalada en 2001, sin embargo la crisis financiera originada por los crditos
hipotecarios, que provoc el colapso de la banca internacional y de las bolsas, dio un fundamento
adicional a dicha tendencia. Posteriormente, durante el 2010 alcanz un precio promedio anual de
1226,6 USD/oz y durante el 2012 llego hasta 1851 USD/oz los cuales son histricos.
En cuanto a la produccin mundial China, Australia y Estados Unidos son los mayores productores,
cabe mencionar que, hasta 2007, Sudfrica fue uno de los mayores productores en el mundo, sin
embargo, su produccin se redujo por mayores costos, debidos a la disminucin de la ley, la
madurez y profundidad de sus yacimientos. En cuanto a las empresas lderes de este ramo, se
pueden mencionar a: Barrick Gold de Canad, que consolida su posicin como mayor productora a
nivel mundial y a Newmont Mining de Estados Unidos.
La oferta de oro proviene de tres fuentes principalmente:
-

Produccin de mina
Venta de reservas de Bancos Centrales
Reciclaje de chatarra de material existente.

Siendo, de estas tres, la produccin minera la que origina el 58 % (16).


Diversas empresas mineras extranjeras han concentrado sus inversiones en la exploracin y
extraccin de oro en Mxico, en 2011 ejercieron un monto de 6,124 millones de USD, lo que
permiti al pas formar parte de los primeros 10 lugares en la produccin de ese metal como se
observa en la Figura 1.

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Figura 1.- Principales pases productores de oro a nivel mundial (16)

La empresa canadiense Goldcorp Inc. se consolid como la mayor productora de oro en Mxico,
siendo los mayores productores Sonora, Chihuahua y Zacatecas, como se muestra en la Figura 2
estas entidades aportaron el 70 % de la extraccin en el pas. El restante 30 % se distribuy entre
Guerrero, Durango y San Luis Potos.

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Participacin por Estado


2011:
1.-Sonora 31%
2.-Chihuahua 17 %
3.-Zacatecas 17 %
4.-Guerrero 10%
5.-Durango 10%
6.-SLP 7 %

*Datos en toneladas

Figura 2.- Produccin de oro en Mxico entre 2004-2011 (21)

En la produccin de oro en Mxico predominan empresas canadienses con los siguientes proyectos:
Goldcorp Inc. con Peasquito, Gammon Gold Inc. Ocampo, Argonaut Gold Inc. con El Castillo,
New Gold Inc. con Cerro de San Pedro y Yamana Gold Inc. con Mercedes, as como la
Estadounidense US Gold que desarrolla El Gallo y la Australiana Cerro Resources con Cerro del
Gallo. Fresnillo PLC como la nica empresa mexicana que compite en la produccin aurfera ante
este dominio extranjero (21).
La demanda de oro se debe principalmente a la elaboracin de barras de oro y a la industria joyera.
India y China son los pases con mayor participacin en la manufactura de productos ureos y, a la
vez los mayores consumidores de estos, debido a su afinidad cultural con el metal y un aumento
del poder adquisitivo de su poblacin (16).

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Figura 3.- Fotografa de una barra de 1 Kg oro (20)

Se proyecta que para 2020 Amrica Latina ser lder en la produccin de oro, plata y cobre, con lo
que se mantendr la tendencia en minado a cielo abierto que actualmente se presenta, sta se
acrecentara de manera exponencial, ya que se acceder a yacimientos de baja ley, lo que permitir
un minado de gran tonelaje; esto requiere de una fuerte inversin de capital pero produce un rpido
retorno de la inversin, si se compara con el minado subterrneo.
1. 2.- Propiedades del oro
Para trabajar en un proceso extractivo es necesario conocer cada operacin que forma a ste
adems de comprender las caractersticas que rene el elemento metlico que se pretende separar,
esto ayudar a determinar el adecuado tratamiento a que se someter el metal en tal proceso de
obtencin.
El oro (Au) es un elemento qumico con nmero atmico 79 del grupo I B de la tabla peridica; se
localiza en el conjunto de los denominados metales de transicin interna, es: de color
amarillo brillante, denso, maleable y no reacciona con la mayora de productos qumicos, con
excepcin del cloro, agua regia, cianuro y algunas otras sustancias.

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El oro es el ms maleable y dctil de todos los metales, lo que permite elaborar (an en frio) hilos
de hasta 10 nm de dimetro y placas de 0.2 nm de espesor. Su sistema cristalino cubico de caras
centradas (fcc) permite una amplia capacidad de deformacin plstica, tambin es de destacar su
gran conductividad elctrica y trmica. Es un metal muy denso por tal razn sus caractersticas
mecnicas presentan menor inters. Tiene bajo calor especfico lo cual corresponde a su elevado
peso atmico teniendo un coeficiente de dilatacin muy bajo. Las principales propiedades del oro se
enuncian en la tabla siguiente:
Tabla I.- Propiedades fsicas del oro (5)
Propiedad
Nmero atmico
Masa atmica
Densidad
Punto de fusin
Punto de ebullicin
Electronegatividad
Radio atmico
Volumen atmico
Calor especfico
Conductividad trmica
Resistividad elctrica
Entalpa de fusin
Entalpa de vaporizacin
Estructura cristalina
Dureza
Lmite elstico
Coeficiente de dilatacin lineal

Unidad
umas
g.cm-3
o
C
o
C
eV
nm
cm3 mol-1
J g-1 K-1
W cm-1 K-1
cm
kJ mol-1
kJ mol-1
Mohs
MPa
o -1
C

Magnitud
79
197.2
19.32
1064.4
2808
2.54
0.1439
10.21
0.1038
3.14
2.06x10 -6
12.77
324.4
fcc
2.5
55
14x10-6

El oro presenta la siguiente configuracin electrnica de los ltimos subniveles 4f14 5d10 6s1,
acta con estados de oxidacin 1+ y 3 +.Su potencial normal de reduccin (Au+ + 1e- Au) a 25 o
es de 150 V, debido a esto no reacciona con el oxigeno (ni a elevadas temperatura) localizndose
(con el platino) en la parte superior del diagrama de Ellingham (en el cual se grafica la energa libre
de las reacciones de oxidacin de los metales en funcin de la temperatura).
Es el menos electronegativo de los metales por la gran estabilidad del nico electrn perifrico de
su tomo, el cual est fuertemente ligado al ncleo, resultando una tendencia muy marcada al
estado metlico y una baja reactividad. No forma compuestos inicos y cuando se enlaza lo hace

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

con unin covalente. Solamente se ataca en caliente por los halgenos pero, a temperatura mayor a
la ambiente, puede reaccionar con el agua regia, la cual es a la vez oxidante y complejante.
El oro no reacciona con el oxigeno (O2) ni con el azufre (S), ni a elevada temperaturas, tampoco
con los cido sulfrico, fluorhdrico, fosfrico o ntrico (excepto a muy alta concentracin) ni con
todos los cidos orgnicos, incluso a ebullicin. Cuando se combina cido oxidante con un
halogenhdrico (HX), con cloro (Cl2), o el HX con agua oxigenada (H2O2) o acido crmico, el oro
se disuelve en estos sistemas.
El oro forma complejos con la tiourea (SC(NH2)2), sta reaccin es la base de una nueva tecnologa
alternativa a la cianuracin desarrollada en Rusia, no obstante a pesar de alcanzar el nivel industrial
nunca ha desplazado a la cianuracin, ya que durante la lixiviacin la tiourea se oxida y
descompone a disulfuro de formamidina, elevndose el consumo de reactivo que provoca que el
proceso sea inoperable. El oro no se ataca con sales fundidas, excepto al usar perxidos alcalinos
con los que forma auratos, tambin reacciona con el gas cloro a alta temperatura lo cual es base de
un proceso de afino (6).

1.2.1.-Usos del oro


El oro puro es demasiado blando por tal razn se endurece, alendolo principalmente con plata y/o
cobre, para aplicacin en joyera y acuacin de monedas. En Joyera se utilizan diferentes
aleaciones para obtener diferentes colores, las aleaciones ms comunes son las siguientes:
-

Oro amarillo = 1000 g contienen 750 g de oro, 125 g de plata y 125 g de cobre.

Oro rojo = 1000 g contienen 750 g de oro y 250 g de cobre.

Oro rosa = 1000 g contienen 750 g de oro, 50 g de plata y 200 g de cobre.

Oro blanco = 1000 g contienen 750 g de oro y de 100 a 160 g de paladio y el resto de plata.

Oro gris = 1000 g contienen 750 g de oro, alrededor de 150 g de nquel y el resto de cobre.

Oro verde = 1000 g contienen 750 g de oro y 250 g de plata.

Debido a sus propiedades tanto fsicas como qumicas se utiliza en la industria en diversas
aplicaciones como lo son:

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El oro ejerce funciones crticas en computadoras, comunicaciones, naves espaciales,


motores de aviones a reaccin.

Su alta conductividad elctrica y resistencia a la oxidacin le ha permitido un amplio uso en


capas delgadas electrodepositadas sobre la superficie de conexiones elctricas, para
asegurar un buen contacto de baja resistencia.

El oro coloidal (o nanopartculas de oro suspendidas) se estudia para aplicaciones mdicas


y biolgicas, adems se emplea como pintura dorada en cermicas.

El cloruro urico AuCl3 se emplea en fotografa.

El istopo de oro 198, con un periodo de semi-desintegracin (,) de 2 a7 das, se emplea


en algunos tratamientos de cncer para la localizacin de tumores.

El oro se emplea como recubrimiento de materiales biolgicos, permitiendo ser visto a


travs del microscopio electrnico de barrido.

Se emplea como recubrimiento protector en muchos satlites debido a que es un buen


reflector de la luz infrarroja (15).

1.3.- Lixiviacin con cianuro de sodio


Con una creciente demanda de metales, los yacimientos con elevadas leyes son cada vez ms
escasos por lo que se requiere desarrollar mtodos para tratar menas de baja ley, que resulten
viables tcnica y econmicamente. La cianuracin se ha utilizado desde finales del siglo XIX, la
accin del cianuro de potasio (KCN) como complejante fue descubierta, hasta 1793, por el qumico
Sueco Carl Scheele (9).
En el campo de la hidrometalurgia la lixiviacin tiene implicaciones econmicas importantes, en
principio porque la recuperacin final est gobernada por la eficiencia de esta operacin, tambin
por el consumo de reactivos as como etapas previas y posteriores estn condicionadas por el
desarrollo de la lixiviacin, como por ejemplo la trituracin y/o molienda que se requiere en
algunos casos, antes de la lixiviacin.
Las consideraciones generales que deben hacerse al realizar una operacin de lixiviacin son:
-

Ley de la especie de inters a recuperar

Reservas de mineral

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Caracterizacin mineralgica y geolgica

Comportamiento metalrgico

Capacidad de procesamiento

Costos de operacin y de capital

Rentabilidad econmica

En la actualidad el cianuro es el agente lixiviante ms usado en la extraccin de Au y Ag,


debido a su relativo bajo costo y simplicidad qumica (9).
1.3.1.-Qumica de la lixiviacin con cianuro de sodio

Los lixiviantes que se utilizan incluyen soluciones tanto cidas, bsicas y tambin sales, se
elegir el ms adecuado para el mineral en particular que se lixivia, para lograr la mayor
eficiencia al menor costo. Existen reactivos accesorios cuyo propsito consiste en activar
las reacciones de lixiviacin, sin ser el disolvente principal.
En todos los casos donde el oro es sometido a un proceso de lixiviacin, la disolucin
estar regida por los principios electroqumicos de la corrosin, ya que todo fenmeno de
esta naturaleza se basa en la formacin de dos medias celdas de reaccin, una catdica y
otra andica; la reduccin del oxgeno sobre la superficie metlica en la zona catdica va
acompaada por la oxidacin del oro en la zona andica de acuerdo a las siguientes
reacciones:
O2 + 2 H2O + 2e- H2O2 + 2 OH-

[1]

2 Au 2 Au+ + 2e-

[2]

Au + 2 CN- Au (CN)2-

[3]

4 Au + 8 NaCN + O2 + 2 H2O 4 NaAu (CN)2 + 4 NaOH

[4]

Siendo la reaccin [4] la ecuacin fundamental de la cianuracin segn Elsner (10).

18

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

La cianuracin requiere de condiciones bsicas y concentraciones de cianuro libre relativamente


diluidas, a pH < 10 el cianuro se hidroliza, lo que ocasiona mayor consumo por formacin de gas
HCN el cual es altamente txico, a pH > 12, la velocidad de cianuracin se inhibe; por lo que el
intervalo de pH recomendado est entre 10.5 y 11.5.

Con respecto a la concentracin del cianuro libre en solucin los valores recomendados oscilan
entre 0.05 y 0.1% en peso. A concentraciones muy bajas de NaCN menores a 0.001% el oro no se
disuelve, del mismo modo concentraciones por encima de 0.25% provocan la pasivacin del oro,
por las reacciones colaterales con otros elementos que forman pelculas sobre las partculas de metal
(10).

Desde el punto de vista fisicoqumico el hecho de que una reaccin sea termodinmicamente
posible (G<0), no es suficiente para afirmar si la reaccin va a pasar en una escala de tiempo
razonable. Eso depende de la cintica de la reaccin. Este factor es muy importante para la
concepcin y la evaluacin de la rentabilidad econmica de todos los procesos hidrometalrgicos.

En general, los sistemas hidrometalrgicos consisten de sistemas heterogneos es decir, sus


reacciones tienen lugar en una interfase, en la cual ocurre transferencia de materia de una fase a la
otra. Las reacciones heterogneas son controladas por la velocidad de la reaccin qumica tambin o
por la transferencia de masa de los diversos reactantes hacia la superficie de reaccin. La etapa que
controla la velocidad de una reaccin es la de velocidad ms lenta RDS (Rate Determining Step).

Las reacciones implican el transporte de masa a travs del lmite entre las dos fases, lo que muchas
veces representa la etapa controlante, como ya se mencion, las reacciones hidrometalrgicas son
heterogneas, regularmente controladas por transporte de masa.

19

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Slido

Solucin

Gas

Etapa II
Reactivo

Etapa III

Etapa I

Producto
Etapa IV

Figura 4.- Reaccin de lixiviacin con disolucin completa (9)


1.3.2.-Lixiviacin esttica o por percolacin
Su caracterstica principal es que existe un movimiento relativo entre el slido y la disolucin de
lixiviacin, ya que el slido permanecer esttico y la disolucin lo atraviesa, es decir, percola a
travs de l, a esto se le conoce como lixiviacin esttica, esta se realiza de tres formas diferentes:
a)Lixiviacin In Situ
Con esta variante se lixivian las especies mineralgicas de inters desde un yacimiento, sin
necesidad de mover el material del sitio en el cual se localiza, se inyecta disolucin lixiviante sobre
el rea mineralizada, la cual se enriquece con los valores y extrae por medio de pozos diseados
para tal fin, la solucin rica se enva a la operacin de precipitacin para recuperar el metal de
inters y una vez despojada de los valores se recircula al yacimiento. Esta forma se puede aplicar a
minas ya explotadas, con valores remanentes que, por su baja ley, no paga los costos de minado.
Se requiere de una serie de condiciones para implementar este sistema, algunas son:
impermeabilidad en el sitio para no perder las soluciones, localizacin del yacimiento por debajo
del nivel fretico, as las disoluciones pueden circular y contar con reservas suficientes para la
viabilidad del proyecto.

20

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

b)Lixiviacin en Montones
En esta variante de la lixiviacin el mineral puede requerir de una trituracin previa, cuando el
mineral no se prepara (en cuanto a granulometra se refiere) y se apila con el tamao con que se
extrae de la mina, a la lixiviacin se denomina Dump Leaching, en caso que el mineral lleve una
previa trituracin se le denomina Heap Leaching. Con la lixiviacin Dump se tratan minerales
marginales que no justifican la trituracin.
En la lixiviacin Dump el material es depositado sobre superficies poco permeables y las
soluciones percolan a travs del lecho por gravedad, en la lixiviacin heap el mineral procedente de
la explotacin, a cielo abierto o subterrnea, debe ser ligeramente preparado en una planta de
trituracin y/o aglomeracin, para conseguir una granulometra controlada que permita un buen
coeficiente de permeabilidad, una vez preparado el mineral se coloca en montones de seccin
trapezoidal y altura calculada para proceder a su riego con la solucin lixiviante, despus de
percolar a travs de toda la pila, se recolecta la solucin rica que se lleva a la planta de
recuperacin, el residuo del riego vuelve a ser acondicionado para ser reciclado hacia las pilas y
tambin, en algunos casos, es preciso aadir agua nueva, para reponer las fuertes prdidas por
evaporacin del circuito.

21

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Mineral a trituracin

A Planta de extraccin

Terrero de lixiviacin
para mineral marginal

Terrero de lixiviacin para mineral marginal (en dedos)


A Planta de extraccin

Figura 5.-Lixiviacin esttica en montones y vertedero (9)


c)Lixiviacin en Estanques
Esta variante de lixiviacin es fcil y eficaz para poner en contacto el mineral con la disolucin
lixiviante, el principio utilizado es el de trabajo en contracorriente, aunque con el mineral esttico lo
cual lo diferencia de la mayora de los mtodos que operan de esta forma donde el material se
encuentra en movimiento.
Al entrar la disolucin de lixiviacin por el fondo del estanque y tener salida por la parte superior, a
la operacin se le conoce como percolacin ascendente (Vat Leaching), siendo lo ms comn que
trabaje en sistemas continuos, en donde la disolucin pasa por una serie de estanques. Si la
disolucin entra por el fondo o por la parte superior del estanque y se extrae por la parte inferior el
sistema es percolacin descendente, siendo el mtodo ms utilizado en sistemas discontinuos.

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Madera
Dura
Alimentacin solucin Nivel solucin

Malla de plstico o madera

Mineral

Vlvula

Concreto
Poliester
y fibra
de virio

Resina
epoxi

Fondo

Canal colector de
solucin rica

Roca clasificada o
grava gruesa

Arena

Figura 6.- Lixiviacin en estanques (9)

1.3.3.-Lixiviacin dinmica o con agitacin


Aqu la disolucin de ataque y el mineral estn en movimiento relativo, lo que condiciona ciertas
caractersticas del proceso como el tamao de partcula, el cual debe ser adecuado para facilitar la
suspensin de la pulpa en el tanque de agitacin, adems de tener una cintica de reaccin rpida.
Los minerales con los que se trabaja debern ser de alta ley o concentrados, para garantizar
recuperaciones casi totales del metal de inters (superiores al 95%), la recuperacin del metal con
un alto valor econmico en el mercado es lo que permite pagar la energa utilizada en la agitacin y
el uso de reactivos.
A nivel industrial la lixiviacin con agitacin a presin atmosfrica es el proceso ms utilizado , la
agitacin se realiza usando medios mecnicos o neumticos, esta ltima es con la que se trabaja en
los tanques tipo Pachuca, en los cuales se establece una circulacin ascendente-descendente de la
pulpa lo que facilita la reaccin de lixiviacin, los reactores son tanques cilndricos con fondo
cnico que incorporan en su interior un tubo coaxial con el propio tanque, el cual est abierto en
sus extremos, dispone de un inyector de aire que penetra el tubo central, de esta forma la densidad

23

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

de la pulpa en el interior del tubo es inferior a la que se tiene en el exterior del mismo, provocando
una diferencia de presin que obliga a la pulpa a ascender dentro del tubo y rebosar haciendo
circular la carga del reactor, adems cuenta con un sistema de calefaccin basado en vapor de agua.
La variante de lixiviacin dinmica puede realizarse de manera discontinua esto se prefiere en el
caso de tener altos valores metlicos en pequeos tonelajes, mientras que se busca la operacin
continua a gran escala (9).
Mineral

Solucin

Difusor de
burbujas

Aire a presin

Figura 7.- Equipo de Lixiviacin dinmica por agitacin neumtica (9)

1.4.- Historia de la cementacin con Zn


El hombre comenz por producir y utilizar los metales encontrados en estado libre en la
naturaleza, tales como el oro, cobre y hierro, hacia el final de la edad de piedra ya se conocan estos
metales, pero se utilizaban solo como ornamentos, la fusin abri las puertas a la Edad del Bronce y
la Edad del Hierro, cuando se comenzaron a utilizar para la fabricacin de armas y utensilios.
La primera tcnica por va hidrometalrgica utilizada y por muchos aos la nica, fue la
cementacin sobre hierro de aguas de mina (o soluciones semejantes) que contenan cobre, aunque
esta reaccin fue de los primeros fenmenos qumicos que se conocieron, no se tom en cuenta su

24

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

utilidad ni tuvo una interpretacin correcta durante mucho tiempo, no era considerada desde el
punto de vista prctico como una reaccin til por ser costoso el hierro metlico (3).
Durante 1890 la cementacin con zinc se introdujo para precipitar Au y Ag lo que ocurri al
mismo tiempo que la introduccin del proceso de cianuracin. De manera inicial, la cementacin
consista en introducir solucin de cianuro con oro sobre una capa de virutas de zinc, se demostr
que era completamente ineficiente por la lenta velocidad de reaccin, el zinc rpidamente se
pasiv, inhibiendo la deposicin de oro, poco despus de esta primera introduccin, la precipitacin
de zinc mejor adicionando sal de plomo lo que permiti la formacin de un complejo zinc-plomo
sobre la superficie de las virutas eliminando la pasivacin en la superficie de zinc.
Con el tiempo se hicieron mejoras como el uso de polvo de zinc para aumentar la superficie de
contacto, la desaireacin de soluciones a menos de 1ppm lo que redujo significativamente el
consumo de zinc (por oxidacin) y aumento la eficiencia del proceso y el filtrado de la soluciones
ricas as como el desarrollo de unidades mviles de precipitacin (10).

1.5.- Cementacin de oro y plata con Zn y sus caractersticas


La cementacin se define como la precipitacin de un metal, desde una disolucin acuosa
mediante otro metal, debido a que el metal precipitado se deposita sobre el metal aadido. Lo que
hace posible que se realice esta operacin es la diferencia de potencial electroqumico que existe
entre el elemento a cementar y la del agente cementante, lo que permitir determinar el medio
cementante mas ptimo.
En la cementacin el metal que se reduce suele aparecer adherido sobre el reactivo que se aade, el
metal ms noble es el que se cementa, lo cual indica la serie electromotriz de metales (Tabla 2) en
donde se aprecia a los elementos ms nobles en la parte inferior y ascendiendo se localizan los
metales menos nobles (ms activos).
Nernst estableci la teora que permite clasificar a los metales de acuerdo a su presin de disolucin
lo cual permite medir la tendencia de un metal para pasar a su forma inica en solucin, dando
como resultado la serie electromotriz.

25

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Tabla II.- Serie electromotriz de metales (17)


Serie electromotriz de metales a 25 C, 1 atm de presin
E0 V
-3.05
-2.39
-2.71
-2.76
-2.37
-1.66
-1.18
-0.76
-0.74
-0.44
-0.40
-0.25
-0.14
-0.13
0
+0.34
+0.53
+0.78
+0.79
+1.36
+1.08
+1.43

elemento
Li
K
Na
Ca
Mg
Al
Mn
Zn
Cr
Fe
Cd
Ni
Sn
Pb
H
Cu
I
Hg
Ag
Pt
Br
Au

(-)

(+)

La precipitacin de metales a partir de una solucin acuosa de sus sales por otro metal se realiza
debido a que el metal precipitado cementa sobre el metal aadido, el proceso se puede predecir en
funcin de los potenciales de electrodo, el metal con el potencial de oxidacin ms positiva, pasar
a la solucin y desplazar a un metal con un potencial menos positivo (1).

26

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Tabla III.-Serie electromotriz de cationes a 25 o C y a=1 mol/l (1)

La cementacin conlleva la precipitacin de un metal con elevado grado de impureza con la


ventaja de un bajo costo operativo y de inversin, quedando restos de cementante, lo que requiere
de un proceso adicional para ser refinado. Dos caractersticas importantes a considerar en la
cementacin son:
-

Cuanto mayor es la diferencia de potencial entre ambos metales ms favorecida est la


reaccin (G es menor).

27

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

La cintica de la reaccin principalmente depende de la superficie del cementante y


de la concentracin de la disolucin.

1.5.1.-Interferencias en la cementacin

Algunos factores pueden presentar problemas para que la cementacin se realice de forma adecuada
bajando su rendimiento, como:
-

La presencia de oxgeno (O2) ya que su potencial de reduccin es +1.2 V, superior al de la


mayora de metales y debe ser eliminado en lo posible de la solucin.

Los iones H+ pueden reducirse y formar H2, (excepto en el caso de Au y Ag, en el resto de
metales es una interferencia real). Para prevenir este fenmeno lo que se hace es disminuir
la concentracin de protones, es decir, aumentar el pH, aunque ello conduce a formacin de
hidrxidos y con ello a la disminucin de la velocidad de reduccin.

Las reacciones de pasivacin, habituales en el aluminio, a pesar de tener muy altas


diferencias de potencial con muchos metales, su oxidacin conduce a la formacin de una
capa de almina (xido de aluminio) en su superficie impidiendo el progreso de la reaccin
de oxidacin (5).

1.5.2.-Velocidad de la cementacin de oro y plata


La velocidad de reduccin depende de la diferencia de potencial del par galvnico, cuanto mayor es
su diferencia de potencial, ms rpido es el proceso, por lo tanto tambin depende de la
concentracin del metal a cementar, ya que si es mayor ms rpido es el proceso.
La reduccin efectiva que deseamos obtener se inicia hasta que es consumido todo el oxgeno (O2)
disuelto, debido a esta situacin la agitacin debe ser cuidadosa para no incorporar burbujas de aire
y no tener una elevada cantidad de cementante.
Teniendo un pH alto la formacin de hidrxidos conduce a bajas velocidades de reduccin, porque
los hidrxidos deben descomponerse antes para que el catin se reduzca, y con un pH bajo existe
un elevado consumo de cementante, adems del metal tambin el H+ se reducir, y la cementacin
disminuir su velocidad.

28

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

CAPITULO II

2.-Fisicoqumica de la cementacin
Se entiende el proceso de cementacin como una serie de etapas, comenzando con la transferencia
de los iones que se van a reducir a travs de la disolucin hasta la interfase superficie
catdica/disolucin, seguida por una transferencia a travs de la doble capa de Helmholtz , de los
iones metlicos seguida por la reduccin catdica y la incorporacin de los tomos metlicos en la
red, simultneamente la reaccin andica del cementante con transferencia a la disolucin de iones,
previo pas a travs de la doble capa de Helmholtz, y por ltimo tambin de forma simultnea el
paso continuo de electrones desde las zonas andicas a las zonas catdicas, continuando con el
transporte de los iones metlicos formados a partir del precipitante, por los poros del metal
precipitado y hasta la interface depsito/disolucin, y finalizando con el transporte de los iones
metlicos formados por oxidacin del cementante, desde la interfase depsito/disolucin hasta el
seno de la disolucin.

2.1.-Cintica de la cementacin
Despus de una inmersin del metal precipitante en la disolucin, se desarrollan pequeas
diferencias de potencial a lo largo de su superficie. Las reas de potencial negativo son las andicas
cuya tendencia es a disolverse mientras que el resto de la superficie del slido se comporta
catodicamente.
Para una reduccin eficaz del metal a cementar, el sobrevoltaje del reductor debe ser lo
suficientemente grande como para producir un cambio en el potencial hacia valores ms negativos
que el de deposicin del metal correspondiente, en algunos casos un aumento de pH es muy til,
aunque se corra el riesgo de producir hidrlisis del metal en disolucin, con disminucin de la
velocidad en la cementacin.
La velocidad de reduccin metlica es baja en los primeros momentos de la cementacin pero una
vez que el oxgeno disuelto se ha consumido y el metal comienza a cementarse, se puede producir
una clula galvnica entre el metal precipitante y el metal cementado sobre l. Al pasar el tiempo en
el proceso de cementacin las reas catdicas aumentan por la acumulacin de metal cementado y

29

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

como resultado la velocidad de precipitacin aumenta, dicho aumento est asociado a un


incremento en la rugosidad de la superficie de reaccin debido al metal depositado
La velocidad global del proceso de cementacin est controlada por la etapa ms lenta aunque en
ciertos casos puede haber dos etapas involucradas. En la mayora de los sistemas de cementacin (y
en la mayora de condiciones) la cintica de la reaccin est controlada por la transferencia de masa
(transferencia de los iones que se van a reducir a travs de la disolucin hasta la interfase, superficie
catdica/disolucin), lo que ocurre por un gradiente de concentracin, migracin elctrica, por
diferencia de potencial o conveccin debido a diferentes densidades en el lquido.
Existen reacciones secundarias que modifican el rendimiento del proceso y el consumo de
cementante, durante la cementacin de complejos cianurados deber eliminarse el aire del reactor
de precipitacin con ello se detiene una reaccin secundaria entre el oro recin precipitado, los
iones de cianuro libres y el oxgeno. La formacin de compuestos intermetlicos entre el
cementante y el cementado puede ser otra reaccin no deseada (5).

2. 2.-Termodinmica de la cementacin
La cementacin es un proceso mediante el cual un metal es precipitado a partir de una solucin
conteniendo sus sales por otro ms electropositivo, el proceso se puede representar como una
reaccin de desplazamiento que consta de dos semireacciones fundamentales, una reaccin catdica
y una reaccin andica donde la especie metlica M m+ puede ser un catin simple, un complejo o
un anin y N es una especie en su estado metlico (18).
n M m+ + m N n M + m N n+

[5]

M m+ + m e- M

[6]

N Nn+ + n e-

[7]

30

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Figura 8.- Proceso de cementacin (18)


Las 5 etapas descritas en la Figura 8 son:
1.-Difusin de los iones del metal depositante (Mm+) hacia la interfase depsito-solucin desde el
seno de la solucin.
2.- Transferencia de electrones del metal (N) al in Mm+ difundiendo a travs del depsito.
3.-Incorporacin de los tomos del metal (M) en una red cristalina.
4. - Transferencia de Nn+ iones a la vecindad de la interfase depsito- solucin a travs de la capa
depositada.
5.- Difusin de N iones hacia el seno de la solucin.
Se engloban mltiples reacciones simultneas que tienen lugar sobre el slido, produciendo
microplas electrolticas cortocircuitadas resultado que N se disuelve andicamente y el in
metlico M se descarga catdicamente por lo tanto se trata de una reaccin electroqumica.

31

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

La eleccin del metal cementante con respecto al metal en disolucin est marcada por su posicin
en la serie electromotriz de tensiones, los metales que se encuentran en posiciones superiores en la
serie son ms activos y pueden desplazar (reducir) a los metales menos activos o ms nobles, estos
se encuentran en las partes bajas de la serie. Cuanto ms grande sea la diferencia de potencial entre
los pares electroqumicos mayor ser la fuerza impulsora que se produzca en la reaccin de
precipitacin (5).

32

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

CAPITULO III

3.-Cementacinde Au y Ag desde soluciones cianuradas industriales por medio de zinc


Esta es la tcnica ms utilizada en la recuperacin de oro y plata debido a su sencilla operacin,
actualmente se utiliza polvo de zinc, ya que en un principio se usaba limadura, pero se lleg al uso
de polvo por su mayor superficie de contacto y cintica de reaccin, otra innovacin importante en
el proceso fue la desaireacin de la solucin lixiviada, ya que con esto se logra un menor consumo
de cementante con estas adecuaciones realizadas a travs del tiempo se estructura el proceso MerrilCrowe, obteniendo 99% de los valores metlicos en el precipitado, proveniente de la solucin rica

3.1.-Principios de la cementacin de Au y Ag con Zn


Cualquier metal de mayor afinidad por cianuro que el oro o la plata desplaza a estos metales
quedando el cementante solubilizado como un complejo de cianuro metlico, precipitando los
metales preciosos.
Las determinaciones del orden electroqumico en soluciones de cianuro, indican la secuencia de
positivo a negativo: Mg, Al, Zn, Cu, Au, Ag, Hg, Pb, Fe, Pt, cualquier elemento de esta secuencia
tender a disolverse en solucin de cianuro, ms rpido que el metal de su derecha, desplazando a
esos metales y cementndolos. Por ejemplo, el cobre precipitar al Au, Ag, Hg, etc.
El magnesio o el aluminio son los metales que precipitarn al oro y a la plata con una mayor
velocidad, sin embargo, el zinc es el que presenta mayores ventajas econmicas y tcnicas, por lo
cual es el mtodo ms utilizado para la cementacin del oro y la plata (10).

33

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Figura 9.- Diagrama de Eh pH de las especies presentes durante la cementacin de Au y Ag por


Zn (11)
El diagrama mostrado en la Figura 9 muestra los campos de estabilidad del precipitante solubilizado
y el metal precipitado, donde a condiciones reductoras de entre (0,-0.6) y concentraciones de Au y
Ag de 10-4 se presentan los complejos cianurados de oro. Llegando a potenciales por debajo de -0.7
y concentraciones de 10-5 aparecen los complejos de zinc. En cuanto a los rangos de pH estos
oscilan entre10 y 14 teniendo sistemas bsicos.

34

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Las reacciones espontneas que ocurren al realizarse la precipitacin son:


2 Au (CN)2- + Zn 2 Au Zn (CN)42-

[8]

2 Ag (CN)2- + Zn 2 Ag Zn (CN)42-

[9]

2 Au (CN)2- + Zn + 3 OH- 2 Au + ZnO2- + 4 CN- + H2O

[10]

Ocurren tambin reacciones laterales debido al ataque del Zn con las otras sustancias del sistema
provocando mayor consumo de Zn:
Zn + 4 CN- + 2 H2O Zn (CN)42- + 2 OH- + H2

[11]

Zn + 2 H2O HZnO2- + H+ + H2

[12]

4 Cu(CN)32- + 3 Zn 4 Cu + 3 Zn (CN)42-

[13]

La cementacin es un proceso electroqumico con reaccin heterognea. El Zinc se disuelve en los


sitios andicos y, los electrones cedidos sirven para reducir los aniones complejos en los sitios
catdicos.
Zn Zn2+ + 2e-

[14]

Zn++ + 4 CN- Zn(CN)42-

[15]

Reaccin andica
Zn + 4 CN- Zn (CN)42- + 2e-

[16]

Reaccin catdica
2 Au (CN)2- + 2e- 2 Au + 4 CN-

[17]

Reaccin global
2 Au (CN)4- + Zn 4 Au + Zn (CN)42-

[18]

La adicin de sales de plomo ayuda en la espontaneidad de la cementacin formando reas


catdicas en las partculas de zinc, pero debe controlarse ya que en exceso reducen la eficiencia del
proceso.

35

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Au[CN]2Au[CN]2-

CN-

CN-

CNCN-

Oro depositado

Partcula de Zinc
CNCN-

CN-

CN-

Zn[CN]4-2
Figura 10.- Mecanismo de la cementacin de oro con zinc (11)
Observando la Figura 10 se aprecia lo que sucede en el proceso de cementacin, la forma en que
precipita el oro, la funcin del cianuro en solucin y el complejo formado de zinc. Realizndose en
condiciones fuertemente reductoras y a un valor de pH alrededor de 10, siendo los iones cianuro de
zinc las especies ms estables en solucin. Este proceso es altamente eficiente para la precipitacin
de oro desde concentraciones en solucin hasta de 0.01 ppm (11).

3.2.-Etapas bsicas en el proceso Merril-Crowe


Se establecen cuatro etapas en el proceso, las cuales son:
-

Clarificacin de la solucin rica

36

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Desaireacin o purificacin

Adicin de zinc

Recuperacin del precipitado

El principio utilizado en el cementacin de oro con zinc se basa en la serie electromotriz (fem),
indica que el oro y la plata son metales ms nobles que el zinc por lo tanto sern reducidos desde
iones en solucin a su estado metlico. Se deben cumplir ciertas condiciones para que se realice el
proceso, las cuales son:
-

Para el ctodo en una solucin 1 molar es necesario un potencial de + 0.76 V, si no se tiene


dicho voltaje el zinc regresar a la solucin.

El cementante debe formar un in con el anin transferido desde el compuesto metlico


solubilizado.

Un valor de pH alto aproximadamente de 10 (con la adecuada adicin de cal o Na(OH)3


como reguladores). esto para precipitar los metales preciosos y aminorar la precipitacin
de cobre presente en la solucin rica.

La solucin debe estar clarificada, con menos de 1 ppm de slidos en suspensin.

Estar desoxigenada hasta 1 ppm de oxgeno o menos.

Tener una concentracin de cianuro libre mayor a 0.035 M (1.7 g NaCN/l).

Un potencial de oxidacin bajo en la solucin, para estabilizar el Au y Ag metlicos.

Contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo, alrededor de 0.5 a 1 parte de


plomo por 1 parte de oro.

La reaccin qumica total para la reduccin de oro por zinc es:


Zn + Au (CN)2- + H2O + 2 CN- Au + Zn (CN)42- + OH- + H2

37

[19]

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

3.3.-El Zn como cementante


La cantidad a usar se determina en pruebas de laboratorio, por experiencia se usa ampliamente una
relacin de 0.5 1.5 gramos de zinc por gramo de metal precioso a precipitar, especificaciones
como: un tamao de -300 mallas, no contener ms del 10% de oxido de zinc (ZnO) y tener grado
electroltico 99.9% de zinc, son necesarias para la eficiencia del proceso.

3.4.-Descripcin del proceso de cementacin con Zn


Clarificacin
El objetivo de esta etapa es eliminar la presencia de slidos en las soluciones ricas, con un
contenido menor a 50 ppm de partculas al ingresar al proceso y salir con menos de 1 ppm de
slidos para lograr una eficiencia en la cementacin y obtener una buena recuperacin en los
precipitados. Esta clarificacin se puede llevar a cabo en equipos como los siguientes (11):
-

Filtro clarificante al vaco tipo hoja vertical.

Filtro clarificante al vaco tipo hoja horizontal.

Filtros a presin.

Filtro tubular con tubos plsticos porosos recubiertos con diatomeas

Filtros con lecho de arena.

Filtros especiales.

Desoxigenacin
Para el proceso de cementacin ser necesario una desoxigenacin completa, con el objetivo de
evitar la pasivacin de la superficie del zinc, dicho proceso de desaireacin elimina el oxgeno
disuelto en la solucin as como el dixido de carbono (CO2).Las soluciones clarificadas son
desaireadas, para obtener una precipitacin eficiente, el mtodo Merril-Crowe utiliza la torre de
vaco para eliminar el oxgeno que se encuentra en la solucin.

38

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

La ausencia de oxgeno es bsica ya que se corre el riesgo de formar hidrxido de zinc Zn(OH)2 y
ferrocianuro de zinc Zn4Fe(CN)4, si no es eliminado, adems de que la formacin de estos
compuestos bajan considerablemente la eficiencia del proceso.
Adicin de Zinc y Precipitacin
El zinc en polvo es agregado en cantidades de 0.6 a 1.5 partes de zinc por parte de oro o
plata. El zinc es alimentado mediante un cono de mezcla en forma controlada, mediante
alimentadores de tornillo, faja o disco. Las dimensiones del cono son de 2 a 3 (ft) de dimetro y de
3 a 4 (ft) de profundidad o altura. Sales de plomo tambin pueden ser agregadas y
las cantidades adicionadas son de 15 a 35 g de polvo de zinc y de 10 a 15 g de nitrato de plomo
por tonelada mtrica de solucin, o expresado de otra manera, en una proporcin que vara de 10%
a un 30% del peso de zinc utilizado. La mezcla es impulsada por una bomba (con sello de agua) al
sistema de filtracin donde se utilizan: filtros de bolsas, filtros de placa a presin (o prensa) y filtros
estrella.

El polvo de zinc se adiciona en solucin realizando un contacto que permite la precipitacin, ya


que el polvo se aade hacia el extremo de alimentacin de la bomba de succin. La cementacin es
rpida y la solucin agotada con partculas en suspensin de oro y plata as como zinc, es llevada
hacia una prensa en donde se retienen los slidos. La solucin agotada es recirculada al circuito de
lixiviacin y se le adiciona agua o reactivo (11).
Filtracin del Precipitado
En esta etapa se utiliza un separador de lquidos y slidos a travs de filtracin por presin. Utiliza
un mtodo simple para lograr una alta compactacin. Es capaz de comprimir y eliminar el lquido
de los slidos hasta obtener del 25% al 60% por peso del material compactado (11).
Para comprender cada etapa del proceso se presenta el Diagrama 1, donde se muestra la manera en
que se lleva a cabo el proceso Merril-Crowe a escala industrial, desde la lixiviacion hasta la
filtracin del precipitado, pasando por cada una de las etapas intermedias enunciadas en este
captulo.

39

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Bomba de vaco

Solucin rica de
lixiviacin

Filtro de clarificacin

Reacondicionamiento de NaCN
Polvo de zinc

A lixiviacin

Torre de
Desaireacin

Precipitado de
oro

Fundicin
Lingote de oro

Diagrama 1.- Proceso de cementacin Merril-Crowe (15)

3.5.-Problemas en la cementacin con Zn


Ciertos iones son sumamente problemticos para el proceso de cementacin con zinc, tal es el caso
del antimonio y el arsnico, a concentraciones tan bajas como 1ppm, lo que reduce la velocidad de
cementacin hasta en 20%, una forma de eliminar estos iones perjudiciales es el tratamiento de la
solucin con sulfuro de sodio para tener un precipitado de sulfuros de arsnico y antimonio
insolubles.

40

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Si existe la presencia de cobre en la solucin genera un problema en el consumo de cianuro, el cual


se eleva considerablemente, pero manteniendo una concentracin de cianuro libre en el circuito el
cobre se mantendr precipitado y se reducir la pasivacin de la superficie de zinc.
Si se tienen presentes en solucin pequeas cantidades de plomo esto resulta benfico para la
cementacin, pero si se tiene una concentracin de ms de 20 ppm entonces el consumo de zinc se
incrementa (11).

3.6.-Cementacin con zinc en Mxico


La precipitacin de soluciones con valores que provienen del proceso de lixiviacin puede hacerse
con diversos elementos y compuestos pero en el pas se ha seguido la prctica del uso de zinc como
polvo o como rebaba. A nivel industrial se continua utilizando solo el zinc, llamado Polvo Azul,
nombrado de esta manera porque es obtenido por sublimacin del zinc metlico. Las caractersticas
del polvo deben ser las siguientes:
-

Estar completamente seco y no formar grumos


Si hay presencia de oxido de zinc esta no cementa
El plomo en pequeas cantidades es favorable para el proceso
No debe exponerse al aire ya que se oxida rpidamente y pierde eficiencia

Para tener un seguimiento de la eficiencia del proceso ser necesario recurrir a estudios
comparativos en los que se hace uso de un polvo patrn, al que se le asigna una eficiencia de 100%
y se compara con el polvo usado en la operacin. Las pruebas de eficiencia para el proceso estn
basadas en la precipitacin de los diferentes polvos de zinc, la cantidad es proporcional al
precipitado por el mismo peso para cada polvo y para la misma solucin bajo las mismas
condiciones (3).

41

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

CAPITULO IV

4.- Procesos alternativos para la recuperacin de Au y Ag desde soluciones cianuradas

4. 1.-Carbn activado para concentrar solucin cianurada


Este proceso se basa en la capacidad de ciertas sustancias slidas para retener preferencialmente a
especies inicas o moleculares a partir de una disolucin, en la actualidad se dispone de un gran
nmero de adsorbentes cuya caracterstica ms importante es su extensa rea superficial por unidad
de masa, en los procesos hidrometalrgicos el adsorbente ms utilizado para la recuperacin de
valores de oro y plata es el carbn activado.
El mtodo del carbn activado consiste en la adsorcin de determinados aniones metlicos sobre
los lugares de intercambio inico de la superficie del carbn cuando se pone en contacto con una
solucin rica. Al ser este un fenmeno superficial, la capacidad de carga del carbn en comparacin
con los de los disolventes orgnicos o las resinas de cambio inico, es mucho menor. Por tal motivo
los carbones son tratados como esteres de cidos fosfricos orgnicos para mejorar su capacidad de
carga. Existen dos etapas fundamentales en el proceso de intercambio inico con carbn:
-

La carga del adsorbente con los iones metlicos

La elucin con una disolucin acuosa adecuada

El mecanismo de adsorcin se presenta cuando los tomos de carbono pierden electrones y quedan
cargados positivamente, para mantener la neutralidad elctrica, atraen hidroxilos adsorbindolos.
Cuando este carbn se pone en contacto con la disolucin acuosa que contiene los iones metlicos
tiene lugar la reaccin en la que los iones hidroxilo se intercambian con dichos iones metlicos, y es
la siguiente:
C OH ads + Au (CN) 2 aq C Au (CN)2 ads + OH

42

[20]

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

4.1.1.-Propiedades y preparacin del carbn activado


El carbono es un elemento que aparece en un nmero muy variado de formas alotrpicas, en su
estado activado es capaz de adsorber metales de manera muy eficiente. Los carbones vegetales
blandos, producidos a partir de madera de pino y de cscara de coco son ejemplos tpicos de
materias primas para la obtencin de adsorbentes, tambin se producen otros materiales
carbonferos como coques, carbones minerales y carbones vegetales duros de origen mineral, pero
estos se caracterizan por tener malas propiedades de adsorcin de metales, lo que no los hace
idneos para el proceso. Existen dos etapas principales para la produccin de los carbones activados
las cuales son (5):
-

Carbonizacin (pirlisis)

Activacin

Antes de la carbonizacin de la materia prima se mezcla el carbn con una solucin de cloruro de
zinc que acta como un agente deshidratante, produciendo tomos de hidrgeno y oxgeno en el
material lo que genera vapor de agua. El material una vez seco se carboniza en ausencia de aire por
calentamiento en un rango de temperaturas que va de 400 a 900 oC, hasta que los vapores de
cloruro de zinc abandonan el material, concluida esta etapa el material ya tiene cierta capacidad de
adsorcin si se ha eliminado la materia voltil.
En la etapa de activacin, el producto carbonizado es sometido a una oxidacin controlada, en
o
vapor de agua o aire por un tiempo limitado, a temperaturas entre los 400 y 800 C, se puede aadir
cido fosfrico para ayudar a la activacin pero se forman fosfuros e hidruros los cuales tienen que
ser condensados y oxidados a cido fosfrico para su reuso.
El producto que se obtiene es un material altamente poroso con un gran desarrollo superficial que se
denomina carbn activado, es un material duro, resistente a la abrasin, y con una rea superficial
alrededor de 1.200 m2.g-1, su volumen de poro es de 0.7 a 0.8 cm3.g-1, los microporos son de
aproximadamente 2x10 -7cm de dimetro efectivo.
La presentacin al mercado del producto es tanto como polvo extremadamente fino o tambin en
forma granulada porosa con tamaos de 1.2 a 3.4 mm.

43

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

4.1.2.-Mecanismo de adsorcin sobre el carbn activado


Los tomos de carbono pierden electrones, quedan cargados positivamente y atraen hidroxilos,
adsorbindolos para mantener la neutralidad elctrica. Cuando el carbn es puesto en contacto con
la solucin rica, los iones hidrxilo se intercambian con los iones metlicos. El proceso de
adsorcin no tiene lugar en ausencia de oxgeno, libera agua oxigenada cuando se borbotea dicho
gas sobre carbn activado y la capacidad de adsorcin se ve favorecida con una baja en el pH. La
adsorcin de oro y plata sobre el carbn activado responde a la isoterma de Freundlich (5) la cual
es:
m = k cn

T = cte.

Donde:
m= masa del complejo cianurado metlico adsorbido en el equilibrio
c= concentracin del complejo cianurado en la disolucin
k y n = constantes
Hay ciertos factores que favorecen al proceso de adsorcin de oro y plata sobre carbn activado
como:
-

Una alta densidad del carbn y un tamao de partcula tan pequeo como sea posible para
favorecer la difusin en los poros.

Bajas temperaturas.

Valores bajos de pH de la disolucin, compatibles con la estabilidad de los complejos


cianurados.

Una baja concentracin de cianuro libre.

4.1.3.-Contacto del carbn activado con la solucin rica


-

Carbn en Columna (CIC).-Este proceso es similar al cambio de in sobre resinas, se


cuenta con una serie de cilindros (columnas) en cascada, donde los grnulos de carbn se
sitan retenidos en el fondo y la disolucin proveniente de la lixiviacin se introduce por

44

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

el fondo del primer tanque de adsorcin, atraviesa el lecho de carbn a una velocidad
adecuada, decanta y atraviesa el resto de tanques con la misma secuencia.
El carbn que se recupera de la primera columna es eluido y se retorna a la ltima
columna. La disolucin que rebosa la ltima columna (libre de metales nobles) es
bombeada a un tanque de almacenamiento, para ser recirculada a etapas anteriores del
proceso extractivo.
-

Carbn en Pulpa (CIP) .-Esta es la tcnica ms utilizada para poner el carbn en contacto
con la disolucin, fue desarrollada para tratar minerales con tamaos de partcula muy finos
en los cuales la separacin de los residuos de lixiviacin es muy complicada. En este
proceso la pulpa de lixiviacin se mezcla con el carbn en grano, de tal forma que el metal
en disolucin es adsorbido. El carbn cargado es separado por cribado y lavado, finalmente
se lleva a cabo la elucin.

Carbn en la Lixiviacin (CIL) .-En este mtodo la lixiviacin y la adsorcin se realizan en


el mismo reactor, se utiliza para lixiviar el primer tanque y en los siguientes ocurre
simultneamente lixiviacin y la adsorcin. La ventaja notable de este proceso es el ahorro
en los gastos de instalacin pues no hay inversin en equipos de adsorcin (6).

4.1.4.-Desorcin y reactivacin del carbn


El carbn cargado puede ser quemado para recuperar en estado reducido los elementos contenidos,
pero hay tcnicas como la elucin de los metales y la posterior reactivacin del carbn para su
reutilizacin, lo cual se realiza a condiciones de alta temperatura, valores de pH elevado y
concentraciones elevadas de cianuro, la fijacin de iones calcio ayudara tambin. Las disoluciones
de elucin ms usadas contienen hidrxido de sodio y cianuro sdico.
Se trabaja a 90 C para realizar la desorcin, con un tiempo de elucin cercano a las 48 horas, si se
desea reducir tiempos se deber trabajar a presin y aumentar la temperatura a 140 C, una
alternativa para acelerar el tiempo es trabajar en presencia de 10% de alcohol, para tener mejores
rendimientos. Una vez eluido y lavado el carbn este necesita ser activado nuevamente lo cual se
realiza por tratamiento trmico de 600 a 900 oC en un estado hmedo y con un control de la entrada
de aire al sistema, tiene lugar una activacin con vapor de agua y se elimina cualquier posibilidad
de oxidacin. Posteriormente se realiza un cribado para controlar la granulometra y de ser

45

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

necesario, se procede a una etapa de lavado cido para eliminar los posibles depsitos de carbonatos
que se hayan podido formar (Diagrama 2).
CaO
NaCN
Cicln

A presa
de jales

Etapa de lixiviacin

Etapa de adsorcin

Mineral de
oro
Tanque
acondicionador
Molino de
bolas

Carbn cargado

5 etapas
Horno rotatorio

Recuperacin
de carbn

Carbn regenerado

criba
Etapa de
elucin

Electrlisis
NaOH
NaCN
Alcohol

Fundicin

Lingote
de oro

Etapa de recuperacin

Diagrama 2.- Esquema del proceso a nivel industrial de adsorcin de carbn (15)

46

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

4. 2.-Resinas de intercambio inico


La nueva tecnologa con mayor atencin es el uso de resinas de intercambio inico para
recuperacin de oro en soluciones cianuradas, su desarrollo ha sido en Rusia adaptndose a plantas
de cianuracin obteniendo buenos resultados. Las resinas son compuestos macromoleculares que
constituyen la mayor parte de los intercambiadores inicos, son geles formados por, un in
insoluble, al que estn asociados iones de cara opuesta los cuales se intercambiaran. Las resinas con
estructura de red macromolecular son preparadas con solventes, para la extraccin de oro, ya que
proveen mayor superficie para el intercambio y tienen una alta resistencia mecnica.
Algunas caractersticas importantes de las resinas son: su insolubilidad en agua o en el solvente de
la fase lquida y la resistencia a la degradacin qumica. Las resinas ms utilizadas en la
recuperacin de oro, desde soluciones cianuradas, son las resinas sintticas aninicas de poli
condensacin y las resinas sintticas aninicas de polimerizacin (10).
Los intercambiadores inicos son matrices slidas que contienen sitios activos con carga
electrosttica positiva o negativa, neutralizada por un in de carga opuesta. En estos sitios activos
tiene lugar la reaccin de intercambio inico, ejemplificndose el intercambio entre el ion sodio
Na+, que se encuentra en los sitios activos de la matriz , y el ion calcio Ca2+, presente en la
disolucin que contacta dicha matriz (15).
2R Na + Ca2+ (aq) (R)2 Ca + 2 Na+ + (aq)

[21]

A medida que la disolucin pasa a travs de la resina, los iones presentes desplazan a los que
estaban originalmente en los sitios activos. La eficiencia del proceso depende de factores como la
afinidad de la resina por un in en particular, el pH de la disolucin, la concentracin de iones y la
temperatura (15).

4.2.1.- Caractersticas de las resinas de intercambio inico


La capacidad de intercambio de una resina se encuentra limitada por su disponibilidad de iones
intercambiables y por la facilidad que pueden tener para su ionizacin, la capacidad mxima de una
resina se trata de la cantidad de grupos inognicos por gramo de resina y libres de solutos y
solventes adsorbidos, la capacidad efectiva de una resina es el nmero de contra-iones
intercambiables por unidad especfica de resina, valor que coincide con la capacidad mxima en
resinas fuertemente cidas y bsicas, en tanto para las resinas dbilmente cidas y bsicas este
nmero es menor.

47

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

El grado de hinchamiento o hidratacin es limitado ya que se alcanza un equilibrio con las fuerzas
elsticas de la estructura del polmero, es importante esta propiedad en la operacin de columnas de
intercambio inico ya que se pueden producir fuertes presiones en el interior del lecho y la columna
puede colapsar o bien pueden ocurrir movimientos de la resina que provoquen canalizaciones
indeseadas.
La precipitacin de sales es la captura de un determinado contra-in por la resina, puede favorecerse
removiendo el contra-in liberado que compite en el equilibrio de la etapa de carga desde la
solucin por precipitacin, tambin puede ser aprovechada la propiedad de disolucin de sales en la
cual una sal insoluble puede ser solubilizada al agregar una resina de intercambio inico, las sales
cuando son suspendidas en el agua se disocian en una proporcin muy pequea y cuando se agrega
una resina en la forma H+, el equilibrio se inclina hacia los productos debido a la rpida captura de
la resina de los iones disociados resultando que se solubilice la sal (10).

4.2.2.- Recuperacin de oro desde soluciones cianuradas por intercambio inico


La qumica de recuperacin de este proceso se basa en el uso de resinas base fuerte o base dbil, las
resinas base fuerte son menos selectivas, adsorben oro y plata, pero tambin atrapan impurezas
como cobre y zinc, en cambio las resinas base dbil son mucho ms selectivas para adsorber oro y
plata.
En la extraccin las resinas aninicas de base fuerte al estar en contacto con la solucin de
lixiviacin extraen al anin Au(CN)2- por intercambio con el contra-in (X-) y la formacin de un
par inico, esta reaccin no depende del pH (15).
NR3+ X- + Au(CN)2- NR3+ Au(CN)2- + X-

[22]

En la re-extraccin se requiere que el Au(CN)2- extrado sea descargado, revirtiendo el equilibrio


alcanzando intercambio inico (desplazamiento) con un anin, debido a que el complejo de
aurocianuro se carga fuertemente sobre la resina para poder revertir el equilibrio, la actividad del
anin sustituido debe incrementarse adicionando un solvente polar orgnico para revertirse durante
la extraccin o por la conversin de los iones metlicos en complejos no aninicos (15).
La elucin depender del tipo de resina que se haya utilizado, se han encontrado resultados
favorables para despojar al Au(CN) -2 de resinas base fuerte utilizando una solucin concentrada de
Zn(CN)4.

48

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

2 NR3+ Au(CN)2- + Zn(CN)2-2 (NR3+)2 Zn(CN)4-2 + 2 Au(CN)2-

[23]

NR3+ Au(CN)2- + SCN- NR3+ SCN- + Au(CN)2-

[24]

En la etapa de regeneracin la resina debe volver a convertirse a su forma Cl- , SO4-2 antes de volver
a la adsorcin, lo cual se realiza con cido clorhdrico (HCl) o cido sulfrico (H2SO4) lo cual
implica la destruccin del cianuro de zinc (Zn(CN)4-2).
(NR3+)2 Zn(CN)4-2 + 4HCl 2 NR3+Cl- + ZnCl2+ 4 HCN

[25]

(NR3+)2 Zn(CN)4-2 + 3H2SO4 2 NR3+ H2SO4- + ZnSO4+ 4 HCN

[26]

El uso de resinas de intercambio inico se muestra en el Diagrama 3 donde se observan las


diferentes etapas del proceso a nivel industrial.

49

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Flujo de pulpa

Pulpa mineral

Flujo de resina
Criba
Bomba
Tanque
Pachuca

Resina
20
mallas

Aire
Tanque
acondicionador

Desorcin
lecho
fluidizado

Resina descargada
20 mallas
Electrlisis
Resina
fina 48
mallas

Zn(CN)24
NaCN

Bomba
ZnSO4

NaOH

Pulpa
agotada

HCN

Base fuerte
Base dbil

Regeneracin

Diagrama 3.- Esquema de una planta piloto de resinas con intercambio inico (15)

50

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

CAPITULO V

5.- Cementacin de oro usando aluminio metlico como cementante


Estudios de la cementacin de oro con aluminio desde soluciones cianuradas se han realizado a
valores de pH entre 10.5 y 12.5, el proceso transcurre a travs de las zonas de estabilidad
termodinmica del CN- y CNO-, tenindose el cianuro libre necesario para que tengan lugar las
reacciones de reduccin de los complejos metlicos. Cuando existen concentraciones altas de
oxigeno O2 disuelto, el HCN y el CN- se oxidarn a cianatos, incrementndose el potencial de
oxidacin hacia valores mayores.
En la solucin cianurada el oro formar el nico complejo metlico Au(CN)2-, derivado de la
disolucin del compuesto intermedio AuCN, su distribucin en solucin cianurada permanecer
inalterable a condiciones favorables de pH, concentracin de O2 y de CN- en solucin. La constante
de equilibrio correspondiente a la formacin de este complejo metlico a 25 oC es la siguiente:
Au + CN- = AuCNads + 1e-

[27]

AuCNads + CN- = Au(CN)2-

[28]

Au+ + 2 CN- = Au(CN)2-

log K= 38.9

[29]

Partiendo del uso de diagramas es posible determinar los potenciales asociados con las reacciones
electroqumicas correspondientes, al estudiarse una concentracin baja de Au = 10 -6 M y NaCN = 5
g/l (caso a) se observa en la Tabla IV que el potencial asociado es ms bajo en comparacin con el
obtenido para una concentracin de Au = 10 -4 M y NaCN = 30 g/l (caso b) (14).
Tabla IV.- Potencial asociado con la reaccin electroqumica de reduccin de Au (14)

51

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

5.1.-Especiacin qumica
Los potenciales asociados a la reduccin de los complejos metlicos cianurados ms comunes, en
funcin del pH, se muestran en el siguiente diagrama de Pourbaix (Figura 11), estos diagramas se
construyen con datos experimentales a presin atmosfrica, temperatura ambiente y variando
concentraciones metlicas, son tiles porque permiten estimar las condiciones de oxidacin y pH
bajo las cuales es posible mantener a los metales en solucin o, reducidos a la forma elemental. En
el diagrama (a) de la Figura 11 para una concentracin de NaCN de 0.1 M se observa que, en un
intervalo de pH de 10 a 12, el Au y la Ag slidos se forman a un potencial redox similar (cercano a
-1) sin embargo para una concentracin de NaCN de 0.61 M [diagrama (b) de la (Figura 11)] es
necesario un potencial ms reductor para formar Ag slida. En ambos diagramas el Cu slido
requiere de un potencial ms reductor que para el Au o la Ag (14).

52

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Eh (V vs SCE)

Au-Ag-Cu-CN-H2O- sistema a 25 0 C

(a)
Eh (V vs SCE)

Au-Ag-Cu-CN-H 2O- sistema a 250 C

(b)

pH

pH

Figura 11.-Diagramas de potencial-pH para las especies cianuradas a concentraciones de a) Au(I)


=10-6 M, Ag(I)=10 -5 M, Cu(I)=10 -3 M y CN- = 0.1 M = 5 g/l NaCN, y b) Au(I) =10 -4 M, Ag(I)
=10-4 M, Cu(I) =10-1 M y CN- = 0.61 M = 30 g/l NaCN (14)

53

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

En el diagrama (a) de la Figura 12 se observa que la especie de Au(CN) 2- es estable a un potencial


de reduccin cercano a -1.0 y rangos de pH de entre 9 y 12, por su parte el complejo de Ag(CN) 2y Cu(CN) 2- se presentan en condiciones ms reductoras de -1.2 y -1.5 respectivamente, mientras
que en el diagrama (b) de la Figura 12 concentraciones de Au= 10-4, Ag= 10-4 y Cu=10 -1 se
presentan los complejos metlicos Au(CN) 2- a valores potencial de reduccin debajo de-1.0, para
el complejo de Ag(CN) 2- las condiciones reductoras bajan hasta -1.2 y el Cu(CN) 2- se presenta a
condiciones de potencial de reduccin de -1.5 (14).

54

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Eh (V vs SCE)

Zn-Al-CN-H2O- sistema a 25 0 C

(a)
Eh (V vs SCE)

pH
0

Zn-Al-CN-H2O- sistema a 25 C

(b)

pH

Figura 12.-Diagrama de Pourbaix para las especies de zinc y aluminio en solucin cianurada acuosa
a concentraciones de (a) Zn (I) =10 -8 M, Al (I) =10 -8 M (b) Zn (I) =10-2 M, Al (I) =10-2 M y NaCN
variable, correspondientes a la estabilidad de las especies de zinc (14)

55

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

5.2.- El aluminio durante la cementacin


Analizando el comportamiento del aluminio se puede detectar la formacin de capas de pasivacin
que podran interferir en el proceso, variando la cantidad de cianuro y de cementante se obtienen
diferentes diagramas termodinmicos, graficando diagramas de Pourbaix a bajas concentraciones de
zinc y aluminio de 10-8 M, variando la concentracin de cianuro en solucin, segn los valores
utilizados para el anlisis de reduccin de los iones complejos de oro, plata y cobre; siendo estos
0.1, 0.24 y 0.61 M de NaCN para el diagrama (a) de la Figura 12 y variando la concentracin de
cianuro a concentraciones altas de zinc y aluminio iguales a 10 -2 M para el diagrama (b) de la
Figura 12.
En el diagrama superior (a) de la Figura 12 se observa que a valores de pH entre 10 y 12, para bajas
concentraciones cementante y a diferentes concentraciones de cianuro no aparecen hidrxidos
insolubles Zn(OH)2 y Al (OH)3, tambin se tiene a estas condiciones l estabilidad del complejo
cianurado de zinc Zn(CN)-2 4, el cual es el producto de la disolucin de este metal al ocurrir la
reduccin de los complejos metlicos de oro y plata en presencia de CN- libres. Los cuales pasivan
las superficies del zinc y aluminio durante la precipitacin. A su vez se aprecia en un amplio rango
de valores de pH la estabilidad del aluminato AlO2- lo cual es benfico para la cementacin ya que
este se presenta sobre la superficie del cementante como una capa soluble de fcil remocin, lo cual
permite la transferencia de iones complejos hacia la superficie del aluminio y al mismo tiempo, su
disolucin con transferencia de iones hacia la solucin segn las reacciones presentadas para el caso
del oro:
Au (CN)2- + Zn + 4CN- Au + 2CN- + Zn (CN)-24

[30]

Al + 4 OH- + Na+ + 3Au+ 3 Au0 + Na+ + AlO2- + 2 H2O

[31]

En la Figura 12 , diagrama (b) las lneas punteadas representan el aumento de la zona de estabilidad
del complejo cianurado de zinc a medida que se incrementa la concentracin de cianuro en solucin
desde 0.1 M hasta 0.61 M, siendo esta, la nica especie afectada con este incremento, ya que para
las dems especies oxidadas, tanto del zinc como de aluminio, las zonas de estabilidad permanecen
inalterables al incrementarse la concentracin de cianuro, manteniendo fijas las concentraciones de
zinc y aluminio. Si se tienen en cuenta las variaciones de la cantidad de metal cementante a utilizar
en un proceso de recuperacin, y el efecto al aumentar dichas concentraciones a un valor fijo de
NaCN, es importante observar cmo se van a comportar las especies oxidadas y su estabilidad
termodinmica, de modo que las capas pasivadoras no vayan a interferir en el proceso.

56

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Un incremento en la concentracin de aluminio aumenta la zona de estabilidad termodinmica del


hidrxido de aluminio insoluble Al(OH)3 reduciendo la zona de estabilidad del aluminato AlO -2
soluble la cual se disuelve permitiendo que prosiga la cementacin.
En el diagrama de la Figura 13, donde la concentracin de cianuro fue variada, la estabilidad de los
xidos de aluminio permanece inalterable, puesto que este no reacciona con el cianuro, siendo su
comportamiento prcticamente independiente de la concentracin de NaCN.
Si se tiene un incremento en la concentracin de aluminio en el sistema de recuperacin, aumenta la
zona de estabilidad del Al (OH)3 hacia valores de pH ms bsicos, aproximndose casi a 12 cuando
la concentracin de este es del orden de 10 -1 M, lo cual sera una desventaja durante la
precipitacin, pues se dara la formacin de dicho hidrxido insoluble sobre la superficie del
aluminio, pasivndola, e inhibiendo la cementacin
Eh (V vs SCE)

Al-CN-H2O- sistema a 25 C

pH

Figura 13.-Diagrama de Pourbaix para la especie de Al en solucin cianurada acuosa (14)


Analizando el comportamiento del aluminio en solucin en el rango de pH de trabajo se garantiza
que el aluminato insoluble est presente y sea estable hasta concentraciones de Al menores a 10-3 M
ya que a valores de 10-1 M la estabilidad del Al (OH)3 se extender hasta valores de pH cercanos a
11 afectando la recuperacin ya que se presentar la pasivacin de la superficie del cementante (14).

57

pH

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

CAPITULO VI

6.-Metodologa experimental

6.1.-Preparacin de la solucin rica por lixiviacin de oro elemental


A partir de chatarra electrnica, proveniente de chips de tarjetas telefnicas, se obtuvieron 34
gramos de material, con el cual se trabajo, se atac con cido sulfrico y se tritur a una
granulometra de -100# para ser concentrado gravimtricamente y obtener los metales pesados
contenidos en los chips, este concentrado fue sometido a un nuevo ataque con cido ntrico para
disolver los metales que pudiera contener y que el oro no se viera afectado. Con todo este
tratamiento previo se logr obtener un total de 0.8273 gramos de material (oro en su mayora) el
cual se procedi a cianurar para tener as nuestra solucin rica con la cual realizamos las pruebas de
cementacin.
Se procedi a preparar 3.2 litros de solucin lixiviada con un contenido de NaCN de 0.6% y pH de
11, a continuacin se presentan los clculos correspondientes para la preparacin:
Cantidad de NaCN a adicionar
(0.6%) (3200 g) = (100 %) (x)
x = 19.2 g de NaCN
Clculo de NaOH a adicionar para regular el pH
0.001M de NaOH
NaOH Na + + OH-

[32]

pOH = -log [ 0.001]


pOH = -log 10-3
pOH = 3 log 10

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pOH = 3
pH = 14 pOH
pH = 3
(40 g/mol) (0.001 mol) = 0.04 g /l
(0.04 g/l) (3.2 l) = 0.128 g de NaOH
Las cantidades de NaCN e NaOH se disolvieron en 3.2 litros de agua desionizada H2O, para que
pudiera estar en movimiento dentro del garrafn de vidrio sin derramarse, se adicion el material
concentrado gravimtricamente a la solucin para comenzar con el proceso de lixiviacin, por un
periodo de 72 horas en el tren de rodillos. La reaccin global del proceso fue la siguiente:
2 Au + 4 CN- + O2 + 2 H2O 2[Au (CN)2]- + 2 OH- + H2O 2

[33]

El Au(CN)2 y CN migran, se adsorben y reaccionan sobre el Zn; los productos se desprenden y


transportan hacia la solucin. Es necesario un mnimo de CN libre, la reaccin es de 1er orden
controlada por transferencia del Au(CN)2 hacia el Zn. A pH > 12 se forma Zn(OH)2,, que puede
retardar la cementacin. Se pueden presentar impurezas perjudiciales como: S2-, SO42-, S2O32- y
Fe(CN)64-, CuCN, As y Sb.
Las condiciones de la solucin para un buen desempeo operativo son:
-

<5 ppm de slidos,


<1 ppm de O2,
[CN] > 0.035 M,
9 < pH < 11 (adicin de cal),
De 0.5 a 1 parte de Pb(NO 3)2 / 1 parte de Au y de 5 a 12 de Zn / 1 de Au.

La naturaleza electroqumica de este proceso ha sido demostrada mediante la incorporacin de una


esfera de oro pequeo en un gel de KCN, la cual se introdujo en una direccin. Se encontr que el
oro se corroe en el superficie lejos del flujo de aire se concentro oxgeno alrededor de la esfera, la
superficie inferior expuesta al oxgeno actu como nodo mientras que la superficie en contacto
directo con el oxgeno acta como ctodo (1).

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Figura 14.- Fotografa de la lixiviacin de oro elemental en el tren de rodillos


Una vez trascurrida la etapa de lixiviacin, se procedi a filtrar el residuo y a pesarlos con lo cual se
determin que se tienen 0.6389 gramos de oro disuelto ya que se obtuvieron 0.1884 gramos de
slidos y se alimentaron 0.8273 gramos de material de la concentracin gravimtrica.

6.2.-Cementacin de oro por medio de aluminio desde soluciones cianuradas


Una vez obtenida la solucin rica desde la lixiviacin de la chatarra electrnica se realizan los
experimentos de cementacin del oro con aluminio los cuales determinan las condiciones idneas
para la cementacin de oro usando aluminio metlico.
Realizando pruebas preliminares para observar el comportamiento de las variables en estudio, con
20 ml de solucin para cada prueba preliminar, se llevaron a cabo cinco experimentos de
cementacin con aluminio, estudiando las variables: tamao de partcula, velocidad de agitacin,
incremento de pH y concentracin de CN- y, se tomaron los mejores resultados como parmetros
de trabajo en la experimentacin definitiva.
Las pruebas definitorias se realizan en frascos de plstico inerte de 50 ml, por cada variable se
manejaran 3 valores diferentes, realizando 4 experimentos modificando (pH, superficie de Al, masa
de Al y concentracin de CN-) con un total de 48 pruebas.

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Figura 15.-4 frascos para un experimento, se tienen 12 pruebas, modificando una variable a 3
valores diferentes.
Con 25 ml de solucin por frasco teniendo 4 frascos por prueba, se adicionar a cada uno la granalla
de aluminio, se realiz en un intervalo de 4 horas la cementacin de la siguiente manera: pasada
una hora se tomar un frasco y se analizara la recuperacin, la operacin se repetir con el frasco
siguiente a las 2 horas, se har la misma tarea con el tercero hasta llegar finalmente al ltimo frasco
a las 4 horas (esto constituye un experimento). Las pruebas se realizarn de manera esttica ya que
en la experimentacin preliminar fue bajo esta condicin que se observaron las recuperaciones ms
favorables, las condiciones de trabajo sern las siguientes:
-

Concentracin de cianuro de 0.6%


Masa de Al de 0.03 g
Superficie de 0.1438 mm2 por partcula Al de (-50, +100 #)
pH de 10.5

Reaccin Global del Proceso


3 Au(CN)2 + 2 Al + 6 NaOH 2 [Al (OH)3] + 3Au + 6 NaCN

[34]

Reaccin de reduccin
3 Au + + Al 3 Au 0 + Al 3+

[35]

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Potenciales de reduccin
Al3+ + 3e- E0= -1.66 volts

[36]

Au+ + 1e- E0 = + 1.70 volts

[37]

E0 = E0 oxidacin - E0 reduccin
E0 = (-1.66v) - (+1.70 v) = - 3.36 V

6.2.1.-Efecto de la concentracin de NaCN sobre la cementacin de oro


Como se prepar la solucin a un valor de 0.6% de NaCN, y se requiri aumentar la concentracin
a 0.8% y 1.0%, se titularon las soluciones para determinar la cantidad de cianuro no acomplejado
en solucin.
Los estudios cuantitativos para la determinacin de NaCN de las reacciones de neutralizacin se
realizan por medio de valoracin, es decir una disolucin de concentracin exactamente conocida,
denominada disolucin patrn se agrega en forma gradual a otra disolucin de concentracin
desconocida hasta que la reaccin qumica entre las dos disoluciones se complete, si se conoce el
volumen de la disolucin patrn y de la disolucin desconocida que se utilizaron en la valoracin,
adems de conocer la concentracin de la disolucin patrn se puede calcular la concentracin de la
disolucin desconocida (13).
Material:
-

Matraz Erlenmeyer
Bureta
Soporte universal
Pinzas dobles
Pizeta de 250 ml
Pipeta volumtrica
Vaso de precipitados
Agitador magntico
Micropipeta

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Procedimiento:
-

Preparacin de la solucin indicadora de yoduro de potasio al 5%, disolviendo 5 g de


yoduro de potasio (KI) en 95 ml de agua destilada.

Preparacin de la solucin estndar de nitrato de plata, disolviendo 6.522 g de nitrato de


plata (Ag NO3) en agua y aforar a 1 litro.

Verter con una micropipeta 1 ml, 2ml y 3ml de la solucin problema en tres matraces
Erlenmeyer respectivamente, adicionar un par de gotas del indicador (solucin de yoduro
de potasio) y 25 ml de H 2O.

Titular la solucin estndar de nitrato de plata hasta el cambio de color de transparente


incoloro a amarillo claro opaco, en caso de no contar con indicador la solucin se volver
ligeramente turbia.

Registrar el volumen de solucin utilizado.

Realizar el clculo correspondiente sabiendo que 1 ml de la solucin de nitrato de plata


equivale a 0.2 g/l de cianuro (8).

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Figura 16.- Titulacin de la solucin cianurada con nitrato de plata


Tabla V.- Determinacin de la cantidad de NaCN en la solucin para la concentracin de 0.6 %
Solucin CN (ml)
1
2
3

H2O (ml)
25
25
25

Solucin AgNO3 (ml)


1.2
2.3
4.1

Cianuro en (g/l)
0.24
0.46
0.82

Tabla VI.- Determinacin de la cantidad de NaCN en la solucin para la concentracin de 0.8 %


Solucin CN (ml)
1
2
3

H2O (ml)
25
25
25

Solucin AgNO3 (ml)


3.1
6.5
9.2

64

Cianuro en (g/l)
0.62
1.30
1.84

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Tabla VII.- Determinacin de la cantidad de NaCN en la solucin para la concentracin de 1.0 %


Solucin CN (ml)
1
2
3

H2O (ml)
25
25
25

Solucin AgNO3 (ml)


3.5
7.4
12.3

Cianuro en (g/l)
0.7
1.48
2.46

Finalmente se corrieron las pruebas variando la cantidad de NaCN en solucin utilizando los
valores siguientes:
-

Concentracin 0.6% NaCN en solucin


Concentracin 0.8% de NaCN en solucin
Concentracin 1.0% NaCN en solucin

Y dejando constantes los parmetros:


-

Masa de Al de 0.03 g
Superficie de 0.1438 mm2 por partcula Al de (-50, +100 #)
pH de 10.5

6.2.2.-Efecto de la masa de aluminio sobre la cementacin de oro


Se calcul la masa estequiomtrica de Al que utilizar la reaccin de cementacin y esta fue de 0.17
mg, se decidi utilizar valores de masa superiores, ya que tambin el consumo de cementante
superara a la cantidad estequiomtrica, por la formacin de hidrxido de aluminio.
Finalmente se corrieron las pruebas variando la masa de aluminio, utilizando los valores siguientes:
-

Masa 0.005 g de Aluminio


Masa 0.03 g de Aluminio
Masa 0.1 g de Aluminio

Y dejando contantes los parmetros:


-

Concentracin de cianuro de 0.6%


Superficie de 0.1438 mm2 por partcula Al de (-50, +100 #)
pH de 10.5

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

6.2.3.-Efecto de la superficie de aluminio sobre la cementacin de oro


Se har una variacin en el rea superficial de la partcula utilizando polvo de aluminio a tres
diferentes granulometras, para obtener dicho polvo se rasp con una lima un cable de aluminio y el
material obtenido se tamiz por una serie de mallas, Obteniendo 3 intervalos de malla :(-20,+50 #),
(-50,+100 #), (-100.+150#).
Tabla VIII.- Nmero de malla Tyler y su equivalente en mm
Malla # (Taylor)
20
50
100
150

Abertura ( mm)
0.84
0.279
0.149
0.105

Para llegar a determinar el valor del rea (superficie) que se tendr en cada una de los experimentos
se comienza por calcular el volumen de la partcula irregular, dicho clculo se efecta para los tres
intervalos en los que se tienen los tamaos de partcula, considerando el valor de la malla superior
e inferior y realizando un promedio entre estos dos para obtener el dimetro a utilizar para los
clculos, utilizando la siguiente frmula (2):
Vp = ( / 6) ( dr3)
Donde:
Vp=volumen de la partcula irregular dr=dimetro de la esfera de referencia
Volumen 1 Vp = ( / 6) ( 0.55 mm)3 = 0.087 mm3 por partcula
Volumen 2 Vp = ( / 6) ( 0.214 mm)3 = 0.0051 mm3 por partcula
Volumen 3 Vp = ( / 6) ( 0.127 mm)3 = 0.00010 mm3 por partcula
Continuando con el clculo para conocer el rea superficial de la partcula irregular, lo cual se har
utilizando el valor del dimetro obtenido para cada intervalo de partcula, y se calcula la superficie
que tiene utilizando la siguiente frmula (2):
Sp = ()( dr2)
Donde:

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Sp= rea superficial de la partcula irregular dr=dimetro de la esfera de referencia


Superficie 1 Sp = ()( 0.55 2) = 0.9503 mm2 por partcula
Superficie 2 Sp = ()( 0.2142) = 0.1438 mm2 por partcula
Superficie 3 Sp = ()( 0.1272) = 0.0506 mm2 por partcula
Calculando la masa de cada partcula representativa resultado de multiplicar la densidad de
aluminio por el volumen de la partcula, ya que la condicin de trabajo establecida fu de 0.30 g, al
dividir este valor entre la masa por partcula se determina el nmero de estas para cada intervalo.
m=v
Donde:
= densidad Al es 2.7 g/cc v= volumen
Masa 1 m = (0.0027 g/mm3) (0.087 mm3) = 0.00023 g
(0.03 g) / (0.00023g) = 130.43 partculas
Masa 2 m = (0.0027 g/mm3) (0.0051 mm3) = 0.000013 g
(0.03 g) / (0.000013g) = 2,307.6 partculas
Masa 3 m = (0.0027 g/mm3) (0.00010 mm3) = 0.0000027 g
(0.03 g) / (0.0000027g) = 11,111.1particulas
Finalmente las superficies de trabajo se calculan considerando el nmero de partculas por cada
intervalo y multiplicando este valor por la superficie de acuerdo al tamao de partcula, los valores
que resultan de esta operacin son:
(130.4 partculas) (0.9503 mm2) = 123.94 mm2
(2307.6 partculas) (0.1438 mm2) = 331.83 mm2
(11111.1 partculas) (0.0506 mm2) = 562.22 mm2
Finalmente se corrieron las pruebas variando el tamao de partcula utilizando los valores de las
superficies siguientes:

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

123.94 mm2
331.83 mm2
562.22 mm2

Y dejando constantes los parmetros:


-

Concentracin de cianuro de 0.6%


Masa de Al de 0.03 g
pH de 10.5

6. 2.4.-Efecto del pH sobre la cementacin de oro


Esta variable se define como el logaritmo negativo de la concentracin del in hidrgeno y se
expresa en (mol/l), la ecuacin que representa lo anterior es:
pH = - log [H+]
El pH ser medido con un potencimetro, al experimentar en diferentes valores se determina el
valor al cual es ms eficiente el proceso de cementacin de oro usando aluminio.

Figura 17.-Equipo pH-metro marca Orin

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Para correr los experimentos se utilizar el pH de trabajo que es de 10.5 as como a valores de 11.5
y 12.5, para alcanzar dichos valores superiores al pH de trabajo se ajustar la solucin adicionando
NaOH y as alcanzar los valores requeridos. Finalmente se corrieron las pruebas variando el pH de
la solucin utilizando los valores siguientes:
-

pH 10.5
pH 11.5
pH 12.5

Y dejando constantes los parmetros:


-

Concentracin de cianuro de 0.6%


Masa de Al de 0.03 g
Superficie de Al de 0.1438 mm2 por partcula (-50,+100#)

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

CAPITULO VII

7.-Anlisis de Resultados
En las figuras de este captulo se presentan de manera grfica los resultados experimentales de la
cementacin de Au con Al, en dichas grficas se tiene en el eje de las ordenadas el porcentaje de
cementacin de Au y en el eje de las abscisas el tiempo en horas.

7. 1.-Influencia de la concentracin de cianuro durante la cementacin de oro

En la Fig. 18 se muestra el comportamiento grfico de la cementacin de Au a tres diferentes


porcentajes de cianuro NaCN con el cual fue preparada la solucin. No existe una relacin
directa entre el porcentaje de NaCN de la solucin y la recuperacin en el proceso de
cementacin ya que la mxima recuperacin se presenta a una concentracin de 0.8%
cementando un 56%, por su parte a concentraciones de 0.6 % y 1.0 % se recuperaron 41% y
49% a las 4 horas, respectivamente.

Figura 18.-Porcentaje de recuperacin de Au a diferentes concentraciones de NaCN.

70

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

7. 2.-Influencia de la masa de aluminio durante la cementacin de oro


En la Fig. 19 se analiza la variacin en la cementacin con tres diferentes masas de Al,
presentndose una incremento en la recuperacin al utilizar una mayor cantidad de masa, esto
debido a que de esta forma se cuenta con una mayor superficie de contacto, teniendo la
recuperacin mxima con 100 mg de Al, cementando el 66% del oro presente en la solucin. De
acuerdo a estos resultados se establece una relacin directamente proporcional entre el aumento de
la masa del cementante y el porcentaje de Au recuperado.

Figura 19.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a diferentes masas de Al.

71

Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

7. 3.-Influencia de la superficie de aluminio durante la cementacin de oro


En la Fig. 20 se presentan los resultados de la superficie de la partcula de metal cementante, el
incremento observado en la recuperacin al variar la superficie de cementante, es muy baja, ya que
entre la mxima y la mnima recuperacin a las 4 horas del proceso apenas hay un 4 % de
diferencia, en la grafica de resultados de la experimentacin se puede apreciar el mismo
comportamiento a otra variaciones de superficie de Al. Por lo que esta variable no afecta de manera
significativa al proceso.

Figura 20.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a diferentes tamaos de


partcula de Al.

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

7. 4.-Influencia del pH durante la cementacin de oro


En la Fig. 21 al experimentar con tres valores distintos de pH se present el resultado ms favorable
de la experimentacin, ya que trabajando a un valor de pH= 12.5 es donde se obtuvo la mxima
recuperacin, en la primera hora se llego a 83.4 % lo que indica una rpida cintica de reaccin, se
llego a un valor de 86.5 % al finalizar el experimento, mientras que a valores de pH de 10.5 y 11.5
las recuperaciones mximas llegaron a 47 % y 46 % respectivamente. Por lo tanto a condiciones
fuertemente alcalinas es donde se lleva a cabo de manera ms eficiente el proceso de cementacin
de Au usando Al metlico como cementante, al tener la formacin de almina AlO-2 y no se
presenta el hidrxido de aluminio Al(OH)3 lo que evita la pasivacin del cementante.

Figura 21.- Porcentaje de recuperacin de Au en funcin del tiempo a diferentes valores de pH.

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

7.5.- Conclusiones y recomendaciones

El proceso de cementacin esttica de Au con Al a presin atmosfrica es factible controlando las


condiciones de operacin, ya que se pueden lograr recuperaciones de hasta 86.5% bajo las
condiciones ms favorables de pH 12.5, masa de Al de 30 mg, 0.6% de NaCN- en solucin y una
superficie de Al de (-50+100#).
Se parti desde un escenario de condiciones ideales, pero el estudio es un precedente para la
posterior investigacin en torno al tema ya que da pie a desarrollar ms experimentacin para poder
llegar a conocer el verdadero potencial de este proceso.
Es necesario realizar ms experimentacin ya que al analizar otras variables como temperatura,
presin, agitacin, oxigeno [O2], tipo de lcali, condicin cida en solucin cianurada , se podr
determinar la influencia de cada uno de los factores que actan en el proceso y as conocer de
manera mucho ms detallada la forma ms eficiente de realizar la cementacin de Au con Al.
Se recomienda aplicar esta metodologa de cementacin a soluciones cianuradas industriales para
observar el comportamiento en presencia de ms componentes en el sistema como la presencia de
Ca2+ en solucin, ya que hay que separarlo, mostrando su eficacia en diversas condiciones es como
se llegara al xito en su aplicacin industrial, etapa que se desea alcanzar cuando se desarrolla un
proceso nuevo o se hace una mejora en uno ya existente.
La cementacin de Au con Al tiene mucho en comn con la de Zn, las diferencias se deben a la
inherente naturaleza de los reductores por tal motivo se analizan las ventajas y desventajas desde
esta perspectiva.

Ventajas
Se lleva a cabo a presin atmosfrica en
condiciones estticas y a pH apropiado, en 1
hora se alcanza la mxima extraccin.
No requiere un tamao muy fino del cementante
por lo que es una operacin econmica.
No requiere una posterior filtracin lo que
aumenta la simplicidad del proceso.

Desventajas
No hay actualmente aplicaciones a nivel
industrial por lo que falta mucha investigacin
experimental para llevar el mtodo a dicha
escala.
La presencia de calcio (Ca 2+) podra pasivar la
superficie del cementante y enturbiar la
solucin residual.
Es una operacin ms lenta que el proceso de
cementacin usando Zn como reductor.

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

No es necesaria la extraccin de O2 de la
solucin por la naturaleza de fuerte reductor que
tiene el Al
Se tiene un precipitado puro y fcil de separar y
el Al residual puede reactivarse y volverse a
utilizar.
A pH > 12.5 no es necesario el CN libre ni una
cantidad elevada de reductor

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Determinacin de los Parmetros de Cementacin de una Solucin Cianurada Aurfera por Medio de Aluminio Metlico

Bibliografa

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