ECUACIÓN DE NERNST

Aponte Colmenares, A*. Zarate Jiménez, J.*

* Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia, Facultad de ciencias básicas, Escuela de Ciencias Químicas
Laboratorio de Química Analítica III. Av central del norte 39-115

RESUMEN

En esta práctica se fundamenta según la ecuación de Nerst, aplicando diferentes conceptos de electroquímica como
potencial, carga eléctrica, corriente, energía potencial entre otros. Durante la experiencia se construyó una celda galvánica,
la cual es un dispositivo de transferencia de electrones para comprobar la diferencia de potenciales en una reacción de
óxido-reducción de electroquímica. Las reacciones de óxido-reducción experimentan dos procesos simultáneos: la
oxidación (uno de los átomos pierde electrones) que tiene lugar en el ánodo (electrodo negativo) y la reducción (uno de los
átomos gana electrones) que ocurre en el cátodo (electrodo positivo). Se utilizó un multímetro para medir el voltaje
degenerado debido al cambio de potencial entre dos electrodos contenidos en distintas disoluciones a diferentes
concentraciones.

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INTRODUCCIÓN

Todas las reacciones químicas son fundamentalmente de naturaleza eléctrica, puesto que hay electrones involucrados en
todos los tipos de enlaces químicos. Sin embargo la electroquímica es primordialmente el estudio del fenómeno de
oxidación y reducción.

Para estas prácticas fueron necesarios los siguientes conocimientos previos.

Potencial Eléctrico: Trabajo necesario para trasladar una carga eléctrica de un punto a otro, en una reacción química
corresponde al traslado de un electrón de un reactivo a otro. Entre mayor sea la diferencia de potencial, mayor es el trabajo
eléctrico. Sus unidades se dan en voltios y su valor es característico de cada sustancia de acuerdo con el proceso redox
involucrado

Electrolisis: Proceso en el cual se usa energía continua para generar una reacción rédox no espontánea, permite la
descomposición de ciertas sustancias para generar nuevas sustancias.

Electrodos: Son barras sólidas que son buenos conductores eléctricos y están en contacto mediante un cable conductor.

Inertes: Aquellos cuya única función es conducir la corriente eléctrica.

Activos: Son aquellos que aparte de conducir la corriente eléctrica, participan en el proceso.

Ánodo y cátodo: Se denomina ánodo al electrodo donde ocurre la oxidación y cátodo al electrodo donde se da la
reducción.

Ecuación de Nernst: Para una reacción que ocurre en condiciones estándar, la fuerza que la impulsa aumenta con el valor
positivo de E0 y el principio de LeChâtelier indica que el aumento en la concentración de los reactivos desplaza la reacción
hacia la derecha y el incremento en la concentración de los productos la desplaza hacia la izquierda. La ecuación de Nernst
representa la fuerza impulsora neta o potencial de celda para una reacción e incluye la fuerza impulsora en condiciones
estándar y un término que expresa la relación respecto a las concentraciones. Se representa por la siguiente ecuación:

E=E o− 0,05916V n logQ También se puede expresar como la suma de los potenciales de reducción de ánodo y el cátodo,
que deben ser expresadas como semireacciones de reducción.(1)
SECCIÓN EXPERIMENTAL

Para el desarrollo de la práctica fue necesario preparar las siguientes soluciones:

100 mL NaOH 0,1 M

1 L de ZnSO4 1M
1 L de CuSO4 1 M
1 L de CuSO4 0,01 M
Preparación de electrodos de referencia

Se preparó un gel de agarosa con 7 g de agarosa, 500 mL de agua destilada y 25 g de KNO3.Se calentó y agitó
continuamente hasta disolver la agarosa. Esta disolución también se usó para construir los puentes salinos.

Se añadió 2 cm de esta disolución dentro de la jeringa. Cuando el agar estuvo sólido, se llenó el cuerpo de la jeringa con
disolución saturada de KCl. Posteriormente se pulió la superficie del alambre de Ag con una lija. En un vaso de precipitado
de 100 mL se depositó Clorox en el cual los alambres fueron sumergidos.

Se introdujo el alambre en la jeringa evitando que este tocara el gel de agarosa. Se colocó un tapón o corcho para
mantener la posición del alambre de Ag.

Medida del potencial Cu2+/Cu

Se llenaron dos vasos de precipitado con CuSO4 1 M y se introdujeron las dos láminas de Cu, se midió el potencial entre la
lámina y el electrodo de referencia AgCl|Ag (conectando siempre el electrodo de referencia al polo negativo negro del
voltímetro). Luego, se conectó una de las láminas a tierra y se midió nuevamente el potencial.

Medida del potencial en una celda de concentración.

Se llenó un vaso de precipitado con CuSO4 1 M y otro con CuSO4 0,01 M y se introdujeron las dos láminas de Cu, se midio
el potencial entre la lámina y el electrodo de referencia AgCl |Ag en cada una de las disoluciones. Se conectaron las dos
disoluciones a través de un puente salino y se midió el potencial entre las dos láminas de Cu. Posteriormente, se sacó el
puente salino y se conectaron las dos láminas de cobre mediante un cable, se sumergió un electrodo de referencia en cada
disolución y se midió el potencial de los mismos.

Medida del potencial en una serie de dos celdas

Se llenó un vaso de precipitado con ZnSO4 1 M en el cual se introdujo la lámina de Zn, se midió el potencial entre el Zn y el
electrodo de referencia. Se construyeron dos celdas Zn | ZnSO4 1(1 M) || CuSO4(1 M) | Cu y se midió el potencial del Zn
(polo negativo negro) y el Cu (polo positivo rojo).

Se pusieron las dos celdas en serie y se midió el potencial entre la lámina de Zn de la celda 1 y la lámina de cobre de la
celda 2, finalmente se volvió a medir los potenciales respecto al electrodo de referencia en cada uno de los vasos de las
celdas.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Se prepararon diferentes soluciones para llevar a cabo la experiencia registrándolas en la siguiente tabla:

Solución Concentración
CuSO4 1M 0,0118 M
ZnSO4 1M
KCl Saturada
Tabla 1. Soluciones preparadas con su respectiva concentración.
Preparación de los electrodos de referencia

Se introdujo un alambre de plata en hipoclorito de sodio (clorox) formando cloruro de plata como se observa en la siguiente
reacción, este fenómeno se presentó debido a las propiedades oxidantes del hipoclorito de sodio:

𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − → 𝐴𝑔+1 𝐶𝑙 −1 (𝐸𝑐. 1)

Medida del potencial Cu2+/Cu

Para este proceso el electrodo de referencia y la lámina de cobre fueron sumergidos en el mismo vaso, es decir, compartían
el mismo medio en el cual se generó una reacción electroquímica produciendo un potencial correspondiente a la semi-celda
con un valor de 0.108 V para el cobre, al conectar una de las láminas a tierra se volvió a medir el potencial obteniendo un
valor exactamente igual debido a que el flujo de electrones que producen el potencial es el mismo así alguna de las láminas
esté conectada o no a un polo a tierra.

Semicelda Cu2+/Cu0 Zn2+/Zn0

Potencial (V) 0,108 -0,975
Tabla 2. Potenciales registrados con el multímetro para el cobre y zinc vs el electrodo de referencia de Ag/AgCl

Medida del potencial en una celda de concentración

En este punto se midió el potencial de CuSO4 en las dos soluciones de concentración 0.01M y 1M (Fig.1) obteniéndose
valores de 0.66 V y 0.111 V respectivamente, posteriormente se unieron las dos soluciones por medio de un puente salino y
se midió el potencial de la celda obteniendo un valor de 0.55 V, este valor corresponde a la diferencia de potenciales de
cada una de las semi-celdas:

Concentración CuSO4 (M) Potencial (V)

0.01 0.66
1 0.111
Tabla 3. Potenciales registrados con el multímetro para las disoluciones de CuSO4 0.01 M y 1M.

𝑫𝒊𝒇𝒆𝒓𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒂𝒓𝒊𝒕𝒎𝒆𝒕𝒊𝒄𝒂 = 𝟎. 𝟏𝟏𝟏𝑽 − 𝟎. 𝟔𝟔𝑽 = 𝟎. 𝟓𝟒𝟗 𝑽

Se observa que el potencial arrojado por el multímetro (0.55 V) es similar al potencial hallado mediante la diferencia
aritmética. Esto se debe a que la solución de CuSO4 1M se reduce disminuyendo su concentración, mientas que la solución
0.01 M es oxidada aumentando así su concentración.

Fig. 1 Medición del potencial en una celda de concentración empleando el multímetro.

Medida del potencial en una serie de dos celdas

Al medir el potencial entre el electrodo de referencia y la lámina de Zn y Cu por separado se obtuvieron valores de -0.976 V
y 0.105 V respectivamente. A partir de estas dos celdas se construyó una celda galvánica conectando el Zn en el polo
negativo y el Cu en el polo positivo, nuevamente se midió el potencial el cual dio como resultado 1.088 V, este valor equivale
a la suma de potencial de cada una de las semi-celdas por separado, esto se produce gracias a que los puentes salinos que
conectan las dos celdas (Fig. 2- b) permiten que el flujo de electrones sea igual a lo largo de todo el sistema obteniéndose
como potencial final la suma de los potenciales iniciales para cada celda.

Al colocar las dos celdas en serie de la siguiente manera: Zn0lZn+2llCu2+lCu0 - Zn0lZn+2llCu2+lCu0, nuevamente se midió el
potencial obteniendo un valor de 2.16 V que es el doble del potencial del resultado de la suma de cada una de las semi-
celdas, teniendo en cuenta que estas están conectadas entre sí mediante la lámina de cobre y la lámina de Zn, es decir, el
potencial total de la celda galvanica corresponde a la suma de los potenciales de las semi-celdas que la componen.

Fig. 2 Montajes para medir el potencial de a) electrodo de zinc; b) celda galvánica y c) celdas en serie.

Semi-celda Semi-celda Celda galvánica Celdas en serie

Zn+2/Zn Cu+2/Cu Zn0lZn+2llCu2+lCu0 Zn0lZn+2llCu2+lCu0 - Zn0lZn+2llCu2+lCu0
Potencial(v) -0,976 0,105 1,088 2,16
Tabla 4. Potenciales obtenidos con el multímetro para cada una de las semi-celdas y celdas.

Aplicación de la ecuación de Nernst

Para determinar la medida del potencial de la celda galvanica es necesario escribir las semireacciones de cada una de las
semi-celdas:

𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢0 (𝐸𝑐. 2)

𝑍𝑛0 → 𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − (𝐸𝑐. 3)

Experimentalmente se obtuvo una diferencia de potencial para la celda galvanica de 1,088. Este valor será corroborando
usando la ecuación de Nernst de la siguiente manera:

En primer lugar, para poder aplicar la ecuación de Nernst es necesario tener las ecuaciones (2) y (3) escritas en forma de
reducción:

0 𝑅𝑇 1
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢0 𝐸 = 𝐸𝐶𝑢 2+ /𝐶𝑢𝑜 − 𝑙𝑜𝑔 2+
𝑛𝐹 𝐶𝑢
 0 𝑅𝑇 1
𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − → 𝑍𝑛0 𝐸 = 𝐸𝑍𝑛 2+ /𝑍𝑛𝑜 − 𝑙𝑜𝑔 2+
𝑛𝐹 𝑍𝑛
Ahora, se suman las dos ecuaciones:

0 0 𝑅𝑇 𝑍𝑛2+
𝐸 = 𝐸𝐶𝑢 2+ /𝐶𝑢𝑜 − 𝐸𝑍𝑛2+ − 𝑙𝑜𝑔 2+
𝑍𝑛𝑜
𝑛𝐹 𝐶𝑢

Reemplazando los valores de E° por los valores de cada electrodo se obtiene el potencial de la celda

𝐸 = 0,105𝑣 − (−0,976𝑣) = 1,081𝑣

El valor anterior se tomó como medida teórica del potencial de la celda y se determinó el porcentaje de error con E= 1,088v
como valor experimental medido con el multímetro obteniendo un porcentaje de error de 0,64 %.

Por último, se conectaron las dos celdas galvánicas y se pusieron en serie, se midió el potencial con el multímetro el cual
arrojo un valor de 2,16 v, este valor es debido a que al conectar las dos celdas en serie, el potencial total es la suma de los
potenciales de cada celda. El valor teórico de este experimento seria dos veces la diferencia de potencial de la celda
galvánica es decir 2,162 v, obteniendo un porcentaje de error de 0,09 %.

CONCLUSIONES

 El estudio de la electroquímica es importante debido a que es la ciencia que se encarga de estudiar la

transformación de la energía eléctrica en energía química y viceversa llevando a cabo procesos a costos muy
bajos.

 Por medio de la ecuación de Nernst fue posible calcular las diferencias de potenciales de una celda electroquímica,
la cual estaba conformada por una reacción global de óxido-reducción entre Zn y Cu o solo Cu en el caso de la
celda de concentración, en conclusión, se observó que el potencial depende tanto del electrodo como de su
concentración.

 Es importante tener en cuenta el signo del voltaje ya que este nos indica la forma como ocurre la reacción, es decir,
si es positivo ocurre una reducción y si es negativo ocurre una oxidación. Cuando se invierte el flujo de electrones
el voltaje cambia de signo es decir que la especie que se estaba oxidando pasa a reducirse y la que se estaba
reduciendo pasa a oxidarse.

 En general, se obtuvieron porcentajes de error muy bajos lo cual indica que tanto en proceso experimental como el
desarrollo matemático usando la ecuación de Nernst para determinar el potencial de la celda galvanica arrojan
resultados confiables.

REFERENCIAS

 [1]. Gilbert W. Castellan, Fisicoquímica (1974). Editorial: Adisson Wesley publising company inc.
Espontaneidad y equilibrio (pp. 216-230).
 [2] Vidal-Iglesias, F.J;Solla-Gullón, J.; Herrero E,; Rodes A.; Aldaz A. Do yoy really understand the electrochemical
nernst equiation? Electrcatalysis (2013) 4:1-9 Barlag, R,; Nyasulu, F ,; Starr, R,; Silverman, J,;Arthasery, P,;L. A
Student-Made Silver-Silver Chloride Reference Electrode for the General Chemistry Laboratory : 10 min
Preparation. J. Chem. Educ. (2014) 91 766-768.
CUESTIONARIO

 Respecto al experimento 3.2 ¿Por qué los potenciales de electrodo de las dos láminas sumergidas en las
disoluciones son las mismas? ¿Por qué son las mismas aun cuando uno de ellos se conecta a tierra?

RTA/ Porque los electrodos no se encuentran separados, de esta manera los electrones fluyen directamente del
agente reductor al agente oxidante y no existe un circuito externo que permita realizar una diferencia de
potenciales, en dicho caso la medida de los potenciales será la misma.

 Respecto al experimento 3.3 ¿A qué se debe el potencial medido entre las dos disoluciones si en ambas hay
cobre? ¿Por qué el potencial medido entre los dos alambres de cobre es igual pero de signo contrario al potencial
entre los electrodos de referencia cuando se saca el puente salino y se hace corto circuito entre los alambres?

RTA/ El potencial medio entre las dos disoluciones de cobre se debe a la diferencia en la concentración de la
solución. La solución de menor concentración tendrá un potencial menor respecto a la solución de mayor
concentración. Cuando estas dos se unen para formar una celda de concentración, la diferencia de potencial de
esta nueva celda será la diferencia entre los potenciales de cada semicelda. Obteniendo así un valor intermedio de
diferencia de potencial.

 Respecto al experimento 3.4 ¿Por qué el potencial medido entre el Zn de la celda 1 y el Cu de la celda 2 es el
doble del potencial medido en una sola celda? Después de apilar las celdas, ¿por qué el potencial en la disolución
con Zn 1 es diferente al potencial medio en segunda disolución con Zn?

RTA/ El potencial medido entre el Zn de la celda 1 y el Cu de la celda dos es el doble del potencial medido en una
sola celda debido a que en cada celda hay un flujo de electrones determinado y al conectar ambas celdas se
genera un solo flujo correspondiente a la suma de potencial inicial en cada celda. El potencial en la disolución con
Zn 1 es diferente al potencial medido en la segunda disolución con Zn debido a que las disoluciones presentan
concentraciones diferentes, es decir, en la disolución más concentrada habrá mayor cantidad de átomos de Zn y
por ende mayor número de electrones que transporten carga eléctrica en relación con la disolución de menor
concentración en la cual ocurre todo lo contrario.