Química Orgánica 2º

LECCIÓN 9 Antonio Galindo Brito 1 ALCOHOLES, ÉTERES Y EPÓXIDOS

Será fundamental conocer la nomenclatura de los alcoholes y diferenciarlos claramente de los enoles y fenoles. Se deducirán las propiedades físicas y químicas de los alcoholes tomando como base el grupo funcional hidroxilo, poniendo énfasis en el carácter anfótero de los alcoholes y como este hecho afecta a la estructura que presentan en medio ácido o en medio fuertemente alcalino. En relación a las propiedades químicas se estudian en función del tipo de reacción, clasificándolas en sustituciones, eliminaciones y oxidaciones. También se examinan los principales métodos de preparación de alcoholes y su relación con las restantes clases de sustancias orgánicas. Estudiaremos asimismo los éteres, viendo su grupo funcional, su nomenclatura y comparando su estructura y propiedades físicas con las de los alcoholes. Examinaremos el carácter básico de los éteres y su estructura en presencia de ácidos de Brönsted y de Lewis y analizaremos la escasa reactividad química de los éteres, viendo su causa y como este hecho, junto con sus propiedades físicas, contribuye a su amplio uso como disolventes. Terminaremos el estudio analizando los principales métodos de preparación de los éteres. La lección acaba con el estudio de los epóxidos, su nomenclatura y comparando su estructura con la de los éteres. Examinaremos el carácter básico de los epóxidos y sus principales reacciones frente a los nucleófilos, comparando la regioselectividad de estas reacciones según estemos en medio neutro (alcalino) o ácido. Se finaliza estudiando los principales métodos de preparación de epóxidos. Como siempre pondremos ejemplos de los tres tipos de compuestos que jueguen un papel importante, bien en la naturaleza, bien en la sociedad, para ver las importancia de estas clases de sustancias.

Química Orgánica 2º

LECCIÓN 9 Antonio Galindo Brito 2 ALCOHOLES, ÉTERES Y EPÓXIDOS
OH R´´
OH OH
Fenol Endiol

Alcoholes
OH OH

H-O-H H-O-R
Agua Alcohol

R


Enol

Alcohol (C sp3)

C primario Alcohol 1º

C secundario

OH

OH
1-Propanol (n-Propanol)

Alcohol 2º 2-Propanol (iso-Propanol)

C terciario Alcohol 3º

OH

2-Metil-2-Propanol (terc-butanol)

OH
1

1 3 2

3

1

OH
2 3 4 OH

HO

2 OH

2

HO
OH

OH

HO
OH

OH
1,2-Etanodiol Etilenglicol (Un diol) (2R, 3S)-Butanodiol (Un diol)

1,2,3-Propanotriol Glicerina (Un triol)

(1, 2S, 3R,4)-Butanotriol Un tetrol meso

Química Orgánica 2º

LECCIÓN 9
HO 1 H2O HO C O

Antonio Galindo Brito 3

Dioles Geminales (1,1-Dioles) OH C OH Dioles Vecinales (Glicoles; 1,2-Dioles) OH 1 OH
3 2

+

1,1-ciclopropanodiol Un diol geminal relativamente estable 1 OH

HO
HO H HO H
3 2

2

OH

2

OH

2,3-dimetil-2,3-butanodiol (1R, 2S)-Ciclohexanodiol (1R, 2R)-Ciclopentanodiol

H OH

5

1

4 3

2

;

2

;
Cl

;

1

OH ;

CH2OH
Fenilmetanol Alcohol bencílico

3-trans-penten(2S)-Butanol (3S, 4S)-4-cloro(2R)-ol (2S)-sec-butanol 5-metil-3-hexanol

2-Propen-1-ol Alcohol alílico

(1S, 2R)-metil- (1R, 2R)-metilciclobutanol ciclobutanol 2 2 1 2

(1S, 2S, 3R)-3-Metilciclopentanodiol 3 1 2

(1R, 2R, 3S)-3-metil- trans-4-metil1-ciclohexanol ciclopentanodiol 3 1 2 4 1

OH

OH

OH

OH HO

1

1

OH

OH

OH

Una pareja de enantiómeros

Una pareja de diastereómeros

Una forma meso

Química Orgánica 2º
Alcoholes Alílicos 1 2 4 3 3

LECCIÓN 9
2 1 3-vinil-(1, 4-trans)hexadien-3-ol

Antonio Galindo Brito 4
HO H
2, 5-ciclohexadienol 5 1

;

OH

;
H OH

HO H

1

3

4

OH

;

1 2

;

;
2 (1R)-2-ciclopentenol

H

OH

2-metil-(1, 4-trans)3-trans-penten-(2R)-ol heptadien-(3R)-ol

2-Ciclopropenol

Estructura y propiedades físicas de los alcoholes
Agua º 0,96 A Híbrido º 0,96 A sp3 Metanol º 1,43 A Híbrido sp3 º O 0,96 A 108,9º

H

O
104,5º

H
Híbrido sp3

H

C H
109º

H

H

Puentes de hidrógeno en los Alcoholes

R
O

R
O

R
O

H

H
O

H

H
O

H

R

R

Química Orgánica 2º

LECCIÓN 9
Estructura
CH3OH CH3Cl CH3 CH2OH CH3 CH2Cl CH3 CH2CH2OH CH3 CH2CH2Cl CH3(CH2)2CH2OH CH3(CH2)6CH2OH CH3(CH2)8CH2OH (CH3)2CHCH2OH CH3CHOHCH2CH3 (CH3)3COH Ph2CHOH

Antonio Galindo Brito 5

Tabla I. Propiedades físicas de los alcoholes comparadas con los haluros Nombre
Metanol Clorometano Etanol Cloroetano 1-Propanol Cloruro propilo 1-Butanol 1-Octanol 1-Decanol isobutanol sec-butanol terc-butanol Difenilmetanol

PF (0ºC) - 97

PE (0ºC) 65, 0 - 24, 2

Solubilidad en agua ∞

-114

75, 8 12, 3

-126

97, 4 46, 6

-90 -16 6 - 108 -114 25 69

117, 7 194 233 107, 9 99, 5 82, 5 298

7, 8 0, 053

10 12, 7 ∞ 0,05

son electrófilos. de modo que se H comportan como anfóteros.Química Orgánica 2º 21 LECCIÓN 9 11 Antonio Galindo Brito 6 H3C 18 CH H 3 * 12 13 H 20 22 17 16 24 23 25 26 HO 1 27 2 3 OH 19 1 2 3 HO * 4 * * 9 * 10H * 8 H 5 6 7 CH3 H ** 14 15 OH Glicerina H Colesterol. Centro deficiente en electrones Punto electrófilo . Existe como 256 estereoisómeros Propiedades químicas de los alcoholes Centro ácido C ¨ O ¨ Pueden actuar como ácidos de Brönsted (por el H del OH) y como bases de Lewis (a través de los pares sin compartir del O). Contiene 8 centros estereogénicos. pero se debe tener en Centro básico cuenta que el grupo hidroxilo (OH) es un pésimo Punto nucleófilo grupo saliente. Por el C que porta el hidroxilo.

. Por lo tanto. las bases conjugadas derivadas de los alcoholes terciarios son más fuertes que las que proceden de los alcoholes secundarios y primarios.+ H2 1/2 H2 reducción 1/2 H2 + RO - 2 ROH + 2 Na + 2 RO - + H2 metóxido sódico 2 CH3OH 2 CH3CH2OH 2 (CH3)3COH + + 2 Na 2 NaOCH3 etóxido magnésico + + + H2 (g) H2 (g) H2 (g) Mg (CH3CH2O)2Mg 2 (CH3)3COK terc-butóxido potasico + 2K La acidez de los alcoholes primarios es muy similar a la del agua (pKA= 15. - 2 x ( Na 2 x ( HOR .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 2 NaOH Antonio Galindo Brito 7 Propiedades ácido-base de los alcoholes 2 HOH oxidación reducción + 2 Na 2 x ( Na - + Na+ H2 (g) 2 ROH + 2 Na 2 NaOR 1e oxidación . el terc-butóxido potásico es más básico que el isopropóxido potásico y éste más que el metóxido potásico.7) pero desciende al pasar de los primarios a secundarios y terciarios y por esto.1e + 1e 2 Na+ + Na+ H2 (g) 2 x ( H 2O 2 Na + 1e 2 Na+ 2 H 2O + + HO + 2 HO . La introducción de átomos fuertemente electronegativos sobre el carbono que porta el hidroxilo hace aumentar considerablemente la acidez.

LECCIÓN 9 Tabla II. 7 15. 9 17. 1 Compuesto (CH3)3COH (CF3)2CHOH (CF3)3COH ClH Antonio Galindo Brito 8 Compuesto HOH CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH pKA 18.7.Química Orgánica 2º. 4 5. Base Agua. 0 Alcóxido. 4 . Acidez de los alcoholes pKA 15. Ácido Alcohol. 0 12. Base conjugado alcóxido conjugada del agua NaOR RO- + + HOH HOH Base más débil HOR HOR Base más fuerte + + + NaOH HO- Ácido más débil Ácido más fuerte CH3OH metanol + NaOH amiduro sódico NaOCH3 metóxido sódico HOH agua . Acido Hidróxido. 5 15.

O H H Ácido fuerte Base débil . Alcohol Catión oxonio Ácido débil Anión Alcóxido ..H amoniaco CH3CH2OH etanol NaH hidruro sódico CH3CH2ONa etóxido sódico H . R -OH .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 Base más fuerte Base conjugada. más débil Antonio Galindo Brito 9 Ácido más fuerte Ácido conjugado...H (g) metano Base débil . . R-O: .O H2 Un catión oxonio +. más débil CH3OH metanol + + + Na NH2 amiduro sódico NaOCH3 metóxido sódico + + + NH2 .. R-O-H . Alcohol Ácido fuerte Ácido conjugado fuerte + H-A Ácido mineral Carbocatión R .. Base conjugada débil + A - Anión R + + H2O Base fuerte R + . ...H (g) hidrógeno (CH3)2CHOH isopropanol CH3Li metillitio (CH3)2COLi isopropóxido sódico CH3 .

. P .. : OH :O : Cl: : O: : Cl . :P ... : Cl : :P . O . ... . Br : Tricloruro de fósforo Tribromuro de fósforo .. .. S .. S . . .. : Br: ... . P: . ... . . . . OH : Cl HO Cl: . . .... . Cl: HO .. Cl : Br . .Cl : . .O. H..... .. (a) Alcóxido H (b) HX Sustitución H C C O H Haluros de Alquilo H C C H X H . . .. . .. . ..Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 Antonio Galindo Brito 10 H Propiedades químicas de los alcoholes C C Alquenos (b) + (a) Bases muy (c) fuertes C C H O - Ácidos. . . . . . :O: Ácido fosfórico Pentacloruro de fósforo Ácido sufuroso Cloruro de tionilo Ácido fosforoso .... : . ....OH OH Cl OH :Cl . R) Reacciones de sustitución: Conversión de los alcoholes en haluros de alquilo .. . P .. calor Eliminación (c) H C C (d) (b) (a) + (d) Oxidación Aldehídos o Cetonas ..

H2O . + R .Química Orgánica 2º (alcohol ) base ácido LECCIÓN 9 Catión oxonio (ácido conjugado) Antonio Galindo Brito 11 .. nucleófilo .. + ..2-dimetil-ciclopentanol - ( + ) -1-bromo-cis-1.2-dimetil- ( + ) -1-bromo-trans-1.X: .OH + .. ..OH2 ..OH2 SN2 +. :X .. anión haluro + + .... R .. H2O . R .2-dimetil- ciclopentano . . :X . ..OH2 +R + - :X nucleófilo . R . + SN1 ... :X-R . haluro de alquilo ( + ) -trans-1-bromo-2-metil-ciclopentanol - OH H3C Me en anti 2 1 1 SN2 H H H OH H3C 2 + BrH Inversión Me en syn (cis) SN1 H3C 2 1 Br H CH3 1 + H2O Me en anti (trans) Br CH3 H + BrH Inversión + Retención (1:1) H3C 2 Br H + H3C 2 ciclopentano 1 CH3 H ( + ) -cis-1. Carbocatión ( + ) -cis-2-metil-ciclopentanol - :X-R . H ....

P(OH)Br Á.. - . .. 2 + RCH2OH .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 tribromuro de fósforo Antonio Galindo Brito 12 Alcohol 1º Haluro de alquilo 3 RCH2OH RCH2OH RCH2OH + + Br PBr3 PCl3 SOCl2 P Br 3 RCH2Br 3 RCH2Cl RCH2Cl RCH2 + + H3PO3 H3PO3 tricloruro de fósforo cloruro de tionilo + + + SO2 + HCl + Br .CH2R - + + P(OH)3 Haluro de alquilo .CH2R + P(OH)2Br + RCH2OH . HO PBr2 Grupo saliente - alcohol (actúa como nucleófilo) Br Electrófilo R C H2 Br ... RCH2OH . .Grupo saliente OHPBr + .P(OH)2 Br . Grupo saliente + + ... dibromofosforoso RCH2Br + HOPBr2 nucleófilo Electrófilo Nucleófilo haluro de alquilo Electrófilo más potente RCH2OH Br + P(OH)Br2 + Br - - + + RCH2OH .P(OH)Br RCH2OH Br + P(OH)2Br + RCH2OH .P(OH)2 + Br Br .

.. .OH . : Cl .OHS . RR´CH .. . + Et3NH .. .Cl : .... : Cl : . ..CHRR´ + SO2 .. : Cl : .. + HCl : . : O: Buen grupo Clorosulfito de alquilo saliente inversión .. Esto puede hacerse transformando los alcoholes bien en haluros de alquilo tal como explicamos anteriormente. bien en ésteres sulfónicos (mesilato o tosilato) que se comportan como excelentes grupos salientes. RR´CHOH + . + Et3N -H catión trietilamonio + .. + .. : Cl : cloruro de trietilamonio (una sal) .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 : O: cloruro de tionilo Antonio Galindo Brito 13 .Cl : . . haluro de alquilo Et3N : + trietilamina cloruro de hidrógeno . : Cl : + . : Cl : : Cl: alcohol .S . Los dos métodos pueden ser complementarios desde el punto de vista estereoquímico. S .. :O : Buen grupo saliente + .. pues los haluros se obtienen con inversión sobre el C del OH y los ésteres sulfónicos con retención del mismo carbono.. + .... H .. anión cloruro Reacciones de sustitución vía tosilatos de alquilo El C que porta el OH es deficiente en electrones (electrófilo) y por tanto los alcoholes podrían dar reacciones SN previa conversión del grupo hidroxilo en un buen grupo saliente. .Cl : .... RR´ CH ..

HCl : ..CH3 (p) . alcohol cloruro de tosilo .... .. RO ...CH3 . RO ... + H3C .CH3 tosilo tosilato de alquilo . ROMs .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 Antonio Galindo Brito 14 Preparación de mesilatos y tosilatos cloruro de mesilo . .. . Ts . R -OH ..SO2 .Cl : . SO2Cl: . . mesilato de .CH3 . cloruro de piridinio (una sal) mesilo .SO2 .SO2 . Ms ..CH3(p) .Ph .. piridina RO .. .. piridina cloruro de hidrógeno mesilato de alquilo + . N: N piridina . ROTs .. N H tosilato de alquilo CH3 + HCl: . ..SO2 .. + CH3SO2Cl : N . R -OH . Cl : .SO2 ..Ph . + . . + H .SO2 .. alquilo cloruro de hidrógeno alcohol ......... RO .

PR´3 . .X haluro de alquilo R* .NR´3 .CN nitrilo KCN mesilato de alquilo R´COOK KX R * OH + MsCl R* OMs PR´3 NR´3 R´COOR * éster piridina retención sal de fosfonio R* . si sometemos el mesilato o tosilato a una reacción SN2 con un nucleófilo adecuado.Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 alquino Antonio Galindo Brito 15 ReaccionesSN2 R´. es posible obtener (partiendo de un alcohol con el C del OH quiral) los productos finales con inversión en el citado carbobo.C con (inversión) en todos los productos partiendo de un alcohol con el C . Como los alcoholes se convierten en mesilatos o tosilatos de alquilo con retención. se pueden obtener los mismos productos finales con retención (téngase en cuenta que una doble inversión es equivalente a una retención). Por otro parte. X + - R * . si transformamos el alcohol en un haluro de alquilo con inversión y después sometemos el haluro a una SN2 con los mismos nucleófilos anteriores. X sal de amonio + Las reacciones anteriores son prácticamente idénticas a las que se pueden efectuar partiendo de un haluro de alquilo.OH quiral alcohol cloruro de mesilo N C-R* R´-C CK KHS R * .SH tiol R * .

PR´3.X haluro de alquilo sal de amonio piridina SN2 (inversión) NR´3 sal de fosfonio Reacciones de eliminación de los alcoholes R* .R* R* . La reacción es reversible y la posición de equilibrio depende de las condiciones experimentales H Ácidos C C OH C C + H2O . H3PO4.CN nitrilo con el C .). X + Los alcoholes pueden convertirse en alquenos por calentamiento con ácidos minerales acuosos y concentrados (H2SO4.C CK todos los productos KHS habrá retención total partiendo de un alcohol KCN R* .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 alquino Antonio Galindo Brito 16 Como hay dos SN2 C .NR´3 . X + - R* .OH quiral SN2 (inversión) alcohol N R* OH + R* Br PR´3 R´COOK KX PBr3 R´COOR* éster R* . etc.SH tiol (dos inversiones) en R´.C R´.

mientras que los secundarios y terciarios lo hacen a través de una E1.Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 H CH3 Antonio Galindo Brito 17 H CH3 1 .2)Me CH + :. + (1...3-dimetil-2-buteno (mayoritario) Catión 2. 170ºC 1-propanol alcohol primario H + H3O+ + H2O Alqueno (propeno) La reactividad de los alcoholes en la deshidratación sigue el orden 3º > 2º > 1º y el mecanismo de la reacción varía en función del tipo de alcohol. . OH2 E2 H OH H2SO4 .OH . H2O .3-dimetil-2-butanol +.3-dimetil-1-buteno C 2 3 1 2.3-dimetil-1-buteno (minoritario) 2 E 3 + + 3. Los primarios se deshidratan a través de una E2.3-dimetil-2-butilo (3º.. con lo que es frecuente la aparición de productos de transposición.3-dimetil-2-butilo (2º) Catión oxonio 2 1 3 2. 3. originando productos con diferente esqueleto carbonado respecto al compuesto de partida: 2 3 H2SO4 50%. más estable) 3 No se forma . OH2 Catión 3. 100ºC 3 2 E1 . 90% H H2O: H 1 + H H agua.

pero se puede efectuar la E2 tratando el alcohol con POCl3 en piridina. calor 3 2 2 3 + 3 1 OH 3. El primer reactivo convierte el ROH en ROPOCl2 y luego la piridina actuando como base. . la eliminación en medio ácido siempre es E1.3-dimetil-2-butanol 2. Cuando el alcohol es terciario. calor 2 Antonio Galindo Brito 18 Producto secundario sin transposición 1 1-butanol 2 OH + 1-buteno 1 1 OH 2-metil-1-butanol + 1 2 2-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno ácidos.3-dimetil-1-buteno Es posible evitar las transposiciones convirtiendo el alcohol primario o secundario en un mesilato o tosilato y tratándolo con una base fuerte y voluminosa como el terc-butóxido potásico. calor trans-2-buteno ácidos. provoca la eliminación E2 para formar el alqueno. En medio alcalino (KOBu-t) los alcoholes terciarios dan eliminación E2.Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 Producto principal de transposición 2 ácidos.3-dimetil-2-buteno 3.

3-dimetil-2-butanol OTs Tosilato de 3. como en la estereoespecificidad de la E2 que conduce a un único diastereómero. mientras que a través de la E1 se pueden obtener mezcla de varios productos que a su vez pueden ser una mezcla de diastereómeros E y Z (cis y trans) en el doble enlace. En la diapositiva siguiente ponemos un ejemplo de deshidratación de un alcohol terciario en medio ácido y en medio básico.Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 ClTs Antonio Galindo Brito 19 t - KOBu N - HOBu t 1 OH 1-butanol 2 1 ClMs 1 1-buteno 1 OTs KOBu 1 t Tosilato de 1-butilo N 2 - HOBu t OH OMs 1 2 2-metil-1-buteno 2-metil-1-butanol 2 3 ClTs Mesilato de 2-metil-1-butilo N 2 3 KOBu t - HOBu t 1 3 3. .3-dimetil-2-butilo Los alcoholes terciarios suelen deshidratarse en medio ácido a través de una E1 y la ventaja de que la reacción marche por una E2 radica tanto en que pueden evitarse las posibles transposiciones.3-dimetil-1-buteno OH 3.

. calor LECCIÓN 9 3-metil-3-hexeno (mezcla de E>>Z) 3 Antonio Galindo Brito 20 4-metil-2-hexeno (mezcla de trans>>cis) 2 3-metil-2-hexeno (mezcla de E>>Z) + H t 3 2 + t HO H H 3 4 ClMs N 4 (muy minoritario) 3 4 KOBu - HOBu 3 HO H MsO H ( + )-treo-4-metil-3-hexanol H 3 4 ( + ) -Mesilato de treo-(4-metil)-3-hexilo H N 3-metil-3E-hexeno ClMs - 3 4 KOBu t - HOBu t 3 H OH ( + )-eritro-4-metil-3-hexanol - H OMs + )-Mesilato de eritro-(4-metil)-3-hexilo (- 3-metil-3Z-hexeno Cuando la formación del mesilato sea difícil.Química Orgánica 2º ( + ) -treo-4-metil-3-hexanol H 3 4 ácidos. se puede recurrir al POCl3 en piridina.

Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 Antonio Galindo Brito 21 Oxidación de alcoholes Los alcoholes primarios se oxidan a aldehídos. H 1 H K2Cr2O7 H2SO4 2 H K2Cr2O7 H2SO4 1 OH OH 1-Propanol - 1 H2O O Propanal K2Cr2O7 H2SO4 2 H2O O Ácido propanoico H OH (±)-2-butanol - H2O O Butanona . CrO3. R C [O] R C cetona R H alcohol 1º ácido carboxílico R alcohol 2º [O] R OH alcohol 3º No Reacciona Los reactivos más usados son: K2Cr2O7. los secundarios a cetonas y los terciarios no se oxidan. Conviene tener en cuenta que los aldehídos en condiciones enérgicas pueden oxidarse a ácidos carboxílicos: O OH H R C O H R C R H O OH [O] R C aldehído [O] R C OH . KMnO4 (reactivo de Mn VII) que siempre debe usarse en medio alcalino. [ambos son reactivos de Cr (VI)] que se usan en medios ácidos (H2SO4) o básicos (piridina).

ROH R * . [Cr2O7] + 2 -2 Clorocromato de piridinio (PCC) Dicromato de piridinio (PDC) RCOOH NaOR RESUMEN de las propiedades químicas de los alcoholes alcóxido sódico Na ácido carboxílico aldehído K2Cr2O7 . [CrO3Cl] + - .Nu (total inversión) SN2 (inversión) Nu MsCl .H2SO4 Agua RCHO [o] PCC [o] cetona [o] (inversión) SN2 haluro de alquilo (inversión) (total retención) Nu R* .X HX o PX3 R .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 N Antonio Galindo Brito 22 CrO3 ó K2Cr2O7 - . N H .Piridina - R* OMs C C alquenos mesilato de alquilo (retención) . (Trióxido) (Dicromato potásico) Piridina N H .OH R1COR2 K2Cr2O7 .H2SO4 Agua MOR-HOR KOH .

2º ó 3º) [H] H3O+ R1X KOH acuosa [H] NaBH4 2º Alcoholes 3º R1COR2 haluros de alquilo Hidratación ácida 3º RMgX RMgX RMgX aldehídos RCHO C C alquenos R1COOR2 ésteres R1COR2 cetonas .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 Antonio Galindo Brito 23 Métodos de preparación de alcoholes ácidos carboxílicos ésteres epóxidos RCOOH LiALH4 aldehídos R1COOR2 [H] NaBH4 1º 1º RCHO [H] cetonas 2º O LiALH4 1º + (1º .

cloruros de ácido y ácidos H O Butanal H H .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 NaBH4 K2Cr2O7 Antonio Galindo Brito 24 Reducción de aldehídos. NaBH4 H2SO4 - OH 1-Butanol O Butanona K2Cr2O7 H2SO4 - H OH H2O H2O (±)-2-butanol Aspectos estereoquímicos en la reducción de cetonas no simétricas ataque cara re H H 2 :H cetona 2 C O - 2 Oalcóxidos CH3 HOH CH3 OH CH3 HOHOH (2S)-Butanol (50%) 2 CH3 OH ataque cara si :H NaBH4 2 OH HOH H: - (2R)-Butanol (50%) . cetonas. ésteres.

THF OH Etanol + HCl Acetato de terc-butilo Hidrólisis de los haluros de alquilo Estudiada en la Lección 6. Pueden ir por SN1 (2º y 3º) o por la SN2 (los primarios y metílicos). Se puede hacer tratando con KOH acuosa y hay que tener en cuenta que es frecuente que compita la eliminación. . lo que puede reducirse efectuando la reacción en agua y a bajas temperaturas.THF O propanoato de etilo O Butanoato de (S)-sec-butilo + HO O O O H LiAlH4 .THF 1-Butanol (2S)-butanol H 1 OH + HO 2 Cl LiAlH4 .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 O LiAlH4 .THF 1 1-Hexanol Antonio Galindo Brito 25 Ácido hexanoico OH 1-Propanol 1 OH 1 OH Etanol LiAlH4 .

penteno OH + + HOH Ácidos 2 (±)-2-pentanol 1) BH3 .Química Orgánica 2º 3 2 LECCIÓN 9 H 3 Antonio Galindo Brito 26 KOH. calor Cl ( + ) -2-cloro-3-metil-butano - + CH 2 + Cl - + C2 Catión 2-metil-2-butilo Catión 3-metil-2-butilo HO ( + ) -3-metil-2-butanol 3 - 2 SN1 HO 2 SN1 E1 2 HO OH - OH 2-metil-2-butanol 2-metil-2-buteno I agua + KOH SN2 OH 1-propanol + KI yoduro de propilo yoduro potásico Hidrólisis de alquenos 2 1 1.NaOH HO 1 1-pentanol . HOH.Et2O 2) H2O2 .

MgX OR´ R R´´ Alcohol terciario Dos sustituyentes (R´´) provienen del reactivo Alcohol terciario Un sustituyente (R´´) proviene del reactivo Éster R C O R´´ .MgX R´ HO R´´ Cetona R R´´ .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 HO R´´ Antonio Galindo Brito 27 O R C O 2 R´´ .MgX R´ R C HO R´´ H Aldehído propanoato de metilo R O H Alcohol secundario Un sustituyente (R´´) proviene del reactivo 2-metil-2-butanol 2 OH C O 2 CH3MgBr O butanona PhMgBr C 2 HO Ph (±)-2-fenil-2-butanol 2 O propanal OH C 1 CH3MgBr H 2 (±)-2-butanol .

200 atm H3PO4 300-350ºC eteno CH2 CH2 + H2O(vapor) CH3CH2OH Glucosa Enzimas de la levadura Etanol C6H12O6 2 C2H6O OH + OH 2 CO2 HO OH HO etanodiol (glicol) propanotriol (glicerina) .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 ZnO .CrO3 metanol Antonio Galindo Brito 28 Alcoholes de importancia industrial y biológica CO + 2 H2 CH3OH etanol 400ºC.

Química Orgánica 2º Propanotriol (glicerina) LECCIÓN 9 Triglicérido Antonio Galindo Brito 29 Colesterol HO OH H3C CH3 CH3 H HO Ergosterol H H OH RCOO OCOR OCOR H3C CH3 CH3 H H HO H H H3C CH3 CH3 H H HO H HO CH3 H H Cortisol Triol y Dicetona H H CH2OH Ecdisona Un Tetrol H3C CH3 H H H CH2 OH H HO Vitamina D Un Alcohol y un tetraeno H H H HO Testosterona Alcohol y Cetona Estradiol Un Alcohol y un Fenol O H H CH3 H CH3 OH OH HO CH3 OH CH3 H O H O OH .

Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 Triosas Antonio Galindo Brito 30 Hidratos de carbono CHO H OH CH2OH D-Gliceraldehído Serie D. . Ocho estereoisómeros. La D-(+)-Ribosa y un derivado la (D)-2-desoxi-rribosa forman parte de los ácidos nucleicos conocidos como RNA y DNA. (2S) CHO HO H Tetrosas CHO H H OH OH CH2OH D-Eritrosa H OH CH2OH D-Treosa Un carbono estereogénico Dos enantiómeros. Dos carbonos estereogénicos Cuatro estereoisómeros Naturales dos de la Serie D Pentosas CHO H HO HO H H OH CH2OH D-Lixosa CHO H OH HO H H OH CH2OH D-Xilosa CHO H HO H OH H OH CH2OH D-Arabinosa CHO H OH H OH H OH CH2OH D-Ribosa Tres carbonos estereogénicos. Naturales cuatro de la Serie D. (2R) CHO HO H CH2OH L-Gliceraldehído Serie L. respectivamente. Natural el de la Serie D.

. el azúcar de remolacha. Naturales los ocho de la Serie D CHO HO H HO H HO H H CHO H OH HO H HO H H CHO HO H H OH HO H H CHO H OH H OH HO H H OH CH2OH OH CH2OH OH CH2OH D-Idosa OH CH2OH D-Talosa D-Galactosa D-Gulosa La D-galactosa forma parte de la Lactosa.Química Orgánica 2º Hexosas LECCIÓN 9 Antonio Galindo Brito 31 Las hexosas tienen cuatro carbonos estereogénicos. Dieciseis estereoisómeros. Es un componente de muchas frutas y de la sacarosa. un disacárido presente en la leche de los mamíferos CHO HO H HO H H OH CHO H OH HO H H OH CHO HO H H OH H OH CHO H OH H OH H OH H OH CH2OH H OH CH2OH D-Glucosa H OH CH2OH D-Altrosa H OH CH2OH D-Alosa D-Manosa La D-(+)-glucosa es el azúcar presente en la sangre de los mamíferos.

Farnesol. Aceite de lavanda . Flores del naranjo OH Lavandulol. OH H OH . Trans-Retinol HO Colina N CH3 CH3 NH2 OH Esfingosina OH . H Mentol Aceite de menta Geraniol Aceite de palmarrosa OH .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 Linalol Antonio Galindo Brito 32 Fragancias naturales H CH 3 OH . Aceite de campanillas OH CH3 + OH Vitamina A. Nerol Aceite de nerolí. .

éter O 2 1-Metoxi-propano Metil.4. metil.2-Dietoxietano O 1. etil. etil. H-O-R .5. Éter ..3.. éter Etenil.5. Agua .1-Dietoxipropano 5 O Cl p-Clorofenoxi-etano p-Clorofenil.. Alcohol . H-O-H .2-Dimetoxietano Glime (DME) O 2 O 1 2 O O 1 2-Metoxi-butano sec-Butil. metil. metil. R-O-R . éter Antonio Galindo Brito 33 Éteres: clasificación y nomenclatura O 1 Metoxietano Etil. propil. éter 1´ 2 O Etoxietano Dietil éter O 1 O [2-(1´-metiletoxi)]-propano 2-Metoxi--2-metil-propano Diisopropil éter terc-Butil. vinil. éter 5 1. 5..7-pentametil-2.Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 O 1 O 2 2-Etoxi--2-metil-propano terc-Butil. éter 1. éter 6 4 2 O 2 1 Cl O 8 O O 2 7 1-Cloro-5-metil--2-oxa-heptano 2.6-trioxa-octano Estructura y propiedades físicas .. 8-trioxa-nonano Diglime O 5 O 3 O 3. metil.. éter 2 O O Metoxieteno Metil.

10 A sp3 ... el punto de ebullición de los éteres no es mucho más elevado que el de un alcano de similar masa molecular. O sp3 . sp2 sp3 sp3 sp2 sp3 .41 A H 109º sp3 .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 o Antonio Galindo Brito 34 o 1... metil. .. O . H H C H O H C H H (CH3OH) = 1. metil. metil.29 D. sp3 1.. debido a que su geometría dificulta el empaquetamiento molecular que permite el acercamiento de los dipolos moleculares. sp3 C H H H sp3 111..7º C sp3 H H . O . H H C H O H C H H (CH3 O CH3 ) = 1.69 D A pesar de su elevado momento dipolar. éter 180º Metoxietino Etinil. éter Metoxieteno Etenil. H 120º O sp sp .89 D.. éter (HOH) = 1. Metoximetano (Dimetiléter) Metoxietano Etil.

.Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 . sp3 Centro básico y nucleófilo No dan reacciones SN H sp3 C H H C Nu H : - sp3 H Centro deficiente en electrones (electrófilo) H Metoximetano (Dimetiléter) + C OR Pésimo grupo saliente . H .. . O . O R2... O . H Son ligeramente solubles en agua porque pueden asociarse con ésta a través de enlaces por puente de hidrógeno Enlaces por puentes de hidrógeno Propiedades químicas de los éteres: propiedades básicas sp3 .. R R Antonio Galindo Brito 35 R R . - B F3 R2 O + B F3 . éter trifluoruro de boro Trifluoruro de boro eterato ..... O .O. 2 .. .. + éter diborano complejo éter-borano . ( B H3 ) 2 2 R2 O + - B H3 .. R2 O + .

nucleófilo . Sin embargo. R2 O + . es decir.Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 Catión oxonio Ácido fuerte Antonio Galindo Brito 36 Base conjugada del ácido Base de Brönsted-Löwry Ácido prótico .. en los que la ruptura del enlace C-O ya es más fácil. H-A R2OH + + A - buen grupo saliente Nu: - SN + C +.. a través de una reacción tipo SN2. ya que su ruptura heterolítica implicaría la expulsión de un alcóxido que como es sabido es una base muy fuerte. la fuerza de estos enlaces hace que se comporten como pésimos grupos salientes. bien por ataque de un nucleófilo sobre el C más despejado de los unidos al oxígeno positivo.. bien a través de un proceso SN1 vía carbocatión. Esta basicidad de los éteres es la que los hace reactivos frente a HBr y HI concentrados. OHR Los éteres poseen dos enlaces sigma C – O muy fuertes (86 kcal/mol) lo que les comunica una notable estabilidad química. pues a pesar de la deficiencia electrónica de los carbonos unidos al oxígeno. las propiedades básicas de los éteres hace que fuente á ácidos próticos acepten un protón transformándose en cationes oxonio. . . ácidos que provocan la ruptura heterolítica de los éteres transformandolos en alcoholes y haluros de alquilo.

X : .. Alcohol .......OH R-X .OH .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 .+ R catión oxonio O R + :X - SN1 o SN2 . :X . H2O Haluro de alquilo Éter no simétrico (X = Br ó I) Haluro de alquilo Haluro de alquilo + 2 HX + R2X + ..... . R . Alcohol . + . - . haluro de alquilo alcohol ....... éter simétrico H .+ SN2 + R OHR Carbocatión ... 2 R . (X = Br ó I) .. R2 . R1 .. O R . haluro de alquilo catión oxonio .... H . . .... H-X : . R . Antonio Galindo Brito 37 Ruptura de los éteres por ácidos concentrados ..OH . H-X : ... I) Global .X: ...OH . .. ..X: . + O R R H catión oxonio . R2 .. ... R-X: . haluro de alquilo alcohol .. .OH . . : + R ... .. R . R . + R1X .. H-X : . (X = Br.X: .... R Haluro de alquilo + . .. 2 H-X : . O R1 .... O R . R2 Global + .X: . O R . R Éter simétrico + + . H-X : .X : + H2O ..X : . R . R1O R2 . alcohol + R + ..... R . R + SN1 . . + R + . . :X ...

HO .. Dietil. Exceso ∆ .. +: BrH .... Propanol Bromuro de propilo . I : . O . Bromuro de etilo ........ . Etil.. : Br . éter + SN2 ∆ .. SN2 ∆ .... Yoduro de hidrógeno Bromuro de etilo 2.Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 . neopentil. éter + : BrH . + HO . + .. HO Etanol ....... Etanol .. etil. Bromuro de etilo + + bromuro de hidrógeno ..... : Br ... (1 mol) Antonio Galindo Brito 38 ∆ . . .2-dimetil-1-propanol Neopentanol . propil.. 2 : Br . : Br . O Bromuro de etilo . : IH . : BrH . O . HO . éter + . . .

: BrH .. éter . : Br . yoduro de alilo alil.. OH 4-halo-1-butanol tetrahidrofurano . O .. SN2 ∆ ... etil. bromuro de propilo fenil.... CH3 .. SN1 ∆ Antonio Galindo Brito 39 bromuro de terc-butilo . OH . O . O . .... terc-butil.. + . . . SN1 ∆ HI : .Química Orgánica 2º metil. :X . + .. .. ... O . . . ∆ .. tetrahidropirano 5-halo-1-pentanol .... ... .... éter LECCIÓN 9 . . propil.... :I . éter + : BrH .. etanol metanol + ... H-X : . OH fenol + ... OH . . ... :X .OH .. + + H-X : ∆ . O .... + Br : .

Se evita este peligro.. O . en el que el Fe (II) se oxida a Fe (III) y los peróxidos se reducen a alcoholes.. que pueden causar mucho daño si se intenta destilar un éter viejo poseedor de estas sustancias. terc-butil. se oxidan lentamente al aire transformándose en hidroperóxidos y peróxidos explosivos... lavando (previamente a la destilación) el éter con una disolución acuosa de FeSO4 que destruye los peróxidos a través de un proceso redox. O .Br +O anión bromuro H + C + Br - + + H . CH3 H catión terc-butilo metanol .. alílicos y bencílicos. oxonio Antonio Galindo Brito 40 .. + H .Química Orgánica 2º metil. O . : Br : . éter LECCIÓN 9 bromuro de hidrógeno catión metil. . terc-butil. Los éteres poseedores de C secundarios y sobre todo C terciarios.. anión bromuro Br + + C bromuro de terc-butilo catión terc-butilo Autooxidación de los éteres Es una reacción carente de importancia sintética.. . pero que es necesario conocer para evitar que ocurra pues es muy peligrosa.

Br : C . + . exceso . R-O 1 .X .. : + . + .... (b)... O . : ... (a) ... O: ...O.. O .. R 2 R 2 SN2 (b) Se debe elegir la ruta que implique un haluro primario ... éter . método preferido ciclohexanóxido bromuro de etilo primario CH2 + ..... etil.. . H bromuro de ciclohexilo secundario etóxido . método a desechar ciclohexil. O O . H peróxido de diisopropilo Preparación de éteres: síntesis de Williamson .. 1 (a) :X (b) .. O .. H CH R 2 (a). Hidroperóxido . ..Química Orgánica 2º H H LECCIÓN 9 + O2 H Antonio Galindo Brito 41 H Disopropil éter . . .. .. Br : .. . .. OOH .. R1 + : . O: .. O R .

O .. método preferible . anión metoxi + 3 2 3.. éter propóxido (b)....3-dimetil-pentano .. :O: (a).. O: .. método a desechar . CH3O : . mal sustrato para una reacción SN2 fenil.. .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 . Br: . : Br . : OMe 3 2 + H3 C . bromuro de fenilo arílico. .... : Br : C H anión 3. + . propil.. método preferido 3 2 Antonio Galindo Brito 42 - . fenóxido - + .3-dimetil-2-bromo-pentano secundario y muy impedido bromuro de propilo primario (a). CH3CH2CH2O : .3-dimetil-sec-pentoxi bromuro de metilo (b). Br . C H2CH2CH3 . método a desechar 2-metoxi-3.....

.4-dioxano 1. : . Óxido de etileno Epóxido.2-dimetil-oxaciclohexano... Óxido de trimetileno Oxaciclobutano Oxetano .. : O: O : . O .... 2. Oxirano . Oxocano .... O . 2. O .4. Furano 3-oxa-1.13-pentaoxaciclopentadecano [15]-crown-5 1.: O O : .10.4-dioxa-ciclohexano . O: : O: : O: : O: :O: : O: .. O . 1..4.. O . .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 . .... Óxido de tetrametileno Tetrahidrofurano (THF) Oxolano ...13. Óxido de pentametileno Tetrahidropirano (TPH) Oxaciclohexano..10-tetraoxaciclotetradecano [12]-crown-4 1.4-pentadieno O .. O . O .7. O .. ..7.2-dimetil-tetrahidropirano Pirano O ... O .4. . :O ... : O: Antonio Galindo Brito 43 Éteres cíclicos: epóxidos .. 1.10.16-hexaoxaciclooctadecano [18]-crown-6 . O ..7.

. 3-epoxibutano Una molécula quiral enantiómera de la anterior (2S... O R .. O ... O1 . .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 ..3-epoxibutano Una molécula meso Óxido de trans-2-buteno trans.3R) Óxido de trans-2-buteno trans... O . C .3S) . . O . O .... ... . OH . .. 1 Óxido de cis-2-buteno cis-2. O . O . Grupo hidroxi .. CH3 .OH ... CH2 Óxido de etileno Epoxietano Óxido de propileno Epoxipropano Óxido de isobutileno 1..OH Peroxiácido. .. Preparación de epóxidos . . CH2 (CH3)2C Antonio Galindo Brito 44 Nomenclatura de los epóxidos H2C CH2 CH3HC .2.. ..OH . 2-epoxi-2-metil-propano H H3C H H3C H 3 2 H CH3 H H3C 3 2 CH3 H . .2. .O . 3-epoxibutano Una molécula quiral (2R...... Grupo hidroperoxi R C Ácido carboxílico .. O .

Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 : O: . . O .. O . .. +O . R : O: H ácido m-cloro-perbenzoico (MCPBA) A ácido carboxílico H C A C A . R-C-O-O-H . : H O: perácido H C A :O : C A H + . .. C C Antonio Galindo Brito 45 Epoxidación del alquenos : O: C C + :O: .... alqueno epóxido ácido carboxílico . .. R .. O .. perácido inserción + H . OH O . R : O: H H alqueno trans trans-epóxido ácido carboxílico dos enantiómeros ..... .. A R O C + :O : C H O H alqueno perácido H A C :O: C A H epóxido + ... R-C-O-H ..... O ... Cl : .

. - . + :X : .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 H C A H C A A Antonio Galindo Brito 46 A C H H C : O: C A H :O: C H A A C :O: H : O: C H A Epóxido cis. Forma treo Dos enantiómeros .H ... Imágenes especulares superponibles.. : C H . Imágenes especulares no superponibles. I) halohidrina . SN2 intramolecular anión haluro anión hidróxido (X = Cl. Forma meso Epóxido trans. + H-O-H . C X epóxido C ... O . :O : .... + ácido-base :O . :O C X : ... Br.. C C .

Es muy importante apreciar que la regioselectividad de la apertura es diferente en ambos casos: . * O: ( + )-treo-3-yodo-2-butanol - cis-2.. + : Cl : . Me KOH...3-epoxibutano H Me .... Me H ∆ Me H 3 Me 2 . H :Cl . 2 H SN2 Antonio Galindo Brito 47 ..... 2 H H .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 . HOH inversión H H trans-2-cloro-ciclopentanol * :O: ... o con catálisis ácida trabajando en medios ácidos. * O: . H : OH . epoxiciclopentano .. : I: Me 2 H Me inversión 3 2 Me KOH. 1 O : . Como los C unidos al O son electrófilos.. 1 O ..3-epoxi-butano meso Reactividad química de los epóxidos Los epóxidos son mucho más reactivos que los éteres acíclicos por la elevada tensión angular que poseen (25 kcal/mol). : OH . Esto puede hacerse sin catálisis en medio neutro o básico. H :Cl .. . : I: H 2 3 inversión H 3 . ..+ . la reactividad típica de los epóxidos es la apertura del ciclo provocada por el ataque de un nucleófilo. ∆ : OH . ( + )-eritro-3-yodo-2butanol H ( + )-trans-2...

La reacción es muy regioselectiva y estereoespecífica. OH . el ataque del Nu ocurre sobre el C menos sustituido. O Antonio Galindo Brito 48 . Cuando los dos C están diferentemente sustituidos. pues dos epóxidos diastereómeros conducen a dos productos diastereómeros: .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 ... . O .. pues permite obtener una gran variedad de compuestos cambiando el nucleófilo y además el ataque del reactivo se hace anti al O del epóxido. de modo que el OH y el Nu resultantes quedan dispuestos inicialmente en anti... . H O C : C Nu C + : OH . C C centro nucleófilo y básico rico en electrones centros electrófilos deficitarios en electrones Apertura de epóxidos con nucleófilos H2C CH2 epóxido ... H C Nu .. HO y Nu en anti La reacción es muy útil desde el punto de vista sintético.... + : Nu nucleófilo :O : SN2 .

CH2 . THF (2) H2O. ácidos Grignard.CH2 .CH3 etanol 1 2 SN2 CH2OH . luego ácidos SN2 CH2OH .CH2CH2CH2CH3 1-hexanol (1) RMgX.CH2 . luego ácidos (1) BuLi.O -CH2CH3 2-etoxi-etanol 2 1 O H2C CH2 óxido de etileno + CH3SNa butillitio.CH3 2-tiometoxi-etanol SN2 1 CH2OH .CH2R alcohol primario .S . ácidos SN2 CH2OH .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 Nucleófilo hidruro de aluminio y litio (1) LiAlH4 (2) H2O etóxido sódico EtONa-EtOH tiolato sódico SN2 Producto Antonio Galindo Brito 49 Apertura de epóxidos con nucleófilos en medio básico o neutro Electrófilo CH2OH . THF (2) H2O.

la apertura de epóxidos por ataque nucleófilo en medio neutro o alcalino.CH2 .CH2 . 3R)-metoxi-3-pentanol La reacción anterior puede ocurrir asimismo sobre el otro átomo de C que es equivalente. se efectúa regio y estereoespecíficamente.O . por lo que se obtendría el enantiómero. 3S)-2. .CHOH .3-epoxibutano (2R. de modo que en el proceso se origina una mezcla racémica. En conclusión.CH3 3-etoxi-2-butanol inversión 3 CH3 * H3C retención H O H HO OMe HOCH3 SN2 H R 2 R C 3 R 2 S CH H3C 3 + H3C CH3CH2 *C 3 C CH3 * OMe inversión (2R. atacando el nucleófilo al C menos sustituido de manera anti al O del epóxido.CH3 1-etoxi--2-propanol 2 H3C H retención SN2 inversión O C H CH3 + NaOCH2CH3 HOCH2CH3 SN2 retención CH3 -*CHOH .CH2 .O .Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 C menos sustituido HOCH2CH3 Antonio Galindo Brito 50 retención 2 * 1 H retención O C H H + NaOCH2CH3 CH3 .CH .

.CH3 .. HOH .. ocurre una reacción ácido-base en la que tiene lugar la protonación del O del epóxido formándose un catión oxonio.. H HOH + Ion oxonio cíclico O + H2SO4 ácido sulfúrico H2C CH2 Agua.. H Me * H2SO4.O . 1.. HOCH3 ... SN2 .CH2 .. que posteriormente es atacado regioselectivamente (en el C más sustituido) por el nucleófilo (de modo anti al oxígeno): H2C CH2 ... . 2-metoxi-1-etanol 1 óxido de etileno metanol.. . CH2OH . HOH 3 . .. 2 .. nucleófilo .3-butanodiol - :OH ..3-epoxi-butanol ( + ) -treo-2. . H MeOH + Ion oxonio cíclico + O H2SO4 ácido sulfúrico H2C CH2 ... H 3 2 : OH Me H inversión 3 . ..Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 Antonio Galindo Brito 51 Apertura de epóxidos en medio ácido En primer lugar.CH2OH . O . . O ... HOH :O : H 2 * Me Me meso-2..2-etanodiol etilenglicol óxido de etileno 3 2 H : OH Me inversión H2SO4. * :O: H Me 2 Me H * Me H . . nucleófilo H2C CH2 . ( + ) -trans-2..3-butanodiol : OH .3-epoxi-butano - meso-2. CH2OH .

2-epoxiMeONa-MeOH : OMe : OH butano . H H :O: H (S)-2-metil-2-metoxi-1-butanol (R)-2-metil-1-metoxi-2-butanol Et Me 2 + H H 1 : O: H H H H H Et Me 1 2 O: + H 4 H H Et Me + ..2-epoxi-butano : OH ... H2SO4...Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 . (S)-2-metil-2-metoxi-1-butanol ... MeOH Me H H : O: (S)-1. 3 O: H carbocatión primario catión 2-metil-2-hidroxi-2-butilo (2) catión oxonio (1) carbocatión terciario (3) catión 4-hidroxi-3-metil3-butilo . CH3OH Me H H Et Me * : OMe inversión * Et H H .. (2R)-2-metil1. Me Et * 1 * inversión H2SO4 MeOH Et : OH . * Et . Me * Et retención . : OMe Me H (R)-2-metil-2-metoxi-1-butanol : OH .2-epoxi-butano :O : H2SO4. : OMe inversión Antonio Galindo Brito 52 Me * Et H H (R)-1..

CH2OH ... .CH2-CH2 -CH2 X: . .CH2 . .... .. 2-cloro-1.Química Orgánica 2º LECCIÓN 9 . O ... 2-haloetanol ..CH2 X: ...1. 4-halo-1-butanol óxido de pentametileno (tetrahidrofurano. + + + :O: .. .X: 1 . 5-halo-1-pentanol óxido de hexametileno (tetrahidropirano.X : ....... THF) 1 :O: + 5 . H . . . metil...2. CH2OH .. éter . 1 4 .CH2 .X: .2-triflúoro-etil. H ..CH2-CH2 X : .X: . CH2OH . CH2OH . éter diflúorometil....CH2 . H . 3-halo-1-propanol 3 óxido de tetrametileno . 2 .CH2 . H . .2-trifluoroetil. éter dietiléter etrano isoflurano 1-cloro-2. 1 Antonio Galindo Brito 53 .X: . diflúorometil. O H2C CH2 óxido de etileno . THP) Importancia comercial de los éteres O Cl O H F F O H Cl F O F F H F F CF3 H fenil..

Química Orgánica 2º O HO Anisol metoxibenceno fenil. analgésico CH3 O NCH3 H HO H Codeina antitusivo CH3 HO H H O O NCH3 H CH3COO H Heroína tetrahidrocannabinol OH Vitamina E O CH3 .HC 3 CH3 CH3 CH3 . éter Eugenol aceite de clavo LECCIÓN 9 O HO Isoeugenol nuez moscada Antonio Galindo Brito 54 O O O safrol (sasafrás) HO CH3O CH3COO O NCH3 H HO H Morfina. metil.

LECCIÓN 9 MeO OMe Cl Antonio Galindo Brito 55 O O OH O H CHCl3 óxido de etileno 1.4-D) Un herbicida .1.4-diclorofenoxietanoico (2.2-di(p-metoxifenil)-etano agente fumigador Un insecticida de semillas y cereales Cl Ácido 2.Química Orgánica 2º.1-tricloro-2.

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