EXTRACCIÓN EN FASE LÍQUIDA.

La extracción líquida, llamada algunas veces extracción con disolventes, es la separación de los
componentes de una solución líquida por contacto con otro líquido insoluble. Si las sustancias que
componen la solución original se distribuyen de manera distinta entre las dos fases líquidas, se
puede lograr cierto grado de separación, que puede incrementarse mediante el uso de contactos
múltiples.

Si una solución de ácido acético en agua se agita con un líquido como éter isopropílico parte del
ácido, pero relativamente poca agua, entrará en la fase éter. Puesto que las densidades de la capa
acuosa y la del éter son diferentes en el equilibrio, las fases se separarán al cesar la agitación por
decantación. Puesto que ahora la relación de ácido a agua en la capa de éter es diferente de la
relación de la solución original y distinta también de la relación de la solución acuosa residual, se
ha logrado cierto grado de separación. Mediante un proceso a contracorriente de etapas se podrá
entonces obtener una corriente que será prácticamente agua y otra corriente de producto que
contendrá éter y ácido acético.

En la extracción en fase líquida, la solución que se va a separar se denomina alimentación y

disolvente al líquido que se va a usar como separador para formar las dos fases líquidas. El producto
de la operación rico en disolvente se llama extracto y a la otra corriente de producto se llama
refinado.

Aplicación de la extracción en fase líquida como proceso de separación.

Las aplicaciones de la extracción líquida se clasifican en varias categorías:

1.- Aquellas aplicaciones en que la extracción esta en competencia directa con otros
métodos de separación
2.- Aquellas aplicaciones en que es el único método adecuado.

1.- Aplicaciones en competencia directa con otros métodos de separación. Aquí, los costos relativos
son importantes. La destilación y la evaporación son métodos directos de separación; los productos
obtenidos están formados básicamente de sustancias puras. Por otra parte, la extracción líquida
produce nuevas soluciones, que a su vez deben separarse, frecuentemente por destilación o
evaporación. Por ejemplo, los costos de separación de una solución diluida de ácido acético con
agua son altos; en cambio, puede separarse con relativa facilidad mediante la extracción con un
disolvente adecuado y la destilación posterior del extracto. En particular, para las soluciones muy
diluidas en las cuales el agua debe evaporarse por destilación, la extracción es mas económica;
especialmente, porque el calor de evaporación de la mayoría de los disolventes orgánicos es
sustancialmente menor que el del agua. La extracción también puede resultar aconsejable como
alternativa frente a la destilación al alto vacío, a temperaturas muy bajas, para evitar la
descomposición térmica. Por ejemplo, los ácidos grasos de cadena larga pueden separarse de los
aceites vegetales mediante destilación al alto vacío, pero se separan en forma más económica por
extracción con propano líquido.
La extracción en fase líquida, es muy utilizada en la separación de metales como uranio-vanadio,
hafmio-zirconio, tungsteno-molibdeno y los productos de fisión de los procesos de energía atómica,
se llevan a cabo más económicamente por extracción en fase liquida. Aun los metales menos
costosos como cobre y sustancias químicas inorgánicas como ácido fosfórico, ácido bórico y
similares, se pueden purificar de manera económica mediante extracción en fase líquida, a pesar
de que el costo de recuperación del disolvente debe incluirse en las cuentas finales.

2.- Separaciones que por ahora no se pueden realizar por otros métodos. En la destilación, en donde
la fase vapor se crea a partir del líquido por adición de calor, el vapor y el líquido están compuestos
necesariamente de las mismas sustancias. Entonces, las separaciones producidas dependen de las
presiones de vapor de las sustancias. En contraste, en el caso de la extracción líquida, los
componentes principales de las dos fases son muy distintos químicamente; por esto, son posibles
las separaciones de acuerdo con el tipo químico. Por ejemplo, los hidrocarburos aromáticos y
parafínicos de aproximado peso molecular no se pueden separar por destilación, ya que sus
presiones de vapor son casi iguales; sin embargo, pueden separarse fácilmente por extracción con
distintos disolventes, como dióxido de azufre líquido, etilenglicol. Muchos productos farmacéuticos
como la penicilina, se producen en mezclas tan complejas que sólo la extracción líquida es un
método adecuado de separación.

Extracción frente a Destilación.

Separación de líquidos de punto de ebullición próximos:
Compuestos poco volátiles con altos calores de vaporización.
Volatilidad relativa muy parecida.
Mezclas con solutos a separar que se encuentran a muy baja concentración
Separación de sustancias sensibles al calor
Separacion de mezclas que forman azeotropos.

La extracción líquido-líquido presenta una amplia aplicación en la industria del petróleo para
separar alimentaciones líquidas en función de su naturaleza química más que por su peso
molecular o la diferencia de volatilidad. Como ejemplo se tiene la separación entre
hidrocarburos aromáticos, alifáticos y nafténicos.

Otras aplicaciones se pueden encontrar en:

- la industria bioquímica como la separación de antibióticos y la recuperación de proteínas de
sustratos naturales.
- la extracción de metales como la recuperación del cobre de soluciones amoniacales y
separaciones de metales poco usuales y de isótopos radiactivos en elementos combustibles
gastados.
- la industria química inorgánica para recuperar compuestos tales como ácido fosfórico, ácido
bórico e hidróxido de sodio de soluciones acuosas.
- recuperación de compuestos aromáticos como fenol, anilina o compuestos nitrogenados de
las aguas de desecho, ya que constituyen una fuente contaminante.
- recuperación de productos sensibles al calor
- recuperación de compuestos orgánicos del agua como formaldehido, ácido fórmico y ácido
acético.

2.1. Diagramas de equilibrio ternario.

En el diseño de una operación de extracción líquido-líquido suele considerarse que el refinado y el

extracto se encuentran en equilibrio. Los datos de equilibrio que deberán manejarse serán como
mínimo los correspondientes a un sistema ternario (dos disolventes y un soluto), con dos de los
componentes inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre sí.
Una de las formas más habituales de recoger los datos de equilibrio en sistemas ternarios
son los diagramas triangulares. En la Figura 2 se muestra un diagrama triangular equilátero. Los
vértices del triángulo representan compuestos puros, un punto sobre un lado correspondería a una
mezcla binaria y un punto en el interior del triángulo representaría una mezcla ternaria. La
composición de una mezcla puede determinarse por lectura directa en el diagrama, tal como
muestra la Figura. La concentración de los componentes en el diagrama se muestra como fracción
molar o fracción másica.

}
En los sistemas de interés para la extracción líquido-líquido los dos disolventes implicados son
inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre sí. Es decir, su mezcla en las proporciones adecuadas
puede dar lugar a la formación de dos fases. Además, la presencia de un soluto modifica la
solubilidad de un disolvente en otro. Para representar este comportamiento, y poder conocer si a
una determinada mezcla le corresponden una o dos fases, los diagramas triangulares líquido-líquido
presentan la denominada curva binodal o de solubilidad. Una mezcla representada por un punto
situado por encima de la curva binodal estará constituida por una sola fase. Por el contrario, a una
mezcla situada por debajo de la curva binodal le corresponden dos fases. Las dos fases en equilibrio
se encuentran ligadas por una recta de reparto. La recta de reparto pasa por el punto mezcla y sus
extremos sobre la curva binodal indican la concentración de fases en equilibrio.
Etapas en un proceso de extracción
a.- Contacto entre fases
b.- Separación de fases
c.- Recuperación de disolvente.
Torres de extracción de platos.
Varias etapas en contracorriente.
• Alta capacidad y eficacia.
• Para sistemas de baja tensión superficial.
• Sin mezclado.
• Fase continua pesada y dispersa ligera.
• Líquido pesado por platos y vertederos.
Líquido ligero por perforaciones.
Mala redispersión después de cada plato.
2.2. Cálculo de operaciones de extracción.
Las operaciones de extracción pueden calcularse sobre un diagrama ternario. Sea una corriente de
alimentación F, constituida por una disolución de un soluto C en un disolvente A, y una corriente de
disolvente S, constituida por disolvente B puro. Ambas corrientes pueden situarse en el diagrama
ternario tal como se indica en la Figura 4. En el equipo de extracción F y S son mezcladas para
obtener una mezcla bifásica. El punto mezcla, M, es la suma de F y S, es decir, es combinación lineal
de ellas, por lo que se encontrará situado sobre la recta que une F y S. Para situar el punto M bastará
con resolver el balance de materia y calcular su composición. Una vez alcanzado el equilibrio, la
composición de las corrientes de refinado, R, y extracto, E, obtenidas vendrá dado por los extremos
de la recta de reparto que pasa por el punto mezcla.

Figura . Empleo de diagramas ternarios para el cálculo de operaciones de extracción.

Es habitual que en una sola etapa de extracción no se logre la separación deseada, por lo que es
refinado puede someterse a sucesivas etapas de extracción. Si las siguientes etapas de extracción
se realizan con disolvente puro el procedimiento de cálculo sobre el diagrama ternario es idéntico
al descrito. Así, por ejemplo, en la segunda etapa el punto mezcla sería combinación lineal de R y
S.
EXTRACCIÓN EN VARIAS ETAPAS A CONTRACORRIENTE CONTINUA
El diagrama de flujo para un proceso de extracción multicomponente se muestra en la siguiente
figura.

Las corrientes de extracto y refinado fluyen de etapa a etapa en un proceso a contracorriente y se

obtienen dos corrientes de productos el refinado RNP, y el extracto E1. El cálculo de grados de libertad
para estos procesos indica que si se conoce todo lo referente a las corrientes que entran al proceso,
la presión y el intercambio de calor (generalmente se considera adiabático) se tiene un grado de
libertad. Si por ejemplo, se fija la pureza de un componente en el refinado, las demás incógnitas
serán dependientes ( número de etapas, pureza del extracto y refinado) o si se fija el número de
etapas para una cantidad de disolvente, la pureza del extracto y refinado serán dependientes. El
tratamiento gráfico en procesos de extracción se puede realizar en diagrama de coordenadas
triangulares o rectangulares.
Un balance total de materia en la planta completa es

F+S=E1+RNP =.M

El punto M puede ubicarse sobre la línea FS a través de un balance para el soluto

F XA,F + S XA,S = E1 XA,E1 + RNP XA,NP = M XA,M

La ecuación anterior indica que el punto M debe caer sobre la línea RNP E1 como se muestra.
Reordenando la ecuación se tiene:

RNP - S = F – E1 = ∆R o también

F – E1 = R1 – E2 = R2 – E3 = R3 – E4 = ………= RNP - S = ∆R

Donde ∆R representa la diferencia en flujo entre las etapas y están alineados con el punto ∆R , es
decir, R1 E2 ; R2 E3 ; R3 E4 ………= RNP S ; Están alineados con ∆R .

C
Cálculo gráfico del número de etapas en un proceso de extracción:

1.- Conocidas las cantidades y composiciones de F , S y la composición del soluto en el refinado, se

ubican en el diagrama los puntos F, S, M, RNP .
2.- Se traza una línea entre F y S; y otra entre M y RNP . E1 se ubica prolongando una línea entre el
punto RNP y M hasta que intersecte la curva de inmiscibilidad de los extractos.
3.- Se traza una línea entre F y S y otra entre S y RNP y ambas se prolongan hasta que se intersecten.
En la intersección se tendrá el punto ∆R, puesto que esas corrientes están relacionadas con ∆R por
el balance de materia.
4.- R1 se ubica mediante el trazado de una línea de unión que pase por el punto E1.
5.- E1 , ∆R y E2 están relacionados por el balance de masa, entonces se prolonga una línea entre E1
, ∆R y en el punto en donde se intersecta la curva de inmiscibilidad de los extractos se ubicara el
punto E2.
6.-Con E2 y una línea de unión se ubicará R2 . Este procedimiento se repite hasta alcanzar la
composición del refinado RNP.

Cálculo gráfico de la cantidad mínima de disolvente en un proceso de extracción.

Del balance global se tiene:

F + SMin = E1 + RNP =.MMin

La cantidad mínima de disolvente requerida en un proceso de extracción se tiene cuando una línea
desde el punto ∆R coincidiera con una línea de unión, para esa condición se tendría un número
infinito de etapas para alcanzar el punto RNP .
El procedimiento para determinar la cantidad mínima de disolvente se indica en la figura . Todas
las líneas de unión por debajo de la marcada con JK se extienden hasta la línea S RNP para dar las
intersecciones con la línea S RNP como se muestra. La intersección más alejada de S o de menor
pendiente (si esta en el lado izquierdo del diagrama) o más cercana a S (si en el derecho), representa
el punto de diferencia para el disolvente mínimo, como en el punto ∆Rm de la figura . La posición
real de ∆R para un número finito de etapas debe estar más alejada de S (si esta del lado izquierdo
en el diagrama) o ∆R cercana a S (si está del lado derecho). Cuanto mayor sea la cantidad de
disolvente, menor será el número de etapas.
 Figura. Cantidad mínima de disolvente en un proceso a contracorriente

Método gráfico tipo Mc Cabe-Thiele:

Cuando el número de etapas es muy grande, tal vez convenga más la construcción de un diagrama
tipo y-x como se observa en la figura. Se trazan en la región de interés unas cuantas líneas al azar
desde el punto ∆R hasta intersecar las dos ramas de la curva inmiscibilidad, como se muestra. Las
intersecciones no indican por necesidad corrientes entre las dos etapas reales adyacentes sino que
únicamente serán de utilidad para trazar la curva de operación. Las concentraciones del soluto, xS
y yS+1 que corresponden al diagrama triangular, fueron trazadas sobre el diagrama de coordenadas
x, y, como se muestra, para dar una curva de operación. Los datos de la línea de unión dan la curva
en el equilibrio y * Vs x; las etapas teóricas se dibujan de la misma forma que en destilación
mediante el método de Mc Cabe-Thiele.