Cinética de la hidrolisis del acetato de etilo

Xxxxxxxxxx nombres xxxxxxxx

Universidad del Atlántico, Barranquilla, Colombia

RESUMEN

Se estudió el cambio de concentración en el tiempo de la hidrolisis del acetato de etilo (AE)

catalizada por ácido clorhídrico. La técnica usada consistió en la valoración con hidróxido de
sodio de muestras reactivas cada cierto tiempo en inérvalos iguales. Se obtuvo un aumento del
volumen de base gastado correspondiente a la formación de acetato de etilo. Lo que permitió
conocer la concentración de AE en el tiempo en que se tomó la muestra. Los datos de
concentración se usaron para determinar el orden de la reacción por un método gráfico.
Finalmente se comprobó el comportamiento esperado y se calculó la contante específica de la
ley de velocidad.

Palabras clave: cinética, orden de reacción, ley de velocidad

1. Introducción La velocidad de reacción es la variación de la

concentración de reactivos o productos que
Uno de los problemas fundamentales que se toman parte en la reacción, con el tiempo. En
presentan en sistemas que involucran una reacción del tipo:
reacciones químicas, como por ejemplo, al
diseñar o simular la operación de un reactor, 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
es el conocimiento de los modelos cinéticos,
los cuales pueden ser obtenidos La velocidad de reacción se puede expresar,
experimentalmente. indistintamente, como “velocidad de
desaparición de uno de los reactivos” o
La cinética química constituye aquella parte “velocidad de formación de uno de los
de la Fisicoquímica que se ocupa del estudio productos”, por:
de la velocidad con que transcurren las
reacciones químicas, así como de los factores 𝑑[𝐴] 𝑑[𝐵] 𝑑[𝐶] 𝑑[𝐷]
− ; − ; − ; −
que influyen sobre las mismas. De entre 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
estos factores, los más interesantes son la
concentración y la temperatura.
El signo negativo indica que la concentración
de los reactivos disminuye con el tiempo.
Para que la velocidad de reacción sea
independiente del componente usado para
definirla, se debe tener en cuenta su
coeficiente estequiométrico. De esta manera,
es posible definir una única velocidad de
reacción, teniendo en cuenta la
estequiometria de la reacción, por:
1 𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝐶] 1 𝑑[𝐷]
𝑉=− = − = − = −
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑐 𝑑𝑡 𝑑 𝑑𝑡
Debido al contexto anterior, se realizó la
hidrólisis de acetato de etilo en presencia de
HCl como catalizador. La reacción es
irreversible:
𝐻𝐶𝑙
𝐶2 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐻 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻
En algunas reacciones la velocidad resulta
proporcional a las concentraciones de los
reactivos elevadas a una potencia. Así, si la
velocidad es directamente proporcional a la
primera potencia de la concentración de un
solo reactivo, se dice que la reacción es de
primer orden. El término segundo orden se
aplica a dos tipos de reacciones, aquellas
cuya velocidad es proporcional al cuadrado
de una sola concentración y a aquellas otras
cuya velocidad es proporcional al producto de
la primera potencia de dos concentraciones
de diferentes reactivos. Se conocen también
reacciones de órdenes superiores.
Esta situación se generaliza como sigue: si la
velocidad de una reacción es proporcional a
la potencia α de la concentración de un
reactivo A, a la potencia β de la
concentración de un reactivo B, etc.:
𝑉 = 𝑘[𝐴]∝ [𝐵]𝛽 [𝐶]𝛾 …
Se denomina orden de la reacción a la suma
de exponentes α+β+γ+... El orden de una
reacción tiene, por lo tanto, un sentido
eminentemente práctico. Por tanto en este
trabajo estudiaremos algunas formas de
interpretar datos obtenidos de forma
experimental para determinar el orden de
reacción.
2. Procedimiento
Se vertió en un tubo de ensayo 5ml de
acetato de etilo (AE) de densidad 𝜌 = 0,9 𝑔⁄𝑚𝑙 .
En un Erlenmeyer se colocó 100ml de ácido
clorhídrico 1N. Se tomaron cuatro
Erlenmeyer más y se agregaron 50ml de agua
destilada y dos gotas de fenolftaleína en cada
uno de estos. Cuando se tuvo dispuestos los
reactivos se tomó el acetato de etilo y se
agregó al ácido clorhídrico y se colocó en un
agitador magnético donde se esperó 7min
para tomar la temperatura y una muestra de
5ml, que se agregó a una de las muestras de
agua. Luego se tituló con hidróxido de sodio
0,2N registrando el volumen gastado, y la
temperatura final e inicial. Después de 7min
de tomar la primera muestra reactiva de
acetato de etilo se tomó una segunda, y se
realizó el mismo procedimiento de titulación
y toma de temperaturas. Este procedimiento
se repitió dos veces más en intervalos de
7min para obtener así cuatro muestras de
estudio.
3. Resultados y discusión
Para conocer la concentración de acetato de
sodio en un tiempo t, debido a que la
reacción es equimolar, es decir, por cada mol
de acetato de etilo se produce un mol de
ácido acético. Entonces basta con restar la
cantidad de ácido acético formado por la
hidrolisis. La concentración de ácido acético
se determina por titulación con NaOH de
concentración conocida. Sin embargo se debe
restar la cantidad de base gastada en
neutralizar el HCl presente en la muestra
reaccionante de 5ml.
 de AE en medio acido, como era de esperarse
La concentración del HCl es de 1M aumentan con el transcurrir del tiempo. Esto
inicialmente, después de agregar el acetato se debe a que al reaccionar el AE, la cantidad
de etilo la concentración es de 0,952M de ácido acético producido aumenta. Por
tanto se requiere una mayor cantidad de
𝑒𝑞 𝐻𝐶𝑙 base neutralizar por completo el ácido. Los
1𝑁 =
0,100𝐿 datos se muestran en la tabla 1.
36,45𝑔 1𝑚𝑜𝑙
0,1 𝑒𝑞 𝐻𝐶𝑙 × × = 0,1𝑚𝑜𝑙
1 𝑒𝑞 𝐻𝐶𝑙 36,45𝑔 Tabla 1 datos de concentración de acetato de etilo

En el Erlenmeyer donde se efectúa la Volumen moles concentración

Tiempo
NaOH 𝐶𝐻3 𝐶00𝐻 AE sin
reacción, la concentración de HCl es: (min)
gastado formado reaccionar
0 --- 0 0,486
0,1𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
= 0,952𝑀 7 0,029 0,0010 0,278
0,105𝐿
14 0,034 0,0020 0,078
Los moles de HCl en una muestra de 5ml
21 0,0355 0,0023 0,018

𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 = (0,952𝑀)(0,005𝐿) = 0,00476𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 28 0,036 0,0024 0,002

En necesario conocer el volumen de NaOH Los moles de ácido acético formado se

requerido para neutralizar 0,00476𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙. obtienen del volumen de NaOH gastado en su
Como la reacción es equimolar se necesita la neutralización, que se consigue restando al
misma cantidad de moles de la base. volumen total, el volumen gastado en
neutralizar el HCl.
0,00476𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
𝑉 𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0,024𝐿 = 24𝑚𝑙 0,00476𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
0,2𝑀
= 0,0024𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
0,2𝑀
De forma similar como se calculó la
concentración HCl, en el Erlenmeyer donde 0,029𝐿 − 0,024𝐿 = 0,005𝐿
se efectúa la reacción se obtiene la
concentración inicial del acetato de etilo: (0,005𝐿)(0,2𝑀) = 0,0010𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶00𝐻

0,9𝑔 𝐴𝐸 1𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐸 Debido a que la reacción es equimolar, la

5𝑚𝑙 𝐴𝐸 × × = 0,0511𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐸
1𝑚𝑙 𝐴𝐸 88,11𝑔 concentración de AE sin reaccionar se
obtiene restando los moles de ácido acético
0,0511𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐸 de los moles de AE iniciales. Como se
= 0,486𝑀
0,105𝐿 multiplico por 0,005; se divide por la misma
cantidad para encontrar la concentración de
En una alícuota de 5ml en t = 0, cuando no AE en el Erlenmeyer donde ocurre la
ha ocurrido reacción reacción.

(0,486𝑀)(0,005) = 0,00243𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐸 Moles restantes de AE:

El volumen de hidróxido de sodio gastado en 0,00243𝑚𝑜𝑙 − 0,0010𝑚𝑜𝑙 = 0,00139𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐸

la titulación de las muestras reaccionantes
 0,00139𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐸
= 0,278𝑀 𝐴𝐸
0,005𝐿 Una gráfica del cambio de concentración en
el tiempo verifica que la reacción no es de
De la misma forma se calculan el resto de orden cero. Puesto que la curva resultante es
concentraciones de la tabla 1. muy pronunciada, lo que hace descartar este
orden de reacción.
Para determina el orden de reacción partimos
del siguiente análisis: la velocidad de
6
reacción debe ser proporcional a la
5
concentración de los reactivos. Entonces para

ln(Cα/Cα-Ct)
la reacción estudiada en este trabajo. 4
3
−𝑟𝐴𝐸 = 𝑘 Si la reacción es de orden cero 2
−𝑟𝐴𝐸 = 𝑘𝐶𝐴𝐸 Si la reacción es de orden 1 1 y = 0.1951x - 0.4825
−𝑟𝐴𝐸 = 𝑘𝐶𝐴𝐸 2 Si la reacción es de orden 2 R² = 0.9569
0
-1 0 10 20 30
De acuerdo con esto el cambio de la tiempo
concentración debe ser igual a la formación fig. 2 comportamiento de la concentración para orden cero
de los productos:
𝑑𝐶𝐴𝐸
= 𝑟𝐴𝐴 La grafica que se muestra en la figura 2
𝑑𝑡
Entonces presenta un comportamiento más lineal,
aunque no del todo, posiblemente por errores
𝑑𝐶𝐴𝐸
= −𝑘;
𝑑𝐶𝐴𝐸
= −𝑘𝐶𝐴𝐸 ;
𝑑𝐶𝐴𝐸
= −𝑘𝐶𝐴𝐸 2 en la toma de los datos o manipulación de los
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
reactivos. Otro criterio en el que nos
apoyamos es el ajuste lineal, que arroja un R2
Integrando con 𝐶𝑡 = 𝐶𝛼 en t = 0, se obtiene:
es más cercano a 1. Lo que nos permite
inferir que el orden de la reacción es 1.
𝐶𝑡 = 𝐶𝛼 − 𝑘𝑡 Para orden cero
𝐶𝛼
ln ( ) = 𝑘𝑡 Para orden 1
𝐶𝑡 𝑘 = 0,1951

Al grafica las ecuaciones anteriores con los La constante específica de la velocidad se

datos de la tabla 1 obtenemos los siguientes puede inferir del ajuste lineal. Si se hace una
gráficos comparación con la ecuación de la gráfica y
la se observa que le valor de la constante de
0.6 velocidad corresponde al valor de la
0.5 pendiente
0.4 y = -0.0173x + 0.4108
0.3 R² = 0.8728 4. Conclusión
Ct

0.2
0.1 Se ha demostrado que el orden de la reacción
0 de la hidrolisis del acetato de etilo es uno. El
-0.1 0 10 20 30 comportamiento del volumen de NaOH
-0.2 gastado en la titulación presento un aumento
tiempo consecutivo bastante próximo al esperado.
fig. 1 comportamiento de la concentración para orden cero Las gráficas construidas a partir de los datos
de concentración obtenidos por titulación
para un orden de reacción diferente de 1.
Arrojan un comportamiento que se desvía del
comportamiento lineal esperado. El ajuste
lineal también permite determinar el valor de
la constante de velocidad específica.

BIBLIOGRAFÍA

[1] cinética de las reacciones químicas, J. F.

Izquierdo, F. Cunill, J. Tejero, universidad de
Barcelona, España, 2004, pág. 134

[2] A. Fersht, estructura y mecanismo, editorial

reverte, Barcelona, España, 1980, pág. 344

[3] “cinética de la hidrolisis del acetato de etilo”, en

línea, consultado 3 de abril de 2013.
http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia
/01415.htm

[4] H. S. Fogler, elementos de ingeniería de las

reacciones químicas, tercera edición, Prentice Hall,
México, 2001, pág. 267

[5] A. V. Ortuño, Introducción a la química

industrial, editorial reverte, Barcelona, España,
1994, pág. 210