UNI – FIGMM INFORME Nº3 2014

1. Explicar los procesos geoquímicos que dan lugar a la precipitación de

carbonatos de calcio, de dolomita en las aguas de mar.

CaCO3 + CO2 + H2O  Ca+2 + 2HCO3- + Q

(CALIENTE) (FRIO)
Esta reacción está controlada principalmente por el pH de la solución, la
presión parcial del CO2 (que también se puede expresar como su
concentración) y temperatura.

La calcita y dolomita pueden estar formados por precipitación directa del

agua del mar, pero la forma más importante en la que el calcio y el
magnesio liberados originalmente por meteorización química quedan
fijados, es mediante la secreción de minerales carbonatados, por animales
y plantas.
Se sabe que a mayor temperatura la solubilidad disminuye, en
consecuencia precipitan; como es en el caso de las plataformas
carbonatadas en mares poco profundos de regiones tropicales. En cambio
en zonas frías estos minerales dejan de ser estables y se disuelven. En la
GEOQUIMICA GENERAL

actualidad, los sedimentos calcáreos, aparte de los lodos de mares

profundos, se encuentran frecuentemente sólo en clima tropical y
subtropical donde florecen los organismos secretores del carbonato.

1
 UNI – FIGMM INFORME Nº3 2014

Factores que controlan la precipitación

La precipitación o disolución de carbonato de calcio en solución acuosa se

fundamenta químicamente en las concentraciones de dióxido de carbono,
calcio y bicarbonato. Otros factores que condicionan dicho proceso son el
pH, la temperatura, presión, profundidad, salinidad, etc. A continuación se
describe el rol de cada uno de ellos en la formación de carbonatos (basado
en MOULIN, 1994).

Potencial de hidrogeno (ph) y presión interna de co2

La solubilidad de los carbonatos tiene una estrecha relación con el pH del

medio y la presión interna del CO2, tal como se puede notar en las
ecuaciones arriba indicadas.

Valores bajos y neutros de (pH) favorecen la disolución y valores altos

favorecen la precipitación. Un cambio mínimo del PH en una solución
saturada puede provocar la disolución o precipitación masiva de
carbonatos. Por otro lado, el incremento de la concentración de CO2 en el
sistema favorece la reacción de disolución y el decremento favorece la
precipitación.

El CO2 aumenta con la descomposición de la materia orgánica y disminuye

con el calentamiento del agua, aumento de actividad fotosintética de algas,
cese de respiración de organismos o a la mezcla de agua marina con agua
meteórica.

Temperatura

El incremento de T favorece la precipitación de carbonato de calcio. En

medios deposicionales superficiales la temperatura depende del clima y ello
a su vez de la ubicación geográfica. En medios deposicionales profundos
(plataforma externa, talud, llanura abisal) la T disminuye drásticamente con
la profundidad, y ello favorece la disolución. Por estos motivos, las
plataformas carbonatadas se forman en mares poco profundos de zonas
tropicales.
GEOQUIMICA GENERAL

Presión

En medios deposicionales, la presión depende de la profundidad. Su

influencia en la disolución de carbonatos es notoria sólo en mar profundo.
Durante la diagénesis la presión por compactación favorece la disolución y
re movilización de los carbonatos.

2
 UNI – FIGMM INFORME Nº3 2014

2. Explicar por qué el agua subterránea en contacto con la caliza es alcalina,

porque el pH es más alto si el agua no está en contacto con el aire.

La piedra caliza no es soluble en agua pura, pero el agua de lluvia lleva bióxido
de carbono absorbido de la atmosfera. Por lo tanto, el agua subterránea se
convierte en una disolución acuosa de ácido carbónico que reacciona ante la
roca caliza (formada en su mayor parte por carbonato de calcio insoluble)
convirtiéndose en bicarbonato de calcio, muy soluble; así la roca va poco a
poco a poco erosionándose. Un resultado de esta reacción es la formación de
estalactitas y estalagmitas en las cuevas.

Disolución – precipitación de calcita

CO2 (g) + H2O (l) + CaCO3 (s)  Ca2+ (ac) + 2 HCO32- (ac)

El CaCO3 se disuelve tanto más, cuanto mayor sea la cantidad de CO2 que
contiene el agua.
La alcalinidad es causada principalmente por los bicarbonatos, carbonatos e
hidróxidos presentes en solución y, en menor grado, por los boratos, fosfatos y
silicatos que puedan estar presentes en la muestra. Las principales especies
causantes de la alcalinidad y su asociación con una posible fuente de aguas,
es la siguiente:
 Hidróxidos OH- aguas naturales, residuales e industriales
-
 Bicarbonatos HCO3 aguas naturales y residuales
-2
 Carbonatos CO3 aguas naturales y residuales
En la mayoría de los cuerpos de aguas naturales, la alcalinidad se haya
asociada al “sistema carbonato”, esto es, a los carbonatos, bicarbonatos y
ácido carbónico presentes. Por esta razón la alcalinidad suele tomarse como
un indicativo de la concentración de estas sustancias, sin que ello quiera decir,
que para todos los casos la alcalinidad de seba exclusivamente al sistema
carbonato.
Debido a que el ion bicarbonato tiene características anfóteras, una de las
principales consecuencias es la existencia del sistema carbonato en el agua,
consiste en que este, le imparte a la misma una ligera “capacidad buffer”. Así
GEOQUIMICA GENERAL

la cantidad o concentración del sistema carbonato en el agua determina su

capacidad amortiguadora, mientras que la proporción entre los componentes
de dicho sistema, CO2, HCO3-, CO3-2, determinan su valor de pH.

3
 UNI – FIGMM INFORME Nº3 2014

3. Ambiente de formación de la Ulexita

NaCaB5O98H2O, triclínico. También se le conoce como Boranotrocalcita

Propiedades físicas:

 Hábito: no se presenta en cristales, en agregados nodulares como copos de

algodón o en agregados fibrosos radiados.
 Color: blanco
 Color de la raya:
 Clivaje: Fractura: irregular
 Dureza: 1
 Peso específico: 2
 Brillo: Sedoso
Otras propiedades: sin sabor y se disuelve en agua caliente

Diagnóstico: Se forma junto con el bórax

y se le diferencia porque es insípido y se
disuelve solo en agua caliente mientras
que el bórax es de sabor refrescante y
se disuelve en agua fria.

Ocurrencia: Tiene la misma ocurrencia

que el bórax, en evaporitas. En lagunas
rodeadas de volcanes.

La ulexita es un mineral compuesto de

hidroborato hidratado de sodio y calcio.
Puede ser incoloro o de color blanco, de
un brillo sedoso.

Estas formaciones van acompañadas de

evidencias de tectonismo, por sus
características intrínsecas no admiten
una lenta evaporación, sino la rápida
precipitación de las sales descargadas
GEOQUIMICA GENERAL

por aguas juveniles que emergen de

grandes profundidades de la tierra en
soluciones extremadamente
sobresaturadas y en unas condiciones
termodinámicas extremas.

4
 UNI – FIGMM INFORME Nº3 2014

Al llegar a la superficie de la corteza terrestre, y darse un brusco cambio en las

condiciones termodinámicas, se da una rápida precipitación de gran parte de
sus sales, que se depositan en diferentes formas, incluso anhidra
(«anhidritas», sales en las que la molécula carece de agua de cristalización).
Estos fenómenos concuerdan con el gran y complejo acontecimiento del
Diluvio, en el que fueron rotas las fuentes del gran abismo, evidentemente una
alusión a intensos fenómenos de volcanismo y tectonismo, con la emisión de
magmas y aguas juveniles.

Ulexita (NaCaB5O9 • 8H2O) (hidróxido hidratado del borato del calcio del sodio)
Es un mineral que ocurre en masas cristalinas redondeadas blancas sedosas o
en fibras paralelas. Fue nombrado después del químico alemán G.L. Ulex del
siglo XIX que primero lo descubrió.

La Ulexita es un mineral estructural complejo, con una estructura básica

conteniendo cadenas de los octaedros del sodio, del agua y del hidróxido. Las
cadenas son ligadas juntas por el calcio, el agua, los poliedros del hidróxido y
del oxígeno y las unidades masivas del boro.

Las unidades del boro tienen un fórmula de B5O6 (OH)6 y una carga de -3, y se
componen de tetrahedra de tres boratos y de dos grupos triangulares del
borato. La dureza es 2 (más suaves que una uña) y la gravedad específica es
aproximadamente 1.97. La Ulexita se encuentra con el bórax mineral y se
deposita directamente en regiones áridas de la evaporación del agua en los
lagos intermitentes llamados las playas. La ulexita precipitado forma
comúnmente “un penacho de la bola de algodón” de cristales acicular.

GEOQUIMICA GENERAL

5
 UNI – FIGMM INFORME Nº3 2014

4. Explicar por qué ocurren estos procesos geoquímicos. Esquematice los

ambientes en que se presentan y los factores que controlan cada proceso.
 FeS 2 + 7/2O2 + H2O ↔ Fe+2 +2SO4-2 + 2H+

Esta reacción toma lugar en un medio en el que la pirita interactúa con una
menor cantidad de O2 y H2O, esto probablemente se da por la poca
percolación del agua o en otros ambientes por la ausencia de lluvias, de esta
manera el O2 no llega en cantidad suficiente como para formar óxidos, sin
embargo forma una reacción de oxidación e hidrólisis, dando como producto
iones ferroso, iones sulfato e iones hidronio.


2FeS 2 + 15/2O2 + 4 H2O ↔ Fe2O3 +4SO4-2 + 8H+

Esta reacción toma lugar en un medio en el que la pirita tiene mayor facilidad
de reaccionar con el agua debido a su abundancia y a su vez reaccionar con el
oxigeno, de esta manera se producen los procesos de hidrólisis y oxidación,
para así formar óxidos de hierro (hematita), iones sulfuro e hidronio.

El resultado de esta reacción es evidente en afloramientos de pirita, las rocas

están fuertemente teñidas con óxido de hierro amarillo y marrón y las aguas
subterraneas tienen un ligero sabor acido. Notese que el azufre en la pirita
tiene un número de oxidación aparente de -1, en lugar del habitual -2 de los
sulfuros; ademas la ecuación representa la oxidacion simultanea de los
GEOQUIMICA GENERAL

elementos Fe y S.

6
 UNI – FIGMM INFORME Nº3 2014

 4CuFeS2 + 6H2O + 17O2 → 4FeOOH + 4Cu+2 + 8H-1 + 8SO-24

Esta reacción se da en la zona de oxidación donde el minera calcopirita, que

interactúa con el ambiente reacciona con el agua y el axigeno y se forma la
goethita acompañado de iones de cobre, iones sulfatos en medio acido. Este
mineral goethita aparece junto con otros oxi-hidroxido. como la hematita y
jarosita.

La goethita es estable en condiciones oxidantes. Si estas cambian a

reductoras, y existe azufre disponible, la goethita se “piritizará” (paso de
FeO(OH) a FeS2)

GEOQUIMICA GENERAL

7
 UNI – FIGMM INFORME Nº3 2014

5. Resolver los ejercicios

a. Calcular la concentración de ion hidrogeno y el pH de una solución
0.0001M de H2CO3, y calcular también qué fracción de H2CO3 se
ha disociado. Compare esa fracción con la fracción disociada cuando
la concentración es 0.01M. qué generalización puede hacer respecto
el efecto de la dilución en un grado de disociación

INICIAL 0.0001 0.0 0.0

CAMBIO -x +x +x

EQUILIBRIO 0.0001-x x x

[ ][ ]
[ ]

( )

( )

[ ]

[ ]

[ ]

INICIAL x x 0.0

CAMBIO -y +y +y

EQUILIBRIO x-y x+y y

GEOQUIMICA GENERAL

[ ][ ]
[ ]
( )( )
( )

8
 UNI – FIGMM INFORME Nº3 2014

( )( )
( )

[ ]

[ ]

[ ]
[ ]

[ ] ( )

b. Si una solución tiene una concentración de 0.001M de cada uno de

los siguientes iones AL+3, Cu+2, Fe+2, Fe+3, Mg+2 y Zn+2 es
gradualmente alcalino, en qué orden esperarías que los hidróxidos
precipitaran.
i. Al(OH)3 → Al+3 + 3OH- → kps = [Al+3][OH-]3 = 5x10-33
ii. Cu(OH)2 → Cu+2 + 2OH- → kps = [Cu+2][OH-]2 = 2.2x10-20
iii. Fe(OH)2 → Fe+2 + 2OH- → kps = [Fe+2][OH-]2 = 8x10-16
iv. Fe(OH)3 → Fe+3 + 3OH- → kps = [Fe+3][OH-]3 = 4x10-38
v. Mg(OH)2 → Mg+2 + 2OH- → kps = [Mg+2][OH-]2 = 1,8x10-11
vi. Zn(OH)2 → Zn+2 + 2OH- → kps = [Zn+2][OH-]2 = 1,2x10-17

Como sabemos la concentración de los cationes es 0.001M, entonces

i. [OH-]3 = (5x10-30)1/3 = 1.7x10-10
ii. [OH-]2 = (2,2x10-17)1/2 =4.7x10-9
GEOQUIMICA GENERAL

iii. [OH-]2 = (8x10-13)1/2 =9x10-7

iv. [OH-]3 = (4x10-35)1/3 =3.42x10-12
v. [OH-]2 = (1,8x10-8)1/2 =1.34x10-4
vi. [OH-]2 = (1,2x10-14)1/2 =1.1x10-7
Entonces para ordenar los iones de acuerdo a su precipitación, se debe
tomar en cuenta la cantidad de OH- que necesita para alcanzar su kps

9
 UNI – FIGMM INFORME Nº3 2014

Tenemos la relación iv < i < ii < vi < iii < v

1. Fe+3
2. Al+3
3. Cu+2
4. Zn+2
5. Fe+2
6. Mg+2

Bibliografía

http://www.sociedadgeologica.es/archivos/geogacetas/Geo20%20(2)/Art04.pdf

http://atenea.udistrital.edu.co/grupos/fluoreciencia/capitulos_fluoreciencia/calag
uas_cap10.pdf

http://www.bvsde.paho.org/bvsacd/cd29/mina-pasivos.pdf

http://gosengroup.blogspot.com/2013/05/analisis-quimico-ulexita.html

GEOQUIMICA GENERAL

1
0