Natalya Camargo T, Gustavo Novoa A.

Laboratorio 317 edificio 451, Universidad Nacional de Colombia, sede Bogotá, Facultad de Ciencias, Departamento de
Química, Bogotá D. C., Colombia.

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN: DETERMINACIÓN DE Br¯ EN UNA MUESTRA PROBLEMA (VOLHARD, FAJANS)

RESUMEN

Se presentan los resultados obtenidos en la determinación de bromuros en una muestra a través de los métodos
argentométricos de Fajans y Volhard. Se prepararon soluciones de AgNO₃, KSCN y NaCl 0,01 M cada una. Se realizó la
estandarización del AgNO₃ usando como patrón primario NaCl y como indicador fluoresceína obteniendo una
concentración de 9,68 𝑥10−3 𝑀. La estandarización del KSCN se realizó con el AgNO₃ ya estandarizado y usando como
indicador una solución de 𝐹𝑒 3+ obteniendo una concentración de 9,55 𝑥10−3 𝑀. Se realizó la determinación de Br¯ en
una muestra a través del método de Fajans, usando como indicador Eosina, obteniendo una concentración de
9,84 𝑥10−3 𝑀; y a través del método de Volhard calculando el exceso de iones 𝐴𝑔+ y usando como indicador la
solución con 𝐹𝑒 3+ obteniendo una concentración de 9,43 𝑥10−3 𝑀.

PALABRAS CLAVE: Métodos argentométricos, precipitado, indicadores por adsorción, Fajans, Volhard.

INTRODUCCIÓN y la valoración, se debe llevar a cabo en medio ácido

Existen en los métodos volumétricos, reacciones de
sustitución en las que uno de los productos es
insoluble, formando precipitados; a estos métodos se
les conoce como volumetrías de precipitación.
Particularmente, aquellas titulaciones en las que el ion
precipitante es el catión 𝐴𝑔+ , se denominan
titulaciones argentométricas. La aplicación más
importante de este método está referido a la
cuantificación de haluros: Cl¯, Br¯, I¯, CN¯. El punto final
en estas técnicas se determina usando un sistema de
indicación apropiado, los tipos de indicadores que se
emplean con mayor frecuencia son dos.
1. Indicadores que reaccionan con el titulante: Esta
técnica da origen al Método de Volhard. En este se
forma un complejo coloreado soluble en las
proximidades del punto de equivalencia. El método
de Volhard utiliza un procedimiento indirecto por
retorno, y se practica adicionando sobre la solución
acidificada del haluro (Cl¯, Br¯, I¯) un volumen
medido y un exceso de 𝐴𝑔+ . Este excedente se
valora a continuación con una solución de
tiocianato. El indicador utilizado es
3+
𝐹𝑒 incorporado bajo la forma de alumbre férrico
(HNO₃) para evitar la hidrólisis del catión indicador.
2. Indicadores de adsorción: Son sustancias orgánicas,
de características ácido-base débiles, que, en
determinadas condiciones, son capaces de
adsorberse como contraiones sobre la superficie de
un sólido, confiriéndole color. El Método de Fajans
usa un indicador de este tipo, como lo es la eosina,
la cual es apta para titulación contra aniones
bromuro, yoduro y tiocianato, ya que aporta un
punto final más definido. El método de Fajans
consiste en la titulación de una muestra problema,
con una solución estándar de plata (AgNO₃). En este
método, se utilizó como indicador la eosceína la cual
cuantifica haluros a un pH = 7.
OBJETIVOS
1. Determinar bromuros en una muestra.
2. Realizar titulaciones argentométricas.
3. Realizar los métodos de Volhard y Fajans.
 Camargo, Natalya; Novoa, G. A.
MÉTODOS Y MATERIALES
Para el desarrollo de la práctica se usaron los siguientes
materiales y reactivos: Pipeta Pasteur, vaso de
precipitado, pipeta aforada, bureta, Erlenmeyer,
Eosina, Fluoresceína, NaCl, AgNO₃, KSCN, HNO₃, 𝐹𝑒 3+.
La metodología se desarrolló de la siguiente manera:
ESTANDARIZACIÓN DE AgNO₃:
1. Haciendo uso de una pipeta aforada se extrajeron
10,0 mL de NaCl 0,01 M y se traspasaron a un
Erlenmeyer.
2. Se adicionaron 2 gotas de indicador fluoresceína.
3. Se procedió a titular con AgNO₃, hasta la aparición
de un precipitado de color rojizo.
4. Se repitió el procedimiento 4 veces.
ESTANDARIZACIÓN DE KSCN:
1. Haciendo uso de una pipeta aforada se extrajeron
10,0 mL de AgNO₃ 0,01 M y se traspasaron a un
Erlenmeyer.
2. Se adicionaron 3 gotas de HNO₃ concentrado y
posteriormente 5 gotas de solución 𝐹𝑒 3+.
3. Se procedió a titular con KSCN hasta la aparición de
un precipitado rojizo.
4. Se repitió el procedimiento 4 veces.
MÉTODO DE FAJANS:
1. Haciendo uso de una pipeta aforada se extrajeron
10,0 mL de muestra con bromuros y se traspasaron
a un Erlenmeyer.
2. Se adicionaron 3 gotas de HNO₃ (concentrado) y 3
gotas de indicador Eosina.
3. Se procedió a titular con AgNO₃ 0,01 M, hasta la
aparición de un precipitado morado tenue.
4. Se repitió el proceso 4 veces.
MÉTODO DE VOLHARD:
1. Haciendo uso de una pipeta aforada se extrajeron
5,0 mL de muestra con bromuros y se traspasaron a
un Erlenmeyer.
2. Haciendo uso de una pipeta aforada se extrajeron
10,0 mL de AgNO₃ y se traspasaron al Erlenmeyer
3. Se adicionaron 3 gotas de HNO₃ concentrado y
posteriormente 5 gotas de solución 𝐹𝑒 3+.
4. Se procedió a titular con KSCN 0,01 M, hasta la
aparición de un precipitado rojizo.
5. Se repitió el proceso 4 veces.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Los resultados obtenidos en la estandarización del
AgNO₃, KSCN y la determinación de bromuros en una
muestra, se presentan a continuación (los cálculos se
encuentran en la sección de anexos):
Para la estandarización del nitrato de plata, se usó
como patrón primario NaCl y como indicador
fluoresceína, hasta la aparición de un precipitado rojizo
propio de éste indicador.
ESTANDARIZACIÓN DEL AgNO₃
INDIVIDUAL GRUPAL
Volumen (mL) 10,35 10,33
Concentración (M) 9,66𝑥10−3 9,68𝑥10−3
Tabla 1 Volumen y concentración de AgNO₃ obtenidos
en la estandarización, datos individuales y grupales
(aplicando Student).
Para la estandarización del KSCN se usó patrón primario
el AgNO₃ (ya estandarizado) y como indicador una
solución con iones 𝐹𝑒 3+ hasta la aparición de una
coloración rojiza y la formación de un precipitado, lo
cual indica que todas las mol de 𝐴𝑔+ presentes han sido
consumidas por SCN¯ y ahora el ion 𝐹𝑒 3+ es el
predominante en la solución que reaccionará con el ion
SCN¯, confiriéndole la coloración a la solución.
𝐴𝑔+ + 𝑆𝐶𝑁 − ⇄ 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁
𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − ⇄ 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+
ESTANDARIZACIÓN DEL KSCN
INDIVIDUAL GRUPAL
Volumen (mL) 10,00 10,14
−3
Concentración (M) 9,83𝑥10 9,55𝑥10−3
Tabla 2 Volumen y concentración de KSCN obtenidos
en la estandarización, datos individuales y grupales
(aplicando Student).
Para la determinación de bromuros por el método de
Volhard, se agregó un volumen determinado de AgNO₃
que reaccionará con las mol de Br¯ presentes en la
muestra (asegurando un exceso de iones 𝐴𝑔+ ),
posteriormente el exceso de iones plata se tituló con
KSCN usando como indicador la solución con iones
𝐹𝑒 3+ (aprovechando que es el mismo mecanismo para
 VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN
la detección del punto final de la estandarización del
KSCN). Al determinar las mol de 𝐴𝑔+ en exceso, y
conociendo las mol de 𝐴𝑔+ iniciales que se añadieron
se pueden determinar las mol de 𝐴𝑔+ que
reaccionaron con las mol de Br¯.
+ valoración, por tanto la exactitud de la titulación es
𝐴𝑔+ + 𝐵𝑟 − ⇄ 𝐴𝑔𝐵𝑟 + 𝐴𝑔(𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜)
+
𝐴𝑔(𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜) + 𝑆𝐶𝑁 − ⇄ 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁
𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − ⇄ 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+
DETERMINACIÓN DE Br¯ POR VOLHARD
INDIVIDUAL GRUPAL
Volumen KSCN (mL) 5,03 5,20
−3
Concentración Br¯ (M) 9,76𝑥10 9,43𝑥10−3
Tabla 3 Resultados obtenidos en la determinación de
bromuros a través del método de Volhard, datos
individuales y grupales (aplicando Student).
Para la titulación con el método de Fajans, se usó como
indicador la Eosina (indicador de adsorción), hasta la
aparición de un precipitado de color “morado pálido”
lo cual indica un exceso de carga positiva alrededor del
precipitado AgBr proveniente de los iones 𝐴𝑔+ y por
tanto el consumo total de los iones Br¯ presentes en la
muestra.
DETERMINACIÓN DE Br¯ POR FAJANS
INDIVIDUAL GRUPAL
Volumen AgNO₃ (mL) 10,15 10,17
Concentración Br¯ (M) 9,83𝑥10 −3
9,84𝑥10−3
Tabla 4 Resultados obtenidos en la determinación de
bromuros a través del método de Fajans, datos
individuales y grupales (aplicando Student).
La diferencias de las concentraciones de Br¯ por lo
métodos de Volhard y Fajans, se deben a:
 Los errores experimentales que se pueden cometer
al momento de realizar el método de Volhard,
además la necesidad de operar en medio ácido en el
método de Volhard presenta las desventaja de tener
la tendencia a producir un punto final anticipado por
fenómenos de adsorción de 𝐴𝑔+ sobre el
precipitado de AgSCN, lo cual explica por qué en el
método de Volhard se obtuvo una menor
concentración de Br¯.
 La ventaja que tiene usar el indicador de adsorción
Eosina en el método de Fajans, ya que éste indicador
presenta el cambio de coloración en el precipitado
de una forma instantánea al momento de haber un
exceso de iones 𝐴𝑔+ sin afectar el punto final de la
mucho mayor.
CONCLUSIONES
 El método de Fajans es más exacto, puesto que no hay
alteraciones en el punto final de la titulación y menos
probabilidades de cometer errores experimentales al
momento de realizar la técnica, contrario al método
de Volhard.
 Es importante conocer en las volumetrías de
precipitación la forma correcta en la que se
determinará el punto final de las titulaciones, ya sea
por propiedades que atribuyen distintos iones a los
precipitados y soluciones o por el uso de los distintos
indicadores de adsorción (además de saber el
mecanismo de trabajo de éstos).
 Las ventajas que ofrecen los métodos
argentométricos son la formación de precipitados
+
insolubles que forma el ion 𝐴𝑔 con distintos
halógenos y aniones, asegurando reacciones
completas entre los distintos iones que se encuentren
en las soluciones con los iones plata.
REFERENCIAS
1. Daniel C. Harris, 3era edición. (2007). Análisis
químico cuantitativo.
2. Chrsitian Gary D. 6ta edición (2009). Química
analítica.
3. alpha.chem.edu/chemistry/ch313/Exp%203%20Fla
gans.pdf
 Camargo, Natalya; Novoa, G. A.

ANEXOS

ESTANDARIZACIÓN DEL AgNO₃

1 2 3 4 5 6 7 8 10
1 10,30 10,10 10,40 10,40 10,50 10,40 10,80 10,50 10,40
2 10,30 10,30 10,30 10,40 10,30 10,40 10,50 10,50 10,30
3 10,30 10,10 10,10 10,20 10,30 10,30 10,70 10,30 10,30
4 10,30 10,10 10,30 10,30 10,50 10,30 10,50 10,40 10,20
Anexo 1 Resultados volumétricos para la estandarización del AgNO₃ grupales, aplicando Student.

ESTANDARIZACIÓN DEL KSCN

1 2 3 4 5 6 7 8 10
1 10,00 10,10 10,10 10,35 10,30 10,00 10,00 10,00 10,10
2 10,20 10,10 10,00 10,40 10,40 10,00 10,00 10,10 10,10
3 10,10 10,15 10,20 10,20 10,20 10,00 9,90 10,20 10,20
4 10,10 10,05 10,20 10,20 10,20 10,00 10,10 10,10 NP
Anexo 2 Resultados volumétricos para la estandarización del KSCN grupales, aplicando Student.

FAJANS
1 2 3 4 5 6 7 8 10
1 10,15 10,60 10,00 10,00 10,20 10,10 10,00 10,30 10,20
2 10,20 10,00 9,50 10,00 10,30 10,10 10,00 10,20 10,40
3 10,30 10,20 9,60 10,05 10,30 10,20 10,20 10,10 10,10
4 10,20 10,05 10,20 10,20 10,30 10,20 10,10 10,20 10,00
Anexo 3 Resultados volumétricos para la determinación de Br¯ usando el método de Fajans, aplicando Student.

VOLHARD
1 2 3 4 5 6 7 8 10
1 5,20 5,00 5,40 5,40 5,00 5,10 5,20 5,50 5,50
2 5,20 5,20 5,45 5,40 5,00 5,00 4,80 5,60 5,30
3 5,20 5,00 5,00 5,20 5,00 5,00 5,10 5,40 5,50
4 5,20 5,00 5,25 5,30 5,00 5,00 5,10 5,40 5,30
Anexo 4 Resultados volumétricos para la determinación de Br¯ usando el método de Volhard, aplicando Student.

Estandarización del AgNO₃:

0,01 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂₃ 1
10,0 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 9,68𝑥10−3 𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂₃
1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 10,33 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂₃
Estandarización del KSCN:

9,68𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂₃ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 1

10,0 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂₃ = 9,55𝑥10−3 𝑀 𝐾𝑆𝐶𝑁
1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂₃ 10,14 𝑚𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁
 VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Determinación de [Br¯] por Volhard:

9,68𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂₃

10,0 𝑚𝐿 = 9,68𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂₃ ⟵ 𝑀𝑜𝑙 𝑖𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑔+
1000 𝑚𝐿
9,55𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
5,20 𝑚𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁 = 4,96𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂₃ ⟵ 𝑀𝑜𝑙 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝐴𝑔+
1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁
𝑀𝑜𝑙 𝑖𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑔+ − 𝑀𝑜𝑙 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝐴𝑔+ = 𝑀𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴𝑔+ 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑜𝑛 = 𝑀𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐵𝑟¯

9,68𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 4,96𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 4,72𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3

1 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟¯ 1
4,72𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 9,43𝑥10−3 𝑀 𝐵𝑟¯
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 5,0 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
Determinación de [Br¯] por Fajans:

9,68𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂₃ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟¯ 1

10,17 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂₃ = 9,84𝑥10−3 𝑀 𝐵𝑟¯
1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂₃ 10,0 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎