FUNDAMENTOS DE

ANLISIS VOLUMTRICO

5 ANLISIS VOLUMTRICO GENERALIDADES.

El anlisis volumtrico posee una enorme ventaja con respecto al anlisis gravimtrico: la rapidez. sta se
logra gracias a que, en el anlisis volumtrico, en lugar de pesar el producto de la reaccin analtica, se mide
el volumen exacto de una disolucin de concentracin exactamente conocida que interviene, directa o
indirectamente, en la reaccin con la sustancia que se quiere determinar.

Por tanto, en el anlisis volumtrico la determinacin cuantitativa de sustancias qumicas se efecta por
medio de la medicin exacta de los volmenes de las disoluciones que entran en reaccin, siempre que
tambin se conozca exactamente, la concentracin de una de ellas.

El procedimiento general y esencial empleado en los mtodos volumtricos de anlisis se denomina

VALORACIN, y puede definirse como el procedimiento operativo consistente en hacer reaccionar
dos disoluciones: una en la cual se encuentra la sustancia que se desea cuantificar,
convenientemente disuelta en un disolvente adecuado, y otra de la cual se conoce exactamente su
concentracin.

A esta ltima disolucin se le denomina DISOLUCIN PATRN VALORANTE (tambin, disolucin

valorante) y a la de concentracin desconocida DISOLUCIN A VALORAR o disolucin valorada. Una
de las dos, generalmente la valorante, deber colocarse en una bureta para ir aadiendo volmenes
sucesivos de la misma hasta finalizar la valoracin.

El volumen exacto de la otra disolucin debe ser previamente fijado y medido exactamente con una pipeta.
La concentracin de la disolucin patrn se expresa, usualmente, en mol por litro de disolucin (mol/L), y
representa la concentracin de cantidad de sustancia de equivalentes o normalidad de dicha disolucin.
Debe recordarse que la cantidad de sustancia de equivalentes para un compuesto dado depende del tipo de
reaccin en la que participe. En algunos casos, la concentracin de las disoluciones valorante tambin puede
ser expresada como concentracin de cantidad de sustancia.

En determinadas ocasiones la valoracin puede ser realizada utilizando una masa exacta de un patrn
primario, disuelta en un volumen aproximado de disolvente, en lugar de una disolucin de concentracin
exactamente conocida del mismo.

6. PUNTO ESTEQUIOMTRICO O PUNTO DE EQUIVALENCIA

La valoracin culmina cuando se alcanza el PUNTO ESTEQUIOMTRICO O PUNTO DE EQUIVALENCIA,
es decir cuando la cantidad de sustancia de equivalentes de la especie que se valora ha reaccionado
completamente con una idntica cantidad de sustancia de equivalentes del PATRN (O AGENTE)
VALORANTE ADICIONADO. As para una reaccin de valoracin del tipo:

1
 a Avalorada + b Bvalorante c CProducto 1 + d DProducto 2

La relacin de moles de sustancia valorada en relacin a moles de sustancia valorante es la siguiente:

a molAvalorada = b molBvalorante

De forma tal que los moles de sustancia valorada son iguales a:

b
molAvalorada = ( ) molBvalorante

Siendo (a/b) la relacin estequiomtrica de la reaccin.

Es decir la relacin de coeficientes de balanceo de la reaccin de valoracin, siendo a el coeficiente de

balanceo de la sustancia valorada y b el coeficiente de balanceo de la sustancia valorante.

Para reacciones de relacin estequiomtrica 1:1, esto es que 1 mol Avalorada = 1 mol Bvalorante, los coeficientes
de la reaccin son iguales a 1; (a = b = 1), y por lo tanto la valoracin se detiene cuando:
b 1
mol Avalorada = ( ) = ( ) mol Bvalorante
a 1
Por lo tanto, si despejamos y reacomodamos la anterior ecuacin tenemos que:
mol A valorada = mol Bvalorante
Para reacciones de estequiometria distinta de 1:1, esto es que mol Avalorada mol Bvalorante, y los coeficientes
de la reaccin son distintos de 1 (a b 1), la valoracin se detiene cuando:
mol Avalorada b
=( )
mol Bvalorante a
Por lo tanto, si despejamos y reacomodamos la anterior ecuacin tenemos que:
b
mol Avalorada = ( ) mol Bvalorante
a
Cabe destacar que cuando una sustancia forma una solucin en estado acuoso, podemos calcular los moles
de esta sustancia simplemente despejndolos de la ecuacin de la Molaridad, de la forma siguiente:
=

Donde MA es la concentracin molar de la sustancia A y VA es el volumen en litros de la sustancia A,

empleada en el clculo de los moles de la sustancia A.

Si consideramos que tanto la sustancia valorada como la valorante se encuentran en solucin podemos
aplicar la expresin general de la Ley Fundamental de la Volumetra o Ley de Ritcher, obteniendo:
b
VA Valorada x MA Valorada = ( ) [VB Valorante x MB Valorante ]
a

De esta ecuacin se puede determinar la concentracin molar (MA) de la sustancia a valorar, despejndola:

2

() [ ]
=

Para obtener la concentracin molar de la sustancia valorada A (MA), es necesario conocer la relacin
estequiometria de los coeficientes (a/b), el volumen de valorante (VB), el volumen de valorado (VA) y la
concentracin molar del valorante empleado en la valoracin (MB).

En muchas ocasiones, los analistas de laboratorio necesitan calcular la cantidad de masa de la sustancia
valorada, de forma tal que esta sea usada para calcular la el porcentaje de la sustancia valorada en una
determinada matriz (alimenticia, medio ambiental, farmacutica, industrial, etc.).

En este caso podemos calcular a partir del concepto de mol, la masa de la sustancia, de la forma siguiente:

=

Si relacionamos la ecuacin:
b
molAvalorada = ( ) molBvalorante
a

Con la masa de sustancia valorada tenemos:

mA en gramos b
= ( ) [VB Valorante x MB Valorante ]
PMA a

Obteniendo finalmente:

= ( ) [ ]

Esta masa la podemos usar para calcular el porcentaje de sustancia valorada en una determinada cantidad
de matriz o muestra a partir de la ecuacin siguiente:

% = ( )

Si desconocemos la masa de muestra de la que partimos, pero sabemos el volumen de la muestra podemos
calcular el % de A valorada mediante:

% = ( )

Por otra parte si se desea determinar la relacin de masa de la sustancia valorada con el volumen que se
tom de la sustancia para ser valorado, valorada se debe establecer la siguiente relacin:

3

(/) =

EJEMPLO 1: Se desea determinar la concentracin molar de una disolucin de hidrxido de sodio (NaOH)
y para ello se valoran 25.0 mL de la misma con disolucin patrn de cido clorhdrico 0.0932 M. Si se
consumen en la valoracin 23.4 mL de cido, Cul es la concentracin del NaOH?. La reaccin involucrada
en este caso es:
NaOH(valorada) + HCl(valorante) NaCl + H2 O
Como se requiere la concentracin de NaOH y la reaccin es de estequiometria 1:1 (a = b = 1), esto significa
que 1 mol de NaOH reacciona con un mol de HCl, tenemos que:
1
molNaOH = ( ) molHCl
1
Como las dos sustancias, tanto valorada como valorante se encuentran en solucin, la relacin de moles se
puede expresar como:
MNaOH x VNaOH = MHCl x VHCl

Despejando la concentracin molar del NaOH, tenemos que:

=

. .
= = .
.

EJEMPLO 2: Se desea determinar la concentracin de una disolucin de hidrxido de aluminio (Al(OH)3) y

para ello se valoran 20.0 mL de la misma con una disolucin patrn de cido sulfrico (H2SO4) 0.05 M. Si se
consumen en la valoracin 18.4 mL del cido, Cul es la concentracin del Al(OH)3?. La reaccin
involucrada en este caso es:
2 Al(OH)3 (valorada) + 3 H2 SO4 (valorante) Al2 (SO4 )3 + 6 H2 O

Como se requiere la concentracin de Al(OH)3 y la reaccin es de estequiometria 2:3 (a = 2 y b = 3), esto

significa que 2 moles de Al(OH)3 reaccionan con 3 moles de H2SO4, tenemos que:
3
MAl(OH)3 x VAl(OH)3 = ( ) [MH2 SO4 x VH2 SO4 ]
2

() [ ]
() = ( )
()

4

() [. . ]
() = ( ) = .
.

EJEMPLO 3: La valoracin de una solucin de cido sulfrico requiere 29.03 mL de NaOH 0.06477 M,
cuando exactamente 25.00 mL of H2SO4 fueron usados. La reaccin de valoracin es la siguiente:

H2 SO4(sustancia valorada) + 2 NaOH(sustancia valorante) Na2 SO4 + 2 H2 O

En esta valoracin, la sustancia valorante es el NaOH, el que est contenido en la bureta, reacciona
directamente con la sustancia a ser valorada que es el cido sulfrico (H2SO4), presente en un frasco
erlenmeyer. En esta reaccin la estequiometria es 1:2, 1 mol de H2SO4 reacciona con 2 mol NaOH, esto es
que a = 1 y b = 2. Cul es la molaridad del H2SO4?.
1
M H2 SO4 x V H2 SO4 = ( ) [M x V ]
2

() [ ]
= ( )

() [0.06477 29.03 mL]
= ( )
25.00 mL

= .

EJEMPLO 4: Una alcuota de 50.0 mL de una disolucin HCl requiri 29.71 mL de Ba(OH)2 0.01963 M para
alcanzar el punto final con el indicador verde de bromocresol. Calcule la Molaridad del HCI. La reaccin
involucrada es:

2 HCl(sustancia valorada) + Ba(OH)2 (sustancia valorante) BaCl2 + 2 H2 O

En esta valoracin, la sustancia valorante es el Ba(OH)2, el que est contenido en la bureta, reacciona
directamente con la sustancia a ser valorada que es el HCl, presente en un frasco erlenmeyer. En esta
reaccin la estequiometria es 2:1, 2 mol de HCl reaccionan con 1 mol Ba(OH)2, esto es que a = 2 y b = 1.
Cul es la molaridad del HCl?.
1
M x V = ( ) [MBa(OH)2 x VBa(OH)2 ]
2

1
( 2) [MBa(OH)2 x VBa(OH)2 ]
MHCl = ( )
VHCl

5
 1
( 2) [0.01963 M x 29.71 mL]
M = ( )
50.00 mL

= .
EJEMPLO 5: La valoracin de 0.2121 g de Na2C2O4 puro (PM = 134.00 g/mol) requiri 43.3 mL de KMnO4,
Cul es la Molaridad de la disolucin de KMnO4? La reaccin qumica es la siguiente:
2
2 MnO
4 (sustancia valorada) + 5 C2 O4 (sustancia valorante) + 16H
+
2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2 O

En esta valoracin, la sustancia valorante es el Na2C2O4, el que est contenido en la bureta, reacciona
directamente con la sustancia a ser valorada que es el KMnO4, presente en un frasco erlenmeyer. La
estequiometria es 2:5, 2 mol de Na2C2O4 reaccionan con 5 mol KMnO4, esto es que a = 2 y b = 5. Cul es la
molaridad del KMnO4?.
5
molKMnO4 = ( ) molNa2C2O4
2

5 mNa2C2O4
MKMnO4 x VKMnO4 = ( ) ( )
2 PMNa2C2O4

5 m
(( 2) (PMNa2C2O4 ))
Na2C2O4
MKMnO4 =
VKMnO4

5 0.2121 g
(( 2) ( ))
134.00 g/mol
MKMnO4 =
0.0433 L

= .

EJEMPLO 6: Una muestra de 0.8040 gramos de un mineral de hierro se disuelve en cido. Despus se
reduce el Fe3+ formado a Fe2+, y se valora con 47.22 mL de KMnO4, 0.02242 M. La reaccin qumica es la
siguiente:

5 Fe2+
(sustancia valorada) + MnO4 (sustancia valorante) + 8H
+
5 Fe3+ + 4 H2 O

En esta valoracin, la sustancia valorante es el KMnO4, el que est contenido en la bureta, este reacciona
directamente con la sustancia a ser valorada que es el Fe2+, presente en un frasco erlenmeyer. La
estequiometria es 5:1, 5 mol de Fe2+, reaccionan con 1 mol KMnO4, esto es que a = 5 y b = 1. Cul es el
porcentaje de Fe2+, presente en el mineral?
1
molFe2+ = ( ) molKMnO4
5

6
 mFe2+ 1
( ) = ( ) ( MKMnO4 x VKMnO4 )
PAFe2+ 5

1
mFe2+ = ( ) ( MKMnO4 x VKMnO4 x PAFe2+ )
5
1
mFe2+ = ( ) ( 0.02242 M x 0.04722 L x 55.847 g/mol)
5

+ = .

mFe2+
% Fe2+ = ( ) x 100
mMineral

0.01182 g
% Fe2+ = ( ) x 100
0.8040g

% + = . %

EJEMPLO 7: Una muestra de 100 mL de agua salobre concentrada se hizo amoniacal (se trat con NH4OH)
y el sulfuro contenido en ella se valor con 16.47 mL de AgNO3, 0.02310 M. La reaccin qumica es la
siguiente:

S 2
(sustancia valorada) + 2 Ag (sustancia valorante) Ag 2 S

En esta valoracin, la sustancia valorante es el AgNO3, el que est contenido en la bureta, este reacciona
directamente con la sustancia a ser valorada que es el H2S, presente en un frasco erlenmeyer. La
estequiometria es 1:2, 1 mol de H2S,, reaccionan con 1 mol KMnO4, esto es que a = 1 y b = 2. Cul es el la
concentracin en ppm de H2S?
2
molH2S = ( ) molAgNO3
1

mH2S
( ) = (2)( MAgNO3 x VAgNO3 )
PMH2S

mH2S = ( 2)( MAgNO3 x VAgNO3 x PMH2S )

mH2S = ( 2)( 0.02310 M x 0.01647 L x 34.802 g/mol)

= . = .

Se asume que el agua salobre concentrada contiene por cada 1 mL de agua 1 g de H2S, por lo que los ppm
de H2S, se calculan como:
mg H2S
ppmH2S =
L de muestra de agua

7
 .
= = .
.

7. FACTOR DE DILUCIN:
El resultado final del anlisis cuantitativo se calcula a partir de los datos obtenidos experimentalmente
(pesadas realizadas, mediciones de volmenes, seal que se obtiene de un equipo instrumental, etc). Los
clculos de los resultados del anlisis son una parte integrante del procedimiento analtico al igual que
cualquier otra operacin del mismo; de ah que un error en esta etapa, entraa las mismas consecuencias
que un error cometido en cualquiera de las otras etapas u operaciones experimentales.

Al realizar los clculos, una vez realizada la determinacin analtica por el mtodo seleccionado en la
disolucin final, deben tenerse en cuenta el factor de dilucin y/o la variacin de masa (segn se haya
efectuado el proceso de preparacin de la muestra) para, a partir de la concentracin o masa hallada en la
disolucin final, calcular la concentracin o masa de analito real en la disolucin inicial.

EJEMPLO 8: Supngase que se prepara una solucin de 250 mL, que contiene un principio activo
determinado, y de esta se toman 25 mL y se diluyen a 100 mL en otro matraz volumtrico. Cul es el factor
de dilucin del principio activo?

Volumen al que se lleva la solucin inicial

FD =
Volumen tomado de la solucin inicial

= =

Dnde:
FD: es el factor de dilucin
4: son las veces que result diluida la disolucin inicial

8
Es decir, la concentracin del principio activo en los 100 mL de disolucin es 4 veces ms pequea que la
existente en la solucin inicial y, por supuesto, en los 25 mL de medicamento inicialmente tomados (porcin
o alcuota de ensayo). Dicho de otra forma, el principio activo se ha diluido 4 veces en relacin con su
concentracin inicial. Debe notarse que, durante el proceso de dilucin, no ha ocurrido cambio en la masa
de principio activo, slo ha cambiado el volumen total de disolucin en el que se encuentra.

EJEMPLO 9: Supngase que se prepara una solucin de 500 mL, que contiene NaCl, y de esta se toman
10 mL y se diluyen a 50 mL en otro matraz volumtrico y de este matraz se toman 1 mL y de diluyen a 5 mL
en un tercer matraz volumtrico. Cul sera el factor de dilucin del principio activo?

En este caso habra dos factores de dilucin:

50 mL
FD1 = = 5
10 mL

5 mL
FD2 = = 5
1 mL
En el primer caso el NaCl se diluira 5 veces respecto a la concentracin inicial y en el segundo caso el NaCl
se diluira 5 veces respecto a la segunda dilucin. Resultando un factor de dilucin total que sera la
multiplicacin de los 2 factores de dilucin:
= = =

Es decir, la concentracin del NaCl en los 50 mL de la primera solucin es 5 veces ms pequea que la
existente en la solucin inicial y 25 veces an ms pequea en la segunda dilucin que en la solucin inicial.

El conocimiento del factor de dilucin es de suma importancia ya que nos permite deducir las veces que
tendramos que diluir una solucin concentrada para obtener una solucin de muy baja concentracin. Esto
porque en muchas ocasiones no podemos preparar directamente una solucin muy diluida por diversas
razones, especialmente por falta de equipamiento instrumental de precisin.

9
Sin embargo, el uso de muchas diluciones, conlleva implcito un mayor error, por lo que se debe tener mucho
cuidado en el uso de muchas diluciones (diluir muchas veces una muestra, hasta obtener la concentracin
requerida), cuantas menos veces se diluya una muestra menor error experimental.

EJEMPLO 10: Supngase que se prepara una solucin que contiene KCl en 100 mL, y que de esta solucin
se toman 5 mL y se diluyen a 100 mL en otro matraz volumtrico y se valoran determinndose que la
concentracin de Cloruro, en esta segunda solucin era de 0.25 M. Cul es la concentracin de Cloruro en
la solucin inicial de 500 mL?
100 mL
FD = = 20
5 mL

La concentracin de Cloruro en la solucin inicial de 100 mL, ser:

MCl = MCl determinada x FD = 0.25 M x 20 = 5 M

EJEMPLO 11: Supngase que se prepara una solucin que contiene Lindano en 250 mL, y que de esta
solucin se toman 25 mL y se diluyen a 500 mL en otro matraz volumtrico y posteriormente se toma 1 mL
de esta segunda dilucin y se lleva a 5 mL. Utilizando Cromatografa de Gases se determina que la
concentracin de Lindano en esta segunda solucin era de 1.48 ppm. Cul es la concentracin de Lindano
en la solucin inicial de 250 mL?
500 mL 5 mL
FDTotal = FD1 x FD2 = x = 100
25 mL 1 mL

La concentracin de Lindano en la solucin inicial de 250 mL, ser:

MLindano = ppmLindano x FDTotal = 1.48 ppm x 100 = 148 ppm

9. INDICADORES
El punto de equivalencia de la valoracin es un CONCEPTO TERICO; en la prctica, slo se puede apreciar
una aproximacin a este punto a la que se denomina PUNTO FINAL DE LA VALORACIN.

La deteccin del punto final de la valoracin se realiza con ayuda de los INDICADORES, nombre con el cual
se identifican aquellas sustancias que provocan un cambio fsico visible (variacin de color, aparicin
de un precipitado u otras seales perceptibles al ojo humano) en la disolucin que se valora. Este
cambio fsico apreciable es el que indica que debe detenerse la adicin de la disolucin patrn valorante, es
decir, que debe darse por concluida la valoracin.
La diferencia que existe entre el volumen de valorante que corresponde al punto final y el que corresponde
al punto de equivalencia constituye el ERROR DE VALORACIN.
En realidad, el error de valoracin tiene tres causas fundamentales:
a) El error qumico, debido a la diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia.

10
b) El error visual, que es una medida de la dispersin causada por la limitada capacidad del ojo para
recordar o comparar colores.
c) El error del indicador, debido al consumo de valorante por el propio indicador.

La causa (a) es la que mayor incidencia tiene en el error de valoracin. Muchas veces es posible calcular
tericamente el error de valoracin o, en su defecto, evaluarlo experimentalmente. Obviamente, el cambio
fsico producido por los indicadores debe tener lugar en las cercanas del punto de equivalencia para afectar
al mnimo la exactitud y precisin del anlisis.

Es importante tener en cuenta que en algunas valoraciones no es posible emplear indicadores para la
determinacin del punto final, aun cuando tericamente se conozca que el cambio fsico ocurre muy cerca
del punto de equivalencia. Tal es la situacin que se presenta con las valoraciones de disoluciones
intensamente coloreadas o turbias, en las que la observacin del cambio de coloracin se hace difcil o
imposible de apreciar.

Cabe destacar que, no todas las reacciones qumicas pueden ser empleadas en anlisis volumtrico, ya que
las caractersticas de ste exigen el cumplimiento de determinados requisitos que garantizan la fiabilidad de
los resultados que se obtengan.

10 REQUISTOS DE LAS REACCIONES EN ANLISIS VOLUMTRICO

Los requisitos que deben cumplir las reacciones que se emplean en los mtodos volumtricos de anlisis
son:
1. La sustancia que se valora debe reaccionar cuantitativamente con la disolucin patrn valorante, es
decir LA REACCIN DEBE SER COMPLETA.
2. La reaccin debe ocurrir a una velocidad tal que permita que la cantidad adicionada del patrn
valorante reaccione inmediatamente con la sustancia presente en la disolucin que se valora. Es decir
LA REACCIN DEBE SER RPIDA.
3. Es indispensable que el reaccionante que se agrega (el patrn valorante) se consuma,
exclusivamente, en la reaccin con la sustancia que se valora y no se produzcan reacciones
secundarias que afecten la estequiometria de la reaccin analtica. Es decir LA REACCIN DEBE
DESCRIBIRSE MEDIANTE UNA ECUACIN QUMICA BALANCEADA.
4. Es imprescindible para la aplicacin de los mtodos volumtricos de anlisis, que exista la
POSIBILIDAD DE DETECTAR EL PUNTO FINAL DE LA VALORACIN mediante un cambio fsico
visible que tenga lugar lo ms cercanamente posible al punto de equivalencia.

11 LMITE DE CUANTIFICACIN Y PRECISIN DEL ANLISIS VOLUMTRICO

Por lo general, la concentracin mnima detectable o determinable (lmite de cuantificacin) por el anlisis
-6
volumtrico convencional es de 10 M ( 10 g) y la concentracin mnima de la disolucin valorante debe
-3
ser de 10 M.

En condiciones ptimas, usualmente es posible determinar concentraciones del analito de 1 ppm; y en

algunos pocos casos, llegar a 0.1 ppm.

No se recomienda, intentar disminuir esta cantidad mnima detectable tratando de utilizar nuevos indicadores,

11
mejorando la exactitud de las medidas de volmenes, de masas, o mediante alguna otra modificacin, ya
que es esto hara imposible un anlisis de este tipo, en este caso es mejor emplear otro tipo de tcnica de
anlisis.

La precisin, de los mtodos volumtricos suele ser no menor de 0.1 %, cuando el anlisis es realizado
por analistas experimentados y cuando se desarrollan tcnicas muy refinadas, puede lograrse en algunas
ocasiones una precisin de hasta 0.0015 %.

12 CLASIFICACIN DE LOS MTODOS VOLUMTRICOS DE ANLISIS

Los mtodos de anlisis volumtrico se pueden clasificar, segn el tipo de reaccin qumica que tiene
lugar entre el patrn valorante y la sustancia presente en la disolucin a valorar, en cuatro grandes
grupos identificados como:

a. VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN (O VOLUMETRA CIDO-BASE):

Comprende las determinaciones basadas en reacciones entre cidos y bases. La ecuacin qumica general
que caracteriza a la volumetra de neutralizacin es:

H + + OH H2 O
Estos mtodos poseen una enorme aplicacin en el campo del anlisis de las materias primas, y productos
farmacuticos para la determinacin de compuestos con caractersticas cidas o bsicas.

b. VOLUMETRA DE PRECIPITACIN:
Se basa en reacciones en las que ocurre la formacin de un compuesto escasamente soluble, que precipitan
al finalizar la reaccin. Los mtodos ms usados son los argentomtricos que emplean una disolucin de
nitrato de plata (AgNO3) como patrn valorante. La determinacin cuantitativa de iones cloruro es uno de los
anlisis que con frecuencia se realiza para el control de la calidad de algunas materias primas y
medicamentos que los contienen, teniendo lugar la siguiente reaccin:
Ag + + Cl AgCl

c. VOLUMETRA DE OXIDACIN-REDUCCIN:
Se basa en reacciones donde ocurre una transferencia de electrones de una sustancia a otra, debido a que
la oxidacin de una especie va siempre acompaada de la reduccin de la otra especie. La ecuacin general
puede ser representada de la siguiente forma:

Red1 + Oxi2 Red2 + Oxi1

Los mtodos volumtricos basados en este principio encuentran tambin una notable aplicacin en el anlisis
de aquellos compuestos de inters farmacutico capaces de oxidarse o reducirse.
d. VOLUMETRA DE FORMACIN DE COMPLEJOS:
Se fundamenta en reacciones que dan lugar a la formacin de un complejo estable (compuesto de
coordinacin) entre un tomo central (generalmente un metal) y una sustancia que posee pares de electrones
no compartidos denominada ligando. La reaccin general puede escribirse:
12
 M + + L ML
Donde M+ es el metal, L- es el ligando y ML es el complejo formado. La Complejometra, como tambin se
conoce la Volumetra de Formacin de Complejos, es muy utilizada en el anlisis de aquellas sustancias que
presentan iones metlicos, con excepcin de los de metales alcalinos. Este tipo de sustancias tambin son
de inters analtico en el campo farmacutico.

13 ESTANDARIZACIN DE SUSTANCIAS EMPLEADAS EN VALORACIONES.

En la aplicacin de los mtodos de volumtricos de anlisis se emplean ciertas sustancias denominadas
estndares, que se usan con el fin de determinar la concentracin de un valorante determinado, el que
posteriormente es empleado para determinar la concentracin o en su defecto la masa, de otra sustancia
que es valorada por el valorante.

Al proceso mediante el cual se determina la concentracin de un valorante mediante un el uso de un

estndar, se denomina estandarizacin o titulacin. En muchos textos se suele utilizar indistintamente
el trmino titulacin y/o valoracin para denominar al proceso mediante el cual se determina la concentracin
de una sustancia que se encuentra en solucin a partir de otra que tambin se encuentra en solucin. Esta
situacin se origina en el hecho de que una vez que una sustancia en solucin es estandarizada o titulada,
esta pasa a ser un nuevo estndar y que por lo tanto su empleo en la determinacin de la concentracin
y/o masa de otra sustancia, es realmente otra estandarizacin o titulacin.

La sustancia que es empleada como estndar para determinar la concentracin de un valorante se

denomina estndar primario, ya que el permite determinar inicialmente la concentracin del valorante.
Una vez que el valorante es determinada su concentracin este se convierte en un estndar secundario,
ya que su concentracin es determinada a partir del estndar primario.

Los estndares primarios usualmente son slidos que cumplen con las siguientes caractersticas:
1. Tienen composicin conocida. Es decir, se ha de conocer la estructura y elementos que lo
componen, lo cual servir para hacer los clculos estequiomtricos respectivos.
2. Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarizacin se debe utilizar un patrn que tenga
la mnima cantidad de impurezas que puedan interferir con la titulacin.
3. Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias que cambien su
composicin o estructura por efectos de temperaturas que difieran ligeramente con la temperatura
ambiente ya que ese hecho aumentara el error en las mediciones.
4. Debe ser posible su secado en estufa. Adems de los cambios a temperatura ambiente, tambin
debe soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado. Normalmente debe ser estable
a temperaturas mayores que la del punto de ebullicin del agua.
5. No debe absorber gases. Ya que este hecho generara posibles errores por interferentes as como
tambin degeneracin del patrn.
6. Debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el titulante. De esta manera se puede
visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones por volumetra y entonces se puede
realizar los clculos respectivos tambin de manera ms exacta y con menor incertidumbre.
7. Debe tener un peso equivalente grande. Ya que este hecho reduce considerablemente el error de
la pesada del patrn.
13
El patrn secundario debe poseer las siguientes caractersticas:
1. Debe ser estable mientras se efecta el anlisis.
2. Debe reaccionar rpidamente con el analito.
3. La reaccin entre el valorante y el patrn primario debe ser completa o cuantitativa, y as tambin
debe ser la reaccin entre el valorante y el analito.
4. La reaccin con el analito debe ser selectiva o debe existir un mtodo para eliminar otras sustancias
de la muestra que tambin pudieran reaccionar con el valorante.
5. Debe existir una ecuacin balanceada que describa la reaccin

13.1 EJEMPLOS DE ESTNDARE O PATRONES PRIMARIOS:

Para estandarizar bases:
a) Ftalato cido de potasio, KHC8H4O4 o KHP (PM = 204.221 g/mol)
b) Sal doble de cido sulfosaliclico, KHC7H4SO6K2C7H4SO6 (PM = 550.64 g/mol)
c) cido benzoico, C6H5COOH (PM = 122.12 g/mol)
d) cido sulfanlico, NH2C6H5SO3H (PM = 173.19 g/mol)
e) cido sulfmico, NH2SO3H (PM = 173.19 g/mol)
f) cido oxlico, C2O4H2 (PM = 90.03 g/mol)

Para estandarizar cidos:

a) Carbonato de sodio, Na2CO3 (PM = 105.99 g/mol)
b) Bicarbonato de potasio, KHCO3 (PM = 100.115 g/mol g/mol)
c) Yodato de potasio, KIO3 (PM = 214,001 g/mol)
d) Tris(hidroximetil)aminometano o TRIS (PM = 121.135 g/mol)
e) Brax, Na2B4O710H2O (PM = 381.37 g/mol)

Para estandarizar complejantes:

a) Carbonato de calcio, CaCO3, (PM = 100.0869 g/mol), (se emplea para estandarizar soluciones
de EDTA sdico).
b) cido etilendiaminotetractico, H4Y (EDTA) (PM = 292.24 g/mol).
c) Sulfato de magnesio, MgSO4. 7H2O (PM = 246.48 g/mol).

Para estandarizar precipitantes:

a) Nitrato de plata, AgNO3 (PM = 169.87 g/mol)
b) Cloruro de sodio, NaCl (PM = 58.44 g/mol)

Para estandarizar sustancias REDOX:

a) Dicromato de potasio, K2Cr2O7 (PM = 294,185 g/mol)
b) xido de arsnico, As2O3, (PM = 197,841 g/mol)
c) Tiosulfato de sodio, Na2S2O3, (PM = 158,11 g/mol)
EJEMPLO 12: En un experimento de estandarizacin de una solucin de HCl, se emplean 0.4920 g de
estndar primario carbonato de sodio (Na2CO3, PM = 105.99 g/mol) el que fue pesado exactamente en una
balanza analtica. El estndar primario fue disuelto en 20 mL de agua y fue neutralizado con la solucin de
HCl, gastndose 19.04 mL (0.01904 L) del HCl. Cul es la molaridad de la solucin de HCl?

Na2 CO3(estndar primario) + 2 HCl(sustancia valorada) 2NaCl + H2 O + CO2

14
En esta valoracin, la sustancia valorante es el HCl, la que est contenido en la bureta, reacciona
directamente con el estndar primario, disuelto en el agua que es el carbonato de sodio (Na2CO3), presente
en un frasco erlenmeyer. En esta reaccin la estequiometria es 1:2, 1 mol de Na2CO3 reacciona con 2 mol
HCl, esto es que a = 2 y b = 1. Cul es la molaridad del HCl?.
1
molHCl = ( ) mol Na2 CO3
2
1 mNa2 CO3
MHCl x VHCl = ( )
2 PMNa2 CO3

1 mNa2 CO3
( )( )
2 PMNa2CO3
MHCl =
VHCl

1 0.4920 g
( 2) ( )
105.99 g/mol
MHCl =
0.01904 L

= . /

EJEMPLO 13: En un experimento de estandarizacin de una solucin de NaOH, se emplean 0.400 g de

estndar primario Ftalato cido de potasio, KHC8H4O4 o KHP (PM = 204.221 g/mol), el que fue pesado
exactamente en una balanza analtica. El estndar primario fue disuelto en 20 mL de agua y fue neutralizado
con la solucin de NaOH, gastndose 21.07 mL (0.02107 L) del NaOH. Cul es la molaridad de la solucin
de NaOH?

KHC8 H4 O4(estndar primario) + NaOH(sustancia valorada) KNaC8 H4 O4 + H2 O

En esta valoracin, la sustancia valorante es el NaOH, la que est contenido en la bureta, reacciona
directamente con el estndar primario, disuelto en el agua que es Ftalato cido de potasio (KHC8H4O4)
presente en un frasco erlenmeyer. En esta reaccin la estequiometria es 1:1, 1 mol de KHC8H4O4 reacciona
con 1 mol NaOH, esto es que a = 1 y b = 1. Cul es la molaridad del NaOH?.
1
molNaOH = ( ) molKHC8 H4 O4
1

mKHC8H4 O4
MNaOH x VNaOH =
PMKHC8 H4O4

mKHC H O
(PM 8 4 4 )
KHC8 H4 O4
MNaOH =
VNaOH

0.400 g
( )
204.221 g/mol
MNaOH =
0.02107 L
15
 = . /
EJEMPLO 14: En un experimento de estandarizacin de una solucin de EDTANa2 (C10H14N2O8Na2), se
emplean 0.1001 g de estndar primario Carbonato de Calcio, CaCO3, (PM = 100.0869 g/mol), el que fue
pesado exactamente en una balanza analtica. El estndar primario fue transferido a un beaker de 400 mL,
se le adiciona 10 mL de agua y 2.6 mL de HCl diluido, se agita la solucin y se le aade 80 mL de agua. Se
adiciona 15 mL de la solucin de EDTA con una bureta de 50 mL, se agrega 10 mL de NaOH diluido y 200
mg de indicador Hidoxinaftol y se continua la titulacin hasta cambio de color del indicador, gastndose 20.5
mL de la solucin de EDTANa2 en total. Cul es la molaridad de la solucin de EDTANa2?

CaCO3 (estndar primario) + C10 H14 N2 O8 Na2(sustancia valorada) C10 H12 N2 O8 Na2 Ca + H2 CO3

En esta valoracin, la sustancia valorante es el EDTANa2, la que est contenido en la bureta y reacciona
directamente con el estndar primario, disuelto en el agua que es el CaCO3 presente en un frasco
erlenmeyer. En esta reaccin la estequiometria es 1:1, 1 mol de CaCO3 reacciona con 1 mol EDTANa2, esto
es que a = 1 y b = 1. Cul es la molaridad del EDTA?.
1
molEDTANa2 = ( ) molCaCO3
1

mCaCO3
MEDTANa2 x VEDTANa2 =
PMCaCO3

mCaCO3
(PM )
CaCO3
MEDTANa2 =
VEDTANa2

0.1001 g
( )
100.0869 g/mol
MEDTANa2 =
0.0205 L

= . /

EJEMPLO 15: La concentracin de una solucin de EDTA se determin mediante la estandarizacin frente
a una solucin de Ca2+ preparado a partir de la CaCO3 como patrn primario. Una muestra de 0.4071 g
muestra de CaCO3 se transfiri a un matraz aforado de 500 mL, y fue disuelto utilizando pequeo volumen
de HCl 6 M para disolverlo, y posteriormente se diluye a volumen con agua destilada. Una alcuota de 50.00
mL se transfiri a un matraz Erlenmeyer de 250 mL y se ajust el pH agregando 5 mL de solucin tampn
de NH3/ NH4Cl de pH 10, conteniendo una pequea cantidad de Mg2+- EDTA. Despus de aadir Calmagita
como indicador visual de la valoracin. La solucin se valora con EDTA, requiriendo 42.63 mL para llegar al
punto final de la valoracin.

Cul es la concentracin molar del reactivo de valoracin?.

16
 CaCO3 (estndar primario) + C10 H16 N2 O8 (sustancia valorada) C10 H14 N2 O8 Ca + H2 CO3

En esta reaccin la estequiometria es 1:1, 1 mol de CaCO3 reacciona con 1 mol EDTANa2, esto es que a =
1 y b = 1. Primero calculamos la concentracin del CaCO3, de la siguiente forma:
mCaCO3
(PM )
CaCO3
MCaCO3 =
VSolucin

0.4071
( )
100.0869 g/mo
MCaCO3 =
0.5

= .

Segundo se calcula la concentracin del EDTA, de la siguiente forma:

1
molEDTANa2 = ( ) molCaCO3
1

MEDTA x VEDTA = MCaCO3 x VCaCO3

MCaCO3 x VCaCO3
MEDTA =
VEDTA

8.135 x 103 M x 50 mL
MEDTA =
42.63 mL

= .

EJEMPLO 16: Ei in tiosulfato (S2O3-2) es un reductor moderado, que es usado ampliamente en la

determinacin de agentes oxidantes en el cual el yodo acta como intermediario. El yodo lo oxida
cuantitativamente a in tetrationato (S4O6-2) en un medio ligeramente cido (pH < 7). La reaccin involucrada
es la siguiente:

2 + 22 32 2 + 4 62
Para estandarizar soluciones de tiosulfato, se usa como estndar primario el yodato de potasio (KIO 3), para
lo cual se pesa una determinada cantidad de ste, se disuelve en agua con exceso de yoduro de potasio (KI)
en medio cido, lo cual produce una determinada cantidad equivalente de yodo (I 2), el cual se valora con la
solucin de tosulfato, segn la siguiente reaccin:

3 + 5 + 6 + 32 + 32
Para estandarizar una solucin de tiosulfato (S2O3-2), se disolvi 0.1210 gramos de KIO3 (PM = 214.0 g/mol),
se aadi un exceso de KI, y se acidific la solucin. El yodo liberado se valor con una solucin de tiosulfato
(S2O3-2), hasta decoloracin del complejo formado entre el yodo y el almidn (indicador que cambia de azul
17
a incoloro), gastndose en la valoracin 41.6 mL del tiosulfato. Cul es la molaridad de la solucin de
tiosulfato (S2O3-2)?.
En esta valoracin, la sustancia valorante es el tiosulfato (S2O3-2), la que est contenido en la bureta y
reacciona directamente con el estndar primario, disuelto en el agua que es el yodato de potasio (KIO3),
presente en un frasco erlenmeyer. Cabe mencionar que como se producen dos reacciones consecutivas es
necesario sumarlas y balancearlas para obtener la reaccin total de la manera siguiente:
3I2 + 6S2 O2
3 6I + 3S4 O6
2

IO
3 + 5I + 6H
+
3I2 + 3H2 O
--------------------------------------------------------
IO3 + 6S2 O2

3 + 6H
+
I + 3S4 O2 6 + 3H2 O
De aqu que en esta reaccin la estequiometria es 6:1, 1 mol de IO3 reacciona con 6 mol S2O3-2, esto es que
-

a = 6 y b = 1.
1
molS2 O2 = ( ) molIO3
3 6

mIO3
MS2 O2 x VS2 O2 =
3 3 PMIO3

1 mIO
( 6) (PM 3 )
IO3
MS2 O2 =
3 VS2 O2
3

1 0.1210 g
( 6) ( )
214.0 g/mol
MS2 O2 =
3 0.0416 L

S2 O2
3
= . /
EJEMPLO 17: Un grupo de estudiantes del tercer ao de la Carrera de Qumica de la Facultad de Ciencias,
desarrollar una prctica de laboratorio de estandarizacin de una solucin de HCl 0.1 M, previamente
elaborada por stos. Para esto emplean el estndar primario Na2CO3, de PM = 105.99 g/mol. Previo a esto
el instructor de laboratorio solicita a los estudiantes antes de realizar la prctica de laboratorio la siguiente
informacin:
a) El volumen de HCl, que se necesitara para valorar 0.1009 gramos de carbonato de sodio?

Na2 CO3(estndar primario) + 2 HCl(sustancia valorada) 2NaCl + H2 O + CO2

En esta valoracin, la estequiometria de la reaccin de valoracin es 1:2, 1 mol de Na2CO3 reacciona con 2
mol HCl, por lo tanto a = 2 y b = 1.
1
molHCl = ( ) mol Na2 CO3
2

1 mNa2 CO3
MHCl x VHCl = ( ) ( )
2 PMNa2 CO3

18
 1 mNa CO
( 2) (PM 2 3 )
Na2 CO3
VHCl =
MHCl

1 0.1009 g
( 2) ( )
105.99 g/mol
VHCl =
0.1 mol/L

= . = .

Para estandarizar 0.1009 g de Na2CO3, los estudiantes necesitaran 4.8 mL del HCl 0.1 M.

EJEMPLO 18: Un grupo de estudiantes del tercer ao de la Carrera de Qumica de la Facultad de Ciencias,
desarrollar una prctica de laboratorio de estandarizacin de una solucin de NaOH 0.1 M, previamente
elaborada por stos. Para esto emplean el estndar primario Ftalato cido de potasio de PM = 204.221 g/mol,
Previo a esto el instructor de laboratorio solicita a los estudiantes antes de realizar la prctica de laboratorio
la siguiente informacin:
a) La masa de Ftalato cido de potasio, que se necesitara para valorar 20 mL NaOH 0.1 M?

KHC8 H4 O4(estndar primario) + NaOH(sustancia valorada) KNaC8 H4 O4 + H2 O

En esta valoracin, la estequiometria de la reaccin es 1:1, 1 mol de KHC8H4O4 reacciona con 1 mol NaOH,
por lo tanto a = 1 y b = 1.
1
molNaOH = ( ) molKHC8 H4 O4
1
mKHC8H4 O4
MNaOH x VNaOH =
PMKHC8 H4O4

mKHC8 H4O4 = MNaOH x VNaOH x PMKHC8H4 O4

mKHC8 H4O4 = 0.1 mol/L x 0.020 Lx 204.221 g/mol

= .
Para valorar 20 mL de NaOH 0.1 M, los estudiantes necesitaran 0.4084 g de Ftalato cido de potasio.

13.2 DETERMINACIN DE CONCENTRACIONES EXACTAS EN ESTANDARIZACIONES

Tal y como ya hemos, visto anteriormente, el objetivo principal de estandarizar una solucin de un valorante
determinado, es calcular su concentracin real, ya que aunque, las soluciones valorante se realicen con el
mayor cuidado posible, siempre por mucho que se evite, se incurrirn en errores relacionados con cualquiera
de la etapas en su elaboracin tales como: errores de medida y pesado, errores de clculos, errores
instrumentales, etc. Razn por la cual una vez determinada experimentalmente la concentracin real de las
soluciones valorantes es necesario corregir las concentraciones mediante un factor de correccin de manera
que la concentraciones de las soluciones valorantes se expresen exactamente. La concentracin exacta as
determinada se expresa como:

19
 MExacta = FC x MTerica
Donde:
M Exacta es la molaridad corregida de la solucin patrn valorante
M Terica es la molaridad terica calculada para la solucin patrn valorante
FC es el factor de correccin que se calcula mediante:

Mvalorante determinada experimentalmente

Factor Correcin (Fc) =
Mvalorante calculada tericamente

EJEMPLO 19: Para la estandarizacin de una disolucin de Tiosulfato de Sodio (Na2S2O3) 0.1 M, se pipetean
25.00 mL de una disolucin de Dicromato de Potasio (K2Cr2O7) 0.1 M en un matraz erlenmeyer de 250 mL,
se agregan 2 g de Yoduro de Potasio (KI) y 8 mL de cido Clorhdrico (HCl) concentrado, se mezcla bien y
se valorar rpidamente con la disolucin de tiosulfato, hasta lograr que el indicador almidn cambie de color
a verde claro. Las reacciones involucradas son las siguientes:

3I2 + 6S2 O2
3 6I + 3S4 O6
2

Cr2 O72 + 6I + 14H + 2Cr 3+ + 3I2 + 7H2 O

--------------------------------------------------------

Cr2 O7 + 6S2 O2
2
3 + 14H
+
2Cr 3+ + 3S4 O62 + 7H2 O

Supngase que se determina la concentracin experimental del Tiosulfato siendo esta de 0.0993 M,
calcule la molaridad exacta de la solucin de Tiosulfato.

.
= .
.

MExacta = 0.993 x 0.1 M

= . . = .

La concentracin exacta del valorante Tiosulfato de Sodio es 0.0993 M

14. EL TITRE (TITULO) O FACTOR ESTEQUIMTRICO

El titre tambin conocido como ttulo o Factor Estequiomtrico, constituye un recurso muy til, en anlisis
volumtrico, para calcular fcilmente la concentracin de un analito en una muestra. Se define para una
disolucin valorante y un analito en particular.

El ttulo se define como la masa del analito (expresada en mg o g generalmente) que es capaz de
reaccionar con 1.00 mL del patrn valorante a una determinada concentracin.

20
Experimentalmente el titulo se calcula tomando una determinada masa de un analito, la que una vez disuelta
adecuadamente, se valora con un determinado valorante hasta lograr que se alcance el punto final de la
valoracin y en este punto, se anota el volumen de valorante empleado y el titulo se calcula mediante:
()
(/) =
()
Cabe mencionar que el ttulo o titre se calcula para una disolucin patrn, especfica, la que se utiliza en el
anlisis de rutina de un analito, en un amplio nmero de muestras. El valor calculado se coloca en la etiqueta
del frasco que contiene la disolucin patrn de manera que, su valor pueda ser utilizado siempre que se
requiera. Por tal motivo, el ttulo se da como dato en, prcticamente, todas las tcnicas volumtricas descritas
por las farmacopeas para el control de materias primas y productos farmacuticos.

En tales descripciones se especifica qu masa de sustancia puede ser valorada con 1 mL de un valorante
dado, a una concentracin dada. Entonces, para hacer un uso apropiado del ttulo, es necesario conocer:

a) Cmo se calcula
b) Cmo se utiliza
c) Cmo debe procederse cuando la disolucin patrn preparada no tiene exactamente la concentracin
para la cual se da el dato o se ha calculado el ttulo.

En los siguientes ejemplos se muestran cmo se calcula y cmo se utiliza el ttulo segn diferentes
situaciones.

EJEMPLO 20: Calcule el ttulo de una disolucin patrn de nitrato de plata (AgNO3) 0.1 M que deber
emplearse en la determinacin de cloruro de sodio en suero salino. La reaccin simplificada que se produce
entre el valorante y los iones cloruro es la siguiente:
+ +
Se conoce que la reaccin entre el AgNO3 y el NaCl transcurre hasta que:
1
molNaCl = ( ) molAgNO3
1
La anterior igualdad tambin puede expresarse de la siguiente forma:

3 3 =

A partir de la cual puede despejarse la masa de NaCl, de la forma siguiente:
= 3 3

Entonces, tomando en consideracin que el ttulo expresa la masa de analito (NaCl) que reacciona con 1.0
mL del valorante (AgNO3 0.1 M), se sustituyen en la anterior expresin, Los datos correspondientes a esta
definicin y a este caso en particular, de la manera siguiente:

= 0.1 0.001 58.5 = 0.00585

21
Este sera ttulo, que indicara, que cada 0.005844 g de NaCl reaccionaran con 1 mL de AgNO3 0.1 M.
Ttulo: 0.00585 g NaCl / 1 mL de AgNO3

Si convertimos los gramos de NaCl a mg de NaCl, tendramos:

1000
0.00585 = 5.85
1

De esta forma el ttulo indicara que cada 1 mL de AgNO3 0.1 M empleado en la valoracin equivale a una
masa de 5.84 mg de NaCl, que es la forma en la que habitualmente se expresa el ttulo cuando se describe
una tcnica operatoria.
Ttulo: 5.85 mg NaCl / 1 mL de AgNO3

Debe tenerse presente que, aunque no se expresa de manera explcita la concentracin del valorante
(AgNO3) para la cual se ha calculado el ttulo esta es realmente 0.1000 M (0.1000 mol /L).

De manera general, el ttulo se calcula, entonces, mediante las siguientes expresiones equivalentes:
()
(/) =
()

()
(/) =
()

NOTA IMPORTANTE: Debe tenerse muy presente que la relacin mg analito/mL valorante no expresa
concentracin del analito en la solucin valorante, sino la masa de analito que reacciona con cada mililitro
de un valorante en particular, es decir no se refiere a aislada, sino expresa la relacin entre la masa de una
sustancia y el volumen de disolucin de otra sustancia, vinculadas ambas por una reaccin qumica.
Tampoco debe olvidarse que su valor viene dado para una concentracin especfica de la disolucin
valorante y que, por lo general, se expresa hasta la centsima de miligramo.

EJEMPLO 21: Para la determinacin por volumetra de Cobre en minerales mediante Yodometria, se calcul
el Ttulo de una disolucin de Tiosulfato de sodio (Na2S2O3) de la siguiente manera: se disolvieron 19.5 g.
de Na2S2O3 en agua destilada y aforaron a 1000 mL, se pesaron 0.15 g. de cobre electroltico (alta pureza),
se disolvieron en 3 mL de HNO3 concentrado y se calentn lentamente hasta sequedad, se dej enfriar y se
aadi 50 mL de agua destilada y se calentar a ebullicin por 10 minutos, se agreg 3 mL de solucin de
NaOH al 10 % y se calent nuevamente a ebullicin y se agreg 7 mL de cido actico, se dej enfriar y se
agreg 10 mL de solucin de KI al 50 % y unas gotas de almidn al 1 % y finalmente se titul con la solucin
de Tiosulfato de Sodio previamente preparada, hasta la desaparicin total del tinte violeta oscuro.

22
Suponiendo que en la titulacin de los 0.15 de Cobre se emplearon 6.23 mL de la solucin de
Tiosulfato de Sodio, calcule el ttulo de la solucin de Tiosulfato de sodio.

()
(/) =
Na2 S2 O3 ()

0.15 g de Cu
Ttulo(g/mL) =
6.23 mL de Na2 S2 O3

.
(/) =

Esto indica que cada mL de Tiosulfato de Sodio, reacciona con 0.0241 gramos de cobre.

EJEMPLO 22: Para la determinacin de NaCl en una muestra de suero fisiolgico, se toman 10 mL del suero
y se valoran con AgNO3 0.1 M consumindose 2.7 mL de AgNO3. Conociendo que 1 mL de AgNO3 0.1 M
equivale a 5.85 mg de NaCl (1mL AgNO3 / 5.85 mg NaCl), calcule el % m/v de NaCl en la muestra analizada.

En este caso, el clculo de la masa de analito valorada resulta muy sencillo porque la disolucin patrn que
se utiliza en la valoracin tiene una concentracin exactamente igual a la reportada para el ttulo. Como el
ttulo representa la masa de analito que reacciona con 1.0 mL de valorante AgNO3, al multiplicar su valor por
el volumen de valorante consumido, entonces la masa total de analito valorada es la siguiente:
= (/ /)

Sustituyendo los datos correspondientes al presente ejemplo, tenemos:

= . . = . = .

La masa de analito calculada es la masa presente en los 10.0 mL de suero tomados para la valoracin, por
lo que solo falta calcular el % m/v de NaCl que est presente en la muestra investigada.
.
% = = . %

Por tanto, la muestra de fuero fisiolgico analizada contiene un 0.16% de NaCl.

EJEMPLO 23: En la determinacin de acidez total valorable, expresada como cido ctrico, en una muestra
de jugo de pia natural, se valoran 25 mL del jugo con solucin de NaOH 0.1 M, consumindose 5.4 mL del
valorante. Se conoce que el ttulo del NaOH es de 6.4 mg de cido ctrico/mL de NaOH 0.1 M. Calcule la
masa de cido ctrico en la muestra analizada. La reaccin que tiene lugar es la siguiente:

23
Analicemos primeramente el significado de la informacin correspondiente al ttulo (6.4 mg de cido
ctrico/mL de NaOH 0.1 M). Ello significa que por cada mL de NaOH consumido en la valoracin de la
muestra, se cuantifican 6.4 mg de cido ctrico, por lo tanto, conociendo el volumen real de NaOH consumido
en la valoracin puede calcularse fcilmente la masa de cido ctrico (expresada en mg) presente en los 25
mL valorados sin necesidad de considerar la relacin de coeficiente de la reaccin (a/b = (1/3)). Sabemos
que:
= (/ /)

Sustituyendo tenemos:
.
. = . . = . . = . .

. .
%. = = . % .

Por tanto, la muestra de jugo de pia analizada contiene un 0.14% de cido ctrico.

14.1 USO DE FACTOR DE CORRECCIN EN CALCULOS CON TITULO

Cuando la concentracin de valorante empleada en los clculos de masa del analito utilizando el Titulo, es
exactamente igual a la empleada experimentalmente por ejemplo 0.1 M en ambos casos. Los clculos
resultan sencillos ya que slo se multiplica el volumen de valorante por el Titulo.
= (/ /)

Sin embargo, en la prctica ocurre generalmente que las concentraciones reales de los valorantes no
son exactamente iguales a las concentraciones tericas expresadas para el patrn en el ttulo. En
estas condiciones es necesario incluir un factor de correccin, que se calcula de la forma siguiente:

() =

Y el clculo real de la masa del analito se realiza mediante:

= (/ /)
EJEMPLO 24: Supongamos que la determinacin de cido ctrico se realiz de forma idntica a la referida
en el ejemplo anterior, pero que en ste caso la concentracin de la solucin patrn de NaOH empleada en
la valoracin fue de 0.0932 M, en lugar de la concentracin terica 0.1 M de NaOH. Calcule a masa y
porcentaje real de cido ctrico en la muestra de jugo de pia.

24
El factor de correccin se calcula de la manera siguiente:
.
() = = = .
.

El clculo de la masa de cido ctrico se realizara mediante:

= (/ /)

.
. = . . . = . .
NaOH

.
. = . . = . .
.

. .
%. = = . % .

Por tanto, la muestra de jugo de pia analizada realmente contiene un 0.12% de cido ctrico.

EJEMPLO 25: En la determinacin de NaCl en el lquido de cobertura de una muestra de pepinillos

encurtidos, se toman 10 mL del lquido y se valoran con AgNO3 0.1141 M consumindose 2.7 mL de AgNO3
en el anlisis. Conociendo que 1 mL de AgNO3 0.1 M equivale a 0.0585 g de NaCl. Calcule el %m/v de NaCl
en la muestra analizada.

La reaccin en cuestin es:

Ag + + Cl AgCl
Aplicando entonces la expresin general ya aplicada tenemos:
= (/ /)

.
= . . = .
.

.
% = = . %

Por tanto, la muestra de lquido de cobertura de los pepinillos analizada realmente contiene un 1.8%
de NaCl.

15 MTODOS DE VALORACIN
Adems de la clasificacin de los mtodos volumtricos que se basa en la reaccin que tiene lugar entre el
patrn valorante y la disolucin a valorar, tambin existe la que se basa en LA FORMA EN QUE SE REALICE
LA VALORACIN.

25
Segn esta ltima clasificacin, los mtodos volumtricos se clasifican como:
a. DIRECTOS, cuando la forma (o mtodo) de valoracin del analito es realizado directamente.
b. INDIRECTOS, cuando el analito es valorado de forma indirecta.

15.1 MTODO DE VALORACIN DIRECTO.

Una valoracin directa es aquella en la cual la sustancia que se desea cuantificar reacciona directamente
con el patrn valorante. Los clculos se realizan aplicando directamente la Ley Fundamental de la
Volumetra:

= ( )

El mtodo de valoracin directo se emplea siempre que la reaccin entre la sustancia a valorar y el valorante
cumpla satisfactoriamente con los requisitos necesarios para que una reaccin pueda ser empleada en
anlisis volumtrico. Cuando alguno de estos requisitos no se cumple satisfactoriamente, entonces debe
analizarse si es posible aplicar alguno de los mtodos indirectos de valoracin.

EJEMPLO 26: Un ejemplo de esta forma de valoracin lo constituye la determinacin de la acidez total de
una disolucin de perxido de hidrgeno (H2O2), que es expresada como contenido de cido sulfrico
(H2SO4), y que se lleva a cabo mediante la valoracin del H2SO4 con una disolucin valorante de hidrxido
de sodio (NaOH). La reaccin que se produce durante la valoracin es:
H2 SO4 (valorado) + 2 NaOH() Na2 SO4 + 2 H2 O

En esta valoracin, el agente valorante (NaOH), contenido en la bureta, reacciona directamente con el cido
sulfrico (H2SO4), presente en un frasco erlenmeyer, por tanto SE TRATA DE UNA VALORACIN
DIRECTA.

En esta reaccin la estequiometria es 1:2, 1 mol de H2SO4 reacciona con 2 mol NaOH, esto es que a = 1 y
b = 2.

El clculo de la acidez de la muestra, debe reportarse en gramos de H2SO4 por litro de disolucin. Por
esta razn primero calculamos la masa de cido sulfrico y luego la relacionamos con el volumen en litros
de muestra para tener la cantidad de gramos por litro de disolucin.

Supngase que se consideran 25.0 mL H2SO4 que son valorados por una disolucin de NaOH 0.05105 M
(mol/L), consumindose 2.1 mL de NaOH en la valoracin. Cuntos gramos de H2SO4 hay por litro de
disolucin?
2
molH2 SO4 = ( ) molNaOH
1

26
 mH2 SO4
= (2) x MNaOH x VNaOH
PMH2SO4

mH2 SO4 = ((2) x MNaOH x VNaOH x PMH2SO4 )

mol g
mH2 SO4 = ((2) x 0.05105 x 0.0021 L x 98 ) = 0.021 g H2 O4
L mol

Esta es la masa de H2SO4 contenida en los 25.0 mL, pero se nos pide la cantidad de gramos por litro de
disolucin, por lo que convertimos los 25 mL a litro (0.025 L) y dividimos la masa encontrada de H2SO4 en
este volumen en litro.
mH2 SO4 0.021g
= = 0.84 g H2 SO4 /L
Litro de disolucin 0.025 L

CONCLUYENDO, LA DISOLUCIN DE PERXIDO DE HIDRGENO ANALIZADA POSEE UNA ACIDEZ

DE 0.84 g/L, EXPRESADA COMO CONTENIDO DE CIDO SULFRICO.

EJEMPLO 27: En la determinacin de acidez total valorable (expresada como cido actico) en una muestra
de vinagre comercial, se emplea como patrn valorante una solucin estandarizada de hidrxido de sodio.
De ah que la reaccin que tiene lugar es:
CH3 COOH() + NaOH() CH3 COONa + H2 O

En esta valoracin la solucin de NaOH patrn (contenida en la bureta) reacciona directamente con el cido
actico presente en la alcuota de vinagre valorada. Con independencia de la expresin de la concentracin
a la cual se desean expresar los resultados (% m/v, g/L, mg/L, etc.) es imprescindible calcular la masa de
cido actico contenida en la alcuota valorada. Se sabe que:
molCH3 COOH = molNaOH

mCH3 COOH
= MNaOH x VNaOH
PMCH3 COOH

mCH3 COOH = (MNaOH x VNaOH x PMCH3 COOH )

Supongamos que en el ejemplo considerado se toman 10 mL de una muestra de vinagre de fruta y se diluyen
hasta un volumen de 100 mL, de esta solucin se toma una alcuota de 10 mL que se valoran con una
solucin de NaOH de concentracin 0.10 M, consumindose en la valoracin un volumen de 11.2 mL del
hidrxido. Se sabe que el PM del cido actico es 60 g/mol. Con esta informacin calculamos la masa de
cido actico contenida en la alcuota diluida de 10 mL, mediante:
mol g
mCH3 COOH = (0.10 x 0.011 L x 60 ) = 0.066 g
L mol

27
Ahora se calcula la concentracin del cido actico % m/v, mediante:
mCH3 COOH
%CH3COOH = ( ) x 100
VCH3 COOH

0.066 g
%CH3 COOH = ( ) x 100 = 0.66 %
10 mL

Finalmente tomamos en cuenta el factor de concentracin de la muestra de vinagre:

10
FDCH3 COOH = = 0.1
100
1 1
FCCH3 COOH = = = 10
FDCH3COOH 0.1

%CH3 COOH en el vinagre = %CH3 COOH x FC = 0.66 % x 10 = 6.6%

EJEMPLO 28: El contenido de cloruro en suero sanguneo, en el lquido cefalorraqudeo o en la orina puede
determinarse por valoracin con mercurio. La reaccin a ser considerada es la siguiente:
Hg + + 2Cl HgCl2

Cuando la reaccin se completa, en la solucin aparece un exceso de iones Hg 2+. Ello se detecta con el
indicador difenilcarbazona, el cual forma un complejo azul-violeta con el in Hg2+.

Se valora una solucin de nitrato mercrico, valorndola con una solucin conteniendo 147.6 mg de NaCl en
aproximadamente 25 mL de agua. Se requieren 28.06 mL de la solucin de Hg(NO3)2, para alcanzar el punto
final azul-violeta del indicador. Para valorar 2.00 mL de orina, se requieren 22.83 mL de la misma solucin
de Hg(NO3)2.
Calcule:
a) La molaridad inicial de la solucin de Hg(NO3)2, utilizada como valorante.
b) La concentracin de cloruro en mg/mL presente en la orina.
a) En este caso el valorante es el NaCl, por lo que la relacin de moles de valorado a valorante es:
Hg +
(valorado) + 2 Cl(valorante) HgCl2

2
molHg(NO3)2 = ( ) molNaCl
1

28
 mNaCl
(2) (
PMNaCl )
MHg(NO3 )2 =
VHg(NO3)2

0.1476
(2) ( )
58.5 g/mol
MHg(NO3)2 =
0.02806 L

MHg(NO3 )2 = 0.1798 M
b) En este caso el valorante sigue siendo el Hg(NO3)2, por lo que la relacin de moles de valorado a valorante
es:
2 Cl +
(valorado) + Hg (valorante) + HgCl2

1
mol = ( ) molHg(NO3 )2
2
Primero calculamos la masa en miligramos del NaCl
1
mCl = ( ) (MHg(NO3 )2 x VHg(NO3)2 x PACl )
2

1 mol g
mNaCl = ( ) (0.04496 x 0.02283 L x 35.5 )
2 L mol

mCl = 0.01822 g = 18.22 mg de NaCl

Finalmente calculamos la concentracin en mg/mL de cloruro de sodio en la muestra de orina:

18.22 mg NaCl mg de NaCl
mg NaCl /mLorina = = 36.44
2 mL orina mL de orina

EJEMPLO 29: En la determinacin del contenido de Hipoclorito, en una muestra de cloro comercial de
amplio consumo en la poblacin Nicaragense, se tomaron 20.0 mL del producto comercial y se le aadieron
2.0 g de KI, y se valor el yodo obtenido con 18.5 mL de una solucin de Na 2S2O3 0.1 M. Determine el %
m/v de Hipoclorito presente en el producto comercial.

Las reacciones a ser consideradas seran las siguientes:

I2 + 2S2 O2 2
3 2I + S4 O6

29
 OCl + 2I + 2H + Cl + I2 + H2 O
--------------------------------------------------------
OCl + 2S2 O2

3 + 2H
+
Cl + S4 O2
6 + H2 O

Las sustancias valoradas y valorantes seran:

OCl 2
(valorado) + 2S2 O3(valorante) + 2H
+
Cl + S4 O2
6 + H2 O

De aqu que en esta reaccin la estequiometria es 1:2, 1 mol de OCl- reacciona con 2 mol S2O3-2, esto es
que a = 1 y b = 2. Lo que quiere decir que un mol de mol S2O3-2, es igual a mol de OCl-, por lo tanto:
2
mol = ( ) molNa2 S2 O3
1

mNaOCl
= (2) x (MNa2 S2O3 x VNa2 S2O3 )
PMNaOCl

mNaOCl = (2) x (MNa2S2 O3 x VNa2 S2 O3 x PMNaOCl )

mol g
mNaOCl = (2) x (0.1 x 0.0185 L x 74.5 )
L mol

= .

Se calcula el % de NaOCl en la muestra de producto comercial, de la manera siguiente:

mNaOCl
%NaOCl = x100
Volumen de producto comercial

.
% = ( ) = . %

EJEMPLO 30: Una muestra 50.00 mL de una bebida ctrica requiere 17.62 ml de 0.04166 M de NaOH, hasta
alcanzar el punto en el cual la fenolftalena cambia de color de incoloro a rosa. Calcular la masa de cido
ctrico (C6H8O7 PM = 192.13 g/mol) en la muestra y expresar la acidez de la muestra en gramos de cido
ctrico por cada 100 mL (% de cido ctrico).
C6 H8 O7(valorado) + 3NaOH(valorante) C6 H5 O7 Na3 + 3 H2 O
3
molC6 H8 O7 = ( ) mol
1

30
 m C 6 H8 O 7
= (3)x(MNaOH x VNaOH )
PMC6H8 O7

mC6 H8 O7 = (3) x (MNaOH x VNaOH x PMC6H8 O7 )

mol g
mC6 H8 O7 = (3)x (0.04166 x 0.01762 L x 192.13 )
L mol

= .

.
= = . %

EJEMPLO 31: La pureza de una preparacin farmacutica que contiene sulfanilamida, (C6H4N2O2S, PM =
168.18 g/mol) puede ser determinada mediante la oxidacin del azufre contenido en la preparacin a SO 2 y
burbujear el SO2 producido a travs de H2O2 para producir H2SO4. El cido producido se valora luego con
una solucin estndar de NaOH hasta el punto de cambio de coloracin el indicador azul de bromotimol,
momento en el cual se logra la neutralizacin completa del cido. Calcular la pureza de la preparacin
farmacutica, dado que un 2.5136 g de muestra requirieron 48.13 mL de NaOH 0.1251 M.
H2 SO4(sustancia valorada) + 2 NaOH(sustancia valorante) Na2 SO4 + 2 H2 O
2
molH2 SO4 = molC6 H4 N2 O2 S = ( ) [M x V ]
1

molC6 H4N2 O2 S = (2 )[M x V ]

m C 6 H4 N 2 O 2 S
= (2 )[M x V ]
PMC6H4 N2 O2S
mC6 H4 N2O2 S = ( 2)(M x V PMC6H4 N2 O2S )

mol g
mC6 H4N2 O2 S = (2) (0.1251 x 0.04813 L x 168.18 )
L mol

= .

mC6 H4 N2 O2S
%C6 H4N2 O2 S = ( ) 100
m

2.023 g
%C 6 H 4 N 2 O 2 S = ( ) 100
2.5136 g
% = . %

31
EJEMPLO 32: La alcalinidad de las aguas naturales se controla normalmente mediante la determinacin de
la concentracin de los iones OH-, CO32-, y HCO3-, los que pueden estar presentes individualmente o en
combinacin. Cuando se valora una muestra de agua de 100.0 mL a un pH de 8.3 (para determinar CO 32-)
esta requiri 18.67 mL de una solucin de 0.02812 M de HCl. Calcular la concentracin de CO32-, en partes
por milln.
O2
3(sustancia valorada) + 2HCl(sustancia valorante) CO2 + Cl + H2 O

2
molCO2 = ( ) molHCl
3 1

mCO2
3
= (2 )x(MHCl x VHCl )
PMCO2
3

mCO2
3
= (2 )x(MHCl x VHCl x PMCO2
3
)

mol g
mCO2 = (2)x ( 0.02812 x 0.01867 L x 60.0 )
3 L mol

= . = .

.
= = .

.

EJEMPLO 33: La dureza del agua se define como la concentracin total de iones alcalinotrreos en el agua.
Debido a que las concentraciones de iones Ca (II) y Mg (II), suelen ser mayores que la de otros minerales
alcalinotrreos en una muestra de agua, la dureza puede ser considerada como la suma de las
concentraciones de calcio y magnesio ([Ca2+] + [Mg2+]) y comnmente se expresa como los mg de CaCO3
por litro. Para la determinacin de la dureza de una muestra de agua se determina inicialmente la Dureza
Total, posteriormente se calcula la dureza Clcica y finalmente la dureza Magnsica.

Las reacciones involucradas en la determinacin de la Dureza Total son:

Ca2+ + H2 Y 2 CaY 2 + 2H + (log K = 10.7)
2+ 2 2 +
Mg + H2 Y MgY + 2H (log K = 8.7)
2+ 2 2
Ca + MgY CaY + Mg 2+
El complejo del Calcio es ms estable, que el del Magnesio por lo tanto mientras exista Calcio sin complejar
en el medio, el Calcio puede desplazar al Magnesio; cuando se ha complejado todo el Calcio se compleja el
Magnesio al adicionar ms cantidad de EDTA.
Mg 2+ + HIn2 MgHIn2 + H + (Con defecto de EDTA)
MgHIn2 + H2 Y 2 MgY 2 + HIn2 + H +
Rojo-vinoso Incoloro Incoloro Azul

32
El punto final se detecta por el cambio de color de la disolucin desde el Rojo-Vino a Azul.
Ca2+ + HIn2 CaHIn2 + H +
CaHIn2 + Y 4 CaY 2 + HIn2 + H +
Rosa Incoloro Incoloro Violeta
El punto final se detecta por el cambio de color de la disolucin desde el Rosa al Violeta.

La dureza Magnsica se calcula mediante diferencia entre dureza total y dureza clcica.
[Mg 2+ ] = Dureza Total [Ca2+ ] = ([Ca2+ ] + [Mg 2+ ]) [Ca2+ ]

En un laboratorio para determinar la dureza, total, clcica y magnsica de una muestra de agua se necesita
preparar inicialmente 100 mL de una solucin de EDTA de concentracin 0.01 M. Cul es la masa de
EDTANa2.2H2O necesaria para preparar esta solucin?
m
(PMEDTA )
EDTA
MEDTA =
V
mEDTA = MEDTA x PMEDTA x V
mol g
mEDTA = 0.01 x 290.227 x 0.1 L = 0.2902 g de EDTA
L mol
Debido a que en el laboratorio se cuenta solo con EDTANa2.2H2O, (C10H14N2Na2O8.2H2O) el clculo se
reformula como:
1 mol EDTA 1 mol EDTANa2 .2H2 O 372.237 EDTANa2 .2H2 O
0.2902 g EDTA x
290.227 g EDTA 1 EDTA 1 EDTANa2 .2H2 O

. = . .

Una vez que se prepara la solucin de EDTA, esta se estandariza, pesando 0.1250 g de CaCO3, a los que
posteriormente se les adicion HCl 6 M para disolverlo, y se diluy a volumen con agua destilada. Una
alcuota de 10.0 mL se transfiri a un matraz Erlenmeyer de 125 mL y se ajust el pH agregando 5 mL de
solucin tampn de NH3/ NH4Cl de pH 10. Despus de aadir indicador Negro de Eriocromo T, se valor
cuidadosamente con la disolucin de EDTA hasta el cambio de color de Rojo-Vino a Azul, emplendose 5.2
mL hasta el punto final de la valoracin. Cul es la concentracin molar del EDTA?
) Concentracin Molar de la solucin de CaCO3
0.1250
( )
100.0869 g/mol
MCaCO3 =
0.250

= .
b) Concentracin Molar del EDTA
4.996 x 103 M x 10 mL
MEDTA =
5.2 mL

33
 = .
Para determinar la dureza total de la muestra de agua, se tomaron 10 mL de la muestra de agua, se le agreg
1 mL de NH3/ NH4Cl para lograr que le muestra tuviera un pH aproximado de 10, se le agreg una pequea
cantidad de Indicador de Negro de Eriocromo T y se valor con la solucin de EDTA previamente
estandarizada, hasta viraje del color del indicador de Rojo-vino a azul, gastndose 2.5 mL del valorante. Cul
es la dureza total de la muestra de agua en mg CaCO3 / L de muestra?
1
molEDTA = ( ) molCaCO3
1

Dureza Total = mCaCO3 = MEDTA x VEDTA x PMCaCO3

mol g
Dureza Total = 9.61 x 103 x 2.50 x 103 L x 100.0869
L mol

Dureza Total = 2.405 x 103 g CaCO3 = 2.405 mg CaCO3

.
= = . =
.

Para determinar la dureza clcica de la muestra se tomaron 10 mL de la muestra de agua, se le aadieron

0.2 mL de NaOH 2 M, y se agit durante 2 minutos, se aadi una pequea cantidad de indicador Murexida
y se valor con la solucin de EDTA previamente estandarizada, hasta viraje del color del indicador de Rosa
a Violeta, gastndose 0.9 mL del valorante. Cul es la dureza Clcica de la muestra de agua en mg CaCO3
/ L de muestra?
1
molEDTA = ( ) molCaCO3
1

Dureza Clcica = mCaCO3 = MEDTA x VEDTA x PMCaCO3

mol g
Dureza Clcica = 9.61 x 103 x 9.00 x 104 L x 100.0869
L mol
Dureza Clcica = 8.6565 x 104 g CaCO3 = 0.86565 mg CaCO3

.
= = . =
.

Para determinar la dureza magnsica de la muestra se tomaron los datos de la dureza total y clcica y se
calcul la dureza magnsica. Cul es la dureza Magnsica de la muestra de agua en mg CaCO3 / L de
muestra?

34
 Dureza Magnsica = Dureza Total Dureza Clcica

mg CaCO3 mg CaCO3
Dureza Magnsica = 240.5 86.57
L L

= .

35
15.2. MTODO DE VALORACIN INDIRECTO.
Las valoraciones indirectas encuentran su mayor aplicacin en el anlisis volumtrico cuando no se dispone
de un agente valorante que reaccione directamente con la sustancia que se desea valorar, o cuando la
reaccin entre estos no cumple los requisitos necesarios para su aplicacin volumetra.

Entonces, una valoracin indirecta es aquella en la que la sustancia que se valora no reacciona directamente
con el patrn valorante. Los mtodos indirectos de valoracin son los siguientes:

1. MTODO DE VALORACIN POR RETROCESO (O RESIDUAL)

2. MTODO DE VALORACIN POR SUSTITUCIN
3. MTODO DE VALORACIN POR DESPLAZAMIENTO

De ellos los ms ampliamente utilizados son los dos primeros mtodos. El tercero de ellos, es decir, el mtodo
de valoracin por desplazamiento, es de particular aplicacin en la volumetra de formacin de complejos y
no es empleado con mucha frecuencia.

Por efectos de tiempo y en este curso, pasaremos a estudiar nicamente el primer caso, dejando los otros
para ejercicios posteriores.

15.2.1 MTODO DE VALORACIN POR RETROCESO.

El mtodo de valoracin por retroceso (tambin conocido como residual o por retorno) consiste en aadir, a
la disolucin que se valora, UN VOLUMEN EXACTO DE UNA DISOLUCIN PATRN, calculado de manera
que sea aadido EN EXCESO para que, una vez completada su reaccin con el analito, permanezca cierta
masa del mismo sin reaccionar. Posteriormente, se valora la masa sobrante con una segunda disolucin
patrn.
Este procedimiento pudiera representarse esquemticamente de la siguiente forma:
aAAnalito + bBValorante 1 AB + BExceso de valorante 1

bBExceso de valorante 1 + cCValorante 2 BC

Donde B es la primera disolucin patrn o valorante 1, es decir, la que se aade en exceso para que slo
una parte reaccione con la sustancia que se valora o analito; y C, la segunda disolucin patrn o valorante 2
con la cual se valora el exceso de B.

En realidad, la primera disolucin patrn (B) no desempea la funcin de valorante, pues el verdadero
valorante es la segunda disolucin patrn (C), con la cual se valora el SOBRANTE de B.

No obstante, para facilitar la referencia a las diferentes disoluciones que intervienen en este mtodo indirecto
de valoracin, en la prctica se les denominan valorante 1, a la que se aade en primer lugar y en exceso;
y, valorante 2, a la que se utiliza realmente para valorar.

36
Cuando se aplica el mtodo de valoracin por retroceso, el clculo de la concentracin de la disolucin a
valorar se torna ms complejo porque, una vez concluida la valoracin y determinarse el volumen consumido
del segundo valorante (C), no puede plantearse la Ley Fundamental de la Volumetra entre esta
disolucin y la que contiene al analito (A), ya que la reaccin no ocurri entre ellas. Sin embargo, teniendo
en cuenta las reacciones que tuvieron lugar, puede plantearse lo siguiente:

mol A Valorada = mol B que reaccion con A = mol Baadido mol B sobrante

Por tanto
mol A Valorada = mol Baadido mol B sobrante
Donde:
mol Baadidos = VB aadidos MB
Y:
c c
mol Bsobrantes = ( ) mol Cconsumidos = ( ) VC consumidos MC
b b
Donde c es el coeficiente estequiomtrico del segundo valorante y b el coeficiente estequiomtrico del primer
valorante que en la segunda reaccin pasa a ser el valorado, de ah que la relacin de coeficientes
estequimtricos sea ahora c/b, (muy similar a la relacin b/a de la valoracin directa).

Por tanto, los moles de analito, presentes inicialmente en la disolucin a valorar, pueden calcularse,
sustituyendo moles de Baadidos y los moles de Bsobrantes en las ecuaciones anteriores, respectivamente,
quedando la siguiente ecuacin:

c
mol A Valorada = [ (VB aadidos MB )] [( ) (VC consumidos MC )]
b
En una valoracin por retroceso, el volumen y la concentracin de los dos valorantes empleados (1 y 2) se
conocen con exactitud por lo que, se puede calcular, fcilmente, la cantidad de la sustancia A que fue
valorada inicialmente mediante:
c
[ (VB aadidos MB )] [( ) (VC consumidos MC )]
M A Valorada = b
VA valorados

Finalmente, si se desea calcular la masa de A valorada, puede utilizarse la expresin:

c
m A Valorados = ([ (VB aadidos MB )] [( ) (VC consumidos MC )]) x PMA
b

37
EJEMPLO 33 Un ejemplo de esta forma de valoracin lo constituye la determinacin del contenido de
aspirina en la materia prima de igual nombre (usualmente denominado como ensayo de pureza), cuyo
procedimiento se describe a continuacin:

a. Se pesa, exactamente, alrededor de 500 mg de materia prima de Aspirina y se disuelve en

aproximadamente 40 mL de etanol.
b. Se aade 20.0 mL de una disolucin patrn de hidrxido de sodio 0.5 M y se calienta la mezcla hasta
que alcance la temperatura de ebullicin.
c. Se deja ebullir durante 10 minutos, se enfra y se valora el NaOH sobrante con una disolucin valorante
0.25 M de H2SO4.

De acuerdo con el enunciado se precisa, entonces, determinar la masa de aspirina (analito) presente en la
masa de materia prima tomada para el anlisis, para lo cual es necesario determinar la masa de aspirina que
hay en la disolucin preparada a partir de los 500 mg de muestra tomados (masa de alrededor de 500 mg,
pesada exactamente).

Sin embargo, en este caso resulta imposible realizar una valoracin directa de la aspirina con la disolucin
de NaOH como agente valorante, puesto que la reaccin entre tales sustancias ocurre con mucha lentitud y
requiere de altas temperaturas para acelerar su desarrollo.

Se aplica, entonces, un mtodo indirecto de valoracin, es decir, se aade en primer lugar, un volumen de
disolucin patrn 0.5 M de hidrxido de sodio que garantice un exceso de este reactivo para que toda la
aspirina presente en la disolucin pueda reaccionar con l; y, posteriormente, se valora el NaOH sobrante
con una disolucin patrn de cido sulfrico.

Entonces, la primera reaccin que tiene lugar (con calentamiento) es la siguiente:

C9H8O4 + 2 NaOH Exceso C7H3O2Na + C2H3O2Na + H2O + NaOH Sobrante

Pero, como ha sido aadida cierta cantidad de NaOH en exceso, quedar una parte de ste sin reaccionar
(SOBRANTE), los cuales sern valorados con la disolucin patrn de H2SO4 0.25 M (disolucin valorante
2), mediante la reaccin:
2 NaOHSobrante + H2SO4 Na2SO4 + 2H2O

Lgicamente, deber calcularse la masa de aspirina, presente en la porcin de muestra tomada para el
anlisis a partir de los datos que se obtengan una vez concluida la segunda reaccin.

Sin embargo, ese valor no puede ser calculado, directamente, del volumen de valorante consumido en la
valoracin, como en el caso de la valoracin directa.

38
Debe, por tanto, igualarse la cantidad de moles del analito a la cantidad de moles del hidrxido de sodio que
reaccion con l, cuyo clculo es posible mediante la siguiente la ecuacin para esta reaccin en particular:
c
mol C9 H8 O4 = [ (VNaOH MNaOH )Aadido ] [ (VH2 SO4 MH2 SO4 )]
b
En el caso de la segunda reaccin b = 2 y c = 1, tal y como puede verse en sta reaccin involucrada.

Dado que queremos encontrar la masa de aspirina (C9H8O4) el clculo a ser realizado es entonces:
1
mC9 H8 O4 = ( [ (VNaOH x MNaOH )Aadido ] [ (VH2 SO4 x MH2 SO4 )]) x PMC9 H8O4
2

Si se asume que, para llevar a cabo el procedimiento analtico descrito, se utilizaron disoluciones de NaOH
y H2SO4 con concentraciones 0.4956 M y 0.2581 M, respectivamente, y que el volumen utilizado de NaOH
fue de 20 mL y el volumen consumido de disolucin valorante 2 (H2SO4) fue de 9.1 mL y que adems el PM
de la aspirina (C9H8O4) es 90.08 g/mol. El clculo de la cantidad de aspirina deber realizarse sustituyendo
tales datos en la siguiente ecuacin:

mol 1 mol g
mC9 H8O4 = ( [ (0.02 L x 0.4956 )] [ ( 0.0091 L x 0.2581 )]) x 90.08
L 2 L mol

= .

Finalmente, si la porcin de materia prima tomada fue exactamente de 500 mg (0.5000 g), podemos calcular
el porcentaje de pureza de aspirina en la materia prima (% de pureza), segn, la siguiente relacin:

masa encontrada del analito en el anlisis

%, m/mC9 H8O4 = x 100
masa de muestra tomada

.
%, / = = . %
.
En la prctica, no es obligatorio hacer coincidir la masa de muestra pesada con la que se indica en una
tcnica operatoria dada, pues tal proceder resulta bastante engorroso y origina demoras innecesarias. Basta
pesar una masa exacta de muestra, cercana al valor indicado o predeterminado, y anotarla cuidadosamente,
para que pueda ser tomada en cuenta al realizar el clculo final del contenido del analito en la muestra.

As, si la masa de muestra tomada inicialmente hubiese sido de 0.4992 g (que es un valor exacto y cercano
a 0.5000 g), entonces, la masa de aspirina valorada sera algo menor, teniendo en cuenta que esta ltima
constituye siempre el mismo porcentaje para una misma muestra, cualquiera sea la masa inicial de la que se
parte. En tal caso, el clculo del % m/m de pureza, sera:

.
%, / = = . %
.

39
EJEMPLO 34: La determinacin de steres (R-COOR) totales en muestras de aguardientes (expresada en
funcin del acetato de etilo) se realiza de la siguiente forma:

A un volumen de 200 mL de muestra de un aguardiente se le aaden 20 mL de solucin estandarizada (de

concentracin conocida) de NaOH 0.1 M y la mezcla se calienta en un baln destilacin de 500 mL durante
2 horas sobre bao de vapor empleando un condensador de reflujo para que ocurra la saponificacin
completa de los esteres presentes en el aguardiente segn la siguiente reaccin:
Calor
CH3COOC2H5 + 2 NaOH Exceso CH3COONa + C2H5OH+ NaOH Sobrante
Acetato de etilo

Posteriormente, el NaOH en exceso (sobrante) que no reaccion con los steres, se valora con una solucin
estandarizada de HCl 0.1 M, consumindose 10.5 mL. En este caso la reaccin que tiene lugar es:

NaOH Sobrante + HCl NaCl + H2O

Ntese que en este ejemplo, resulta imposible emplear un mtodo de valoracin directa de los steres con
la solucin de NaOH puesto que esta reaccin de saponificacin es lenta, por cuanto se requiere de 2 horas
sobre bao de vapor a reflujo, para su completamiento.

Si se desea calcular las moles de acetato de etilo presente en los 200 mL de aguardiente puede plantearse
la siguiente ecuacin:
c
mol CH3 COOC2H5 = [ (VNaOH MNaOH )Aadido ] [ (VHCl MHCl )]
b

La masa de acetato de etilo puede ser calculada de la siguiente forma:

c
mCH3 COOC2 H5 = ( [ (VNaOH x MNaOH )Aadido ] [ (VHCl MHCl )]) x PMCH3 COOC2 H5
b

En este caso b = y c =1, ya que la reaccin tiene una estequiometria 1:1 (ver reaccin de NaOH y HCl). Pero
en este caso no resulta tan fcil calcular la cantidad de acetato de etilo puesto que no se conoce directamente
por los resultados de la valoracin, que cantidad de hidrxido de sodio reaccion con el analito, ya que no
es una valoracin directa.

No obstante la cantidad de acetato de etilo puede calcularse de forma indirecta, pues se sabe exactamente
cunto se aadi de solucin NaOH 0.1 M (20 mL), y el exceso del mismo es idntico a la cantidad de cido
clorhdrico consumida en la valoracin.

As, pues conociendo el PM del acetato de etilo (CH3COOC2H5) que es 88.11 g/mol, y el volumen de HCl
consumido en la valoracin del exceso de NaOH que es 10.5 mL, podemos calcular la masa de acetato de
etilo presente en los 200 mL de aguardiente, mediante:
mol mol g
mCH3 COOC2 H5 = ( ( 0.02 L x 0.1 ) ( 0.0105 L x 0.1 )) x 88.11
L L mol
= .
Conociendo la masa de acetato de etilo, podemos calcular su concentracin en la muestra de aguardiente,
expresndola de dos formas:
40
 a) Miligramos de acetato por litro de aguardiente:

mg CH3 COOC2 H5 0.0837 x 1000

= = 418.15 mg/L
L aguardiente 0.2

El aguardiente contiene 418.15 mg de acetato de etilo por litro.

b) Porcentaje de acetato en el aguardiente:

g CH3 COOC2 H5 0.0837 g

%CH3 COOC2 H5 = x 100 = x 100 = 0.042%
Volumen aguardiente 200 mL

El aguardiente tiene un porcentaje de acetato de etilo de 0.042%.

EJEMPLO 35: Se analiza una muestra de 0.7121 g de harina de trigo por el mtodo Kjeldahl. El amonio
formado por adicin de la base concentrada despus de la digestin con H2SO4, se destila en 25.00 mL de
HCI 0.04977 M. Despus, el exceso de HCl se valora por retroceso con 3.97 mL de NaOH 0.04012 M. Calcule
el porcentaje de protena en la harina.

Las reacciones a ser consideradas en el mtodo de Kjeldahl son las siguientes:

a) Digestin:
catalizadores
n - C-NH2 + m H2SO4 CO2 + (NH4)2SO4 + SO2
Protena calor

b) Neutralizacin y destilacin:
(NH4)2SO4 + 2 NaOH 2 NH3 + Na2SO4 + 2 H2O

NH3 + HCl NH4Cl + HCl (exceso)

c) Titulacin:
El HCl en exceso es valorado por el NaOH:

HCl(exceso) + NaOH(valorante) NaCl + H2 O

Los coeficiente de la ltima reaccin de valoracin son: a= 1 y b = 1 y dado que el mol de HCl determinado
es igual al mol de N, entonces:

c
mN = ( [ (VHCl x MHCl )Aadido ] [ (VNaOH x MNaOH )]) x PAN
b

1
mN = ( [ (0.025 L x 0.04977 )] [ ( 0.00397 Lx 0.04012 )]) x 14.007
1

41
 mN = 0.01520 g de Nitrgeno

Se calcula el % de nitrgeno en la muestra de harina, mediante.

mN
%N = ( ) x 100
m de muestra

.
% = ( ) = . %
.

Se calcula el % de protena en la muestra de harina, mediante.

%Protena = %Protena x FCde %N a protena

% = . . = . %

EJEMPLO 36: La cantidad de protena en una muestra de queso se determina por el mtodo de Kjeldahl,
para determinar el contenido de nitrgeno presente. Despus de digerir una muestra de 0.9814 g de queso,
el nitrgeno fue oxidado a NH4+, y convertido a NH3 con NaOH, ste se destila y se recolecta en un frasco
de coleccin que contiene 50.00 mL de HCl 0.1047 M. El exceso de HCl es entonces valorado con NaOH
0.1183 M, requiriendo 22.84 mL para lograr que el indicador azul de bromotimol cambiara de color. Calcule
el % m/m de protena en el queso dado que hay 6.38 g de protena por cada gramo de nitrgeno en la
mayora de productos lcteos productos.

Las reacciones en este caso son similares al ejemplo anterior por lo que para determinar la masa de nitrgeno
encontrado en la muestra de queso es:
c
mN = ( [ (VHCl x MHCl )Aadido ] [ (VNaOH x MNaOH )]) x PAN
b

1
mN = ( [ (0.050 L x 0.1047 )] [ ( 0.02284 Lx 0.1183 )]) x 14.007
1

mN = 0.03548 g de Nitrgeno
Se calcula el % de nitrgeno en la muestra de harina, mediante.

0.03548 g
%N = ( ) x 100 = 3.62 % de Nitrgeno
0.9814 g
Se calcula el % de protena en la muestra de queso, mediante.

% = . % . = . %

42
EJEMPLO 37: La cantidad de cido ascrbico, C6H8O6, en zumo de naranja se determin por oxidacin del
cido ascrbico a cido dehidroascrbico, C6H6O6, con una determinada cantidad conocida de I3- en exceso
de, y valorando el exceso el exceso I3-, con Na2S2O3. Una muestra de 5.00 mL de jugo de naranja se filtr,
se trat con 50.00 mL de exceso de I3- 0.01023 M. Despus que la oxidacin fue completada, 13.82 mL de
Na2S2O3 de concentracin 0.01023 M se necesitaron para alcanzar el punto final indicador de almidn.
Reporte la concentracin de cido ascrbico en miligramos por 100 mL de zumo de naranja. Las
reacciones involucradas son las siguientes:
C6 H8 O6 + I3(Exceso) C6 H6 O6 + 3 I + 2 H + + I3(Sobrante)

I3(Sobrante) + 2 S2 O2
3 S4 O2
6 + 3 I

Los coeficiente de la ltima reaccin de valoracin, el valorante es el Na2S2O3 y el valorado son los iones I3-
por lo que los coeficientes de valorado y valorante son: b= 1 y c = 2 y dado que el mol de Na2S2O3
determinado es igual al mol de C6H8O6, entonces:
c
mC6 H8 O6 = ( [ (VI3 x MI3 ) ] [ (V Na2 S2 O3 x M Na2S2 O3 )]) x PMC6H8 O6
Aadido b

2
mC6 H8 O6 = ( [ (0.05 L x 0.01023 ) ] [ (0.0138 L x 0.01023 )]) x 176.13
Aadido 1

= . = .

.
= =

EJEMPLO 38: La cantidad de oxigeno presente en el agua (oxidabilidad del agua), puede ser determinada
de la manera siguiente: se miden 100 mL de muestra de agua y se introducen en un erlenmeyer de 250 mL,
se aade 5 mL de H2SO4 (1:3), se calienta hasta ebullicin durante 5 minutos para eliminar sulfuros y nitritos,
se agregar 20 mL de KMnO4 0.002 M, se mantiene la ebullicin 10 minutos, se aaden 20 mL de Acido
Oxlico 0.005 M y se mantiene caliente hasta total decoloracin, se valora el exceso de oxlico con KMnO 4
0.002 M hasta que este vire a tonalidad rosado dbil. Supngase que en una valoracin de una muestra de
agua se gastaron finalmente 3.2 mL de KMnO4 0.002 M para valorar el exceso de Acido Oxlico 0.005 M.
Determine la oxidabilidad del agua en mgO/ L. Las reacciones a ser consideradas seran las siguientes:

M. O. + MnO
4 (aadido) M. O. + 2 O + Mn 2+ + MnO
4 (Sobrante)

5C2 O2
4 (Exceso) + 2MnO4 (Sobrante) + 16H
+
10CO2 + 8H2 O + 2Mn 2+ + C2 O2
4 (Sobrante)

5C2 O2
4 (Sobrante) + 2MnO4 + 16H + 10CO2 + 8H2 O + 2Mn 2+

43
Los resultados del clculo vamos a expresarlo como O2, ya que la cantidad de KMnO4 que es reducida por
la Materia Orgnica del agua (M.O.), es igual al O2 liberado por sta de forma tal que:

mol M.O. = mol O2 liberado = mol H2C2O4 consumido = mol KMnO4 total - mol KMnO4 exceso

Los coeficiente de la ltima reaccin de valoracin, el valorante es el de KMnO4 y el valorado es el H2C2O4

por lo que los coeficientes de valorado y valorante son: b= 5 y c = 2 y dado que el mol de KMnO4 determinado
es igual al mol de Oxigeno, entonces:
c
mO = ( [ (VH2 C2 O2 x MH2 C2 O2 ) ] [ (V KMnO4 x M KMnO4 )]) x PAO
Aadido b

mol 2 mol g
mO = ( [ (0.02 L x 0.005 ) ] [ (0.0032 L x 0.002 )]) x 15.999
L Aadido 5 L mol

= . = .

.
= = . /
.

44
16 EJERCICIOS
I. PREPARACIN DE SOLUCIONES:
A. SOLUCIONES EN PORCENTAJE
1. Cuntos gramos de hidrxido de potasio se necesitan para preparar 200 mL de solucin de KOH al
7% m/v?.
2. Cul es el porcentaje en m/v de una solucin que fue preparada pesando 45 gramos de cloruro de
sodio (NaCl) y llevada a un volumen de 500 mL de solucin?.
3. Cuntos mililitros de etanol se necesitan para preparar una solucin de etanol al 41% v/v?.
(Considere que el etanol tiene un 100% de pureza)
4. Se toman 45 mL de amoniaco (NH3) y se llevan a volumen en un matraz de 1000 mL Cul es el
porcentaje volumen/volumen de esta solucin?
5. Una muestra solida de materia prima contiene 25 gramos de principio activo por cada 100 gramos de
materia prima Cul es el porcentaje masa/masa de principio activo en la materia prima?
6. Se necesita preparar un determinado medicamento en tabletas, con una concentracin de 2.5% de
principio activo Cuntos gramos de principio activo deberan pesarse para preparar 250 gramos de
materia prima con una concentracin de 2.5% de principio activo?

B. SOLUCIONES EN PARTES POR MILLN (ppm)

1. Se necesita preparar 25 mL de una solucin hierro de concentracin 5 ppm. Cuntos gramos de
hierro se necesitan para preparar esta solucin?
2. Una solucin de 250 mL contiene 1.35 gramos de aluminio. Cul es la concentracin en ppm de esta
solucin de aluminio?
3. Se necesita preparar 50 mL de solucin de 0.5 ppm de Aflatoxina B1, a partir de una solucin
concentrada de Aflatoxina B1 de 100 ppm. Cuntos mililitros de la solucin de Aflatoxina B1 se
necesitan para preparar los 50 mL de solucin 0.5 ppm?

C. SOLUCIONES MOLARES (M)

1. Se necesita preparar 250 mL de una solucin patrn de cido oxlico (H2C2O4) de concentracin de
0.1mol/L. Cuntos gramos de cido oxlico se necesitan para preparar esta solucin?
2. Una solucin de 500 mL contiene 3.45 gramos de hidrxido de sodio. Cul es la concentracin molar
de la solucin de NaOH?
3. El cido clorhdrico grado reactivo (HCl) posee una densidad 1.18 g/mL y 37% de pureza. Cul es la
concentracin molar de ste cido?
4. Se necesita preparar 100 mL de solucin de 0.01 M de H2SO4 a partir de una solucin concentrada de
H2SO4 de concentracin molar 18.2. Cuntos mililitros de solucin de H2SO4 18.2 M se necesitan
para preparar los 100 mL de solucin 0.01 M?

45
D. SOLUCIONES NORMALES (N)
1. Se necesita preparar 50 mL de una solucin patrn de cido succnico (C4H6O4) de concentracin de
0.05 N. Cuntos gramos de cido succnido se necesitan para preparar esta solucin? (Nota: ste
cido tiene 2 hidrgenos terminales que pueden ser sustituidos)
2. Una solucin de 250 mL contiene 2.85 gramos de hidrxido de potasio. Cul es la concentracin
Normal de la solucin de KOH? (Nota: sta base tiene 1 OH que puede ser sustituido)
3. El cido sulfrico grado reactivo (H2SO4) posee una densidad 1.84 g/mL y 98% de pureza. Cul es
la concentracin Normal de ste cido? (Nota: ste cido tiene 2 hidrgenos terminales que pueden
ser sustituidos)
4. Se necesita preparar 150 mL de solucin de 0.02 N de HCl a partir de una solucin concentrada de
HCl de concentracin Normal 12.1. Cuntos mililitros de solucin de HCl 12.1 N se necesitan para
preparar los 150 mL de solucin 0.02 N?

E. PROBLEMAS COMBINADOS VARIOS

1. Para la determinacin del contenido de NaCl en inyectables, se realiza una valoracin con AgNO 3
0.1000 M en medio bsico aportado por una disolucin de NaOH 4 g/L y empleando como indicador
una disolucin de K2CrO4 al 5% m-v.
Realice los clculos necesarios para preparar cada una de las siguientes disoluciones:
a. 250 mL del agente valorante utilizado (AgNO3)
b. 50 mL de la solucin de K2CrO4 (al 5%)
c. 100 mL de la solucin de NaOH 0.1000 M a partir de otra disolucin 0.2000 M
2. Se posee HCl reactivo de densidad 1.18 g/mL y 37% de pureza. Calcule la cantidad de mL, necesarios
para preparar cada una de las siguientes soluciones:
a. 300 mL de solucin de HCl 0.2 M
b. 500 mL de solucin de HCl al 10% m/v
c. 250 mL de solucin de HCl 5 N
3. En la preparacin de una disolucin de HNO3, se toman 4 mL del reactivo y se diluyen hasta 500 mL
con agua destilada. Se conoce que el HNO3 reactivo posee una densidad de 1.15 g/mL y 50% de
pureza. Calcule la concentracin de la disolucin preparada, expresada en %m/v y N.

F. PROBLEMAS VALORACIONES DIRECTAS

1. Para conocer el contenido, en mg, de Naproxeno (C14H14O3) en tabletas se realiz la valoracin de 20
mL de una disolucin preparada a partir de una muestra de materia prima, empleando como agente
valorante una disolucin de NaOH 0.1 M, de la cual fueron consumidos 11.6 mL como promedio. Se
sabe que el Peso Molecular del Naproxeno es (C14H14O3) = 230.26 g/mol.

CACULE:
a) La concentracin, en mol/L, de Naproxeno en la disolucin de ensayo.
b) Los gramos de Naproxeno en la solucin valorada, si al utilizar una disolucin patrn de NaOH
0.0982 M, fueron consumidos 11.83 mL de valorante como promedio.

46
 La reaccin de valoracin es la siguiente:
CH3
CH3
ONa
OH
+ NaOH H3C O + H2O
H3C O O
O

2. Se prepar una solucin de 1000 mL de NaOH 0.1 M, pesando 4 gramos de NaOH y llevando a
volumen con agua destilada en un matraz de 1000 mL. Para la estandarizacin de esta solucin de
NaOH se procedi de la siguiente forma:

Se pesaron 1.1875 g de cido oxlico (H2C2O4 PM = 90.03 g/mol) y se prepararon 250 mL de

disolucin. Se tomaron alcuotas de 10 mL y se trasvasaron a diferentes erlenmeyers, adicionando
dos gotas de disolucin indicadora de fenolftalena. Se realiz la valoracin adicionando volmenes
de NaOH a las alcuotas de cido oxlico consumiendo un volumen promedio de 5.4 mL.

CALCULE:
a. La concentracin Molar de la solucin de 250 mL de cido oxlico.
b. La concentracin Molar de NaOH, estandarizado con el cido oxlico.
La reaccin de estandarizacin es la siguiente:
O O
OH
HO ONa
+ NaOH NaO + H2O
O O
3. Se prepar una solucin de 1000 mL de H2SO4 de concentracin 0.1 M, a partir de una solucin
concentrada de H2SO4 18 M. Considerando la solucin de concentracin exacta de NaOH del ejemplo
anterior. Se procedi a tomar alcuotas de 5 mL de la misma (NaOH) y se trasvasaron a diferentes
erlenmeyers de 125 mL. En cada uno se aadieron dos gotas de anaranjado de metilo. Se realiz la
valoracin de la disolucin de H2SO4 y el volumen promedio consumido fue de 9.9 mL.

CALCULE:
a. La concentracin Molar de H2SO4, valorada con el NaOH.
La reaccin de valoracin es la siguiente:
H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O

4. Para determinar la pureza de la materia prima de NaHCO3 de PM 84.007 g/mol, se utiliza como agente
valorante una solucin de HCl. En el laboratorio no se cuenta con el patrn primario requerido y se
decide entonces estandarizar la disolucin del cido con una disolucin de NaOH previamente
estandarizada, de concentracin 0.0942 M.

47
 CALCULE:
a. La concentracin exacta de la disolucin de HCl si al valorar 10 mL de la misma se consumieron 6
mL de la disolucin de NaOH. La reaccin a ser considerada es la siguiente:
NaOH + HCl NaCl + H2O
b. El porcentaje de NaHCO3 si para determinar la pureza de la materia prima (NaHCO3) se pesaron
exactamente 4 g de la misma y se disolvieron en agua destilada hasta 50 mL. De esta disolucin
se tomaron 10 mL y se diluyeron con agua destilada hasta 250 mL. Finalmente de esta disolucin
se tomaron 25 mL y se valoraron con la disolucin de HCl 0.0997 M, consumindose 19 mL de la
misma. Diga si dicha materia prima se encuentra apta para el uso, si se establece que su pureza
debe encontrarse entre 98 y 102 % para ser apta para consumo. La reaccin a ser considerada es
la siguiente:
NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O
La frmula de clculo es la siguiente:

g NaHCO3 = VHCl x MHCl x PMNaHCO3 x FC

Donde:
1 1 1
FC = = = = 25
FD 10 0.04
250

g NaHCO3
%NaHCO3 = x 100
g de materia prima

5. Para la determinacin de NaCl en una muestra de suero fisiolgico, se toman 10 mL del lquido y se
valoran con AgNO3 0.1 M consumindose 2.7 mL de AgNO3. Calcule el porcentaje m/v de Cl en la
muestra analizada. La reaccin de valoracin es la siguiente:
AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3

6. Para evaluar la pureza de una materia prima de cido dehidroalcohlico (C24H34O5), que ha
permanecido durante dos aos en un almacn, un analista pesa exactamente 0.5410 g de muestra,
los trasvasa a un erlenmeyer y aade 60 mL de agua destilada. Agita suavemente hasta la completa
disolucin del slido, posteriormente aade 20 mL de agua destilada, dos gotas de disolucin de
fenolftalena y realiza la valoracin con una disolucin de NaOH 0.1020 M.

CALCULE:
a. El porcentaje de pureza de la materia prima analizada y evale su aptitud, si el volumen consumido
en la valoracin fue de 11.2 mL. Nota: La materia prima debe contener entre 90 y 101.5 % de
principio activo.

48
G. PROBLEMAS VALORACIONES POR RETROCESO
1. Para determinar la pureza de la materia prima Codena (C18H21NO3) de PM 299.364 g/mol, se realiza
el siguiente procedimiento analtico:

Se disuelve alrededor de 400 mg de codena, previamente secados y exactamente pesados, en 40

mL de H2SO4 0.1 M, con ayuda de calor. Se espera a que la disolucin se enfre, se aade 10 mL de
agua destilada y dos gotas de disolucin de rojo de metilo y se valora con disolucin de NaOH 0.1 M,
gastndose 14 mL del hidrxido.

CALCULE:
a. El porcentaje de pureza de la materia prima Codena analizada.

2. Para determinar la pureza de una materia prima de carbonato de litio (Li 2CO3) de PM 73.891 g/mol,
un analista pesa 130 mg de muestra y los disuelve en aproximadamente 50 mL de agua destilada.
Esta disolucin la trasvasa a un matraz volumtrico de 100 mL y completa el volumen hasta la marca
de afore con agua destilada.

Posteriormente toma una alcuota de 5 mL y le aade a un erlenmeyer conjuntamente con 25 mL de

cido clorhdrico 0.1018 M, calentando hasta ebullicin para eliminar el CO2; deja enfriar la disolucin,
aade dos gotas de disolucin de fenolftalena al 1 % y valora el exceso de cido clorhdrico con
hidrxido de sodio 0.0983 M, consumiendo 8.8 mL del NaOH en esta valoracin.

CALCULE:
a. El porcentaje de pureza de la materia prima carbonato de litio analizada.

3. Como parte del control de calidad de las gotas nasales de efedrina (C 10H15NO, PM 165.2345 g/mol)
al 1%, un analista determin el contenido del principio activo desarrollando el siguiente procedimiento:

Tom, exactamente, 10 mL del medicamento y los trasvas a un erlenmeyer, conjuntamente con 10

mL de disolucin de HCl 0.1107 M y dos gotas de disolucin de rojo de metilo al 1%. Valor con
disolucin de NaOH 0.1091 M, consumindose, como promedio de 3 determinaciones, 4.6 mL de la
misma.

CALCULE:
a. El porcentaje de pureza de las gotas nasales de efedrina analizada.

49