Practicas 1628 (2019-2) PDF

FACULTAD DE QUÍMICA.
UNAM QUÍMICA ORGÁNICA III (1628)
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE
QUÍMICA ORGÁNICA
MANUAL DE PRÁCTICAS DE LABORATORIO
1628
REACCIÓN DE MAILLARD
Coordinadoras:
Dra. MARTHA MENES ARZATE
Dra. CRISTINA DEL CARMEN JIMENÉZ CURIEL
1
FACULTAD DE QUÍMICA. UNAM QUÍMICA ORGÁNICA III (1628)
Los procedimientos experimentales han sido modificados en base al manual elaborado por
el Dr. Fernando León Cedeño, en el que se han introducido diversos procedimientos de
Química Verde, los cuales fueron previamente probados por las coordinadoras de este
Laboratorio Dra. Martha Menes Arzate y Dra. Cristina del Carmen Jiménez Curiel, con las
aportaciones de los profesores del Laboratorio:
Q. Guillermina Salazar Vela.

M. en C. Blas Flores Pérez
Dr. Ramón Marcos Soto Hernández.
Los diagramas de flujo de tratamiento de residuos y desechos, fueron capturados de los

proporcionados y elaborados por la Dra. Irma Cruz Gavilán García y la M. en C. Gema
Susana Cano Díaz.
2
Cuando se elaboran alimentos es común emplear procesos térmicos como la cocción, el
tostado, el freído, la esterilización buscando que permitan mediante reacciones químicas
como la reacción de Maillard, la caramelización y la oxidación de lípidos, obtener productos
que presenten una alta calidad, una vida útil prolongada y que sean seguros para el
consumo. Así como modificar las propiedades sensoriales de los alimentos mejorando el
sabor, el color y el aroma de los mismos.
La reacción de Maillard puede producir efectos tanto favorables en el pan, cereales,
galletas, cerveza, café y chocolate, como desfavorables en la leche, los jugos de frutas, los
jarabes, el huevo y la carne.
La reacción de Maillard.
Louis Camille Maillard durante el trabajo experimental de su segundo Doctorado, observó

que al calentar diferentes aminoácidos con glicerol se formaban péptidos. Posteriormente,
en 1912 remplazó el glicerol por la glucosa, y en lugar de obtener péptidos, la mezcla de
reacción se tornó café después de un periodo corto de calentamiento formándose dióxido
de carbono.2
La reacción de Maillard, también conocida como glicación no enzimática de proteínas se
lleva a cabo entre un azúcar reductor (monosacárido, disacárido o polisacárido/cetosa o
aldosa) y un grupo amino libre, proveniente de un aminoácido, péptido o una proteína.
La reacción de Maillard es responsable de la apariencia y el sabor de los alimentos. Se

vincula con el aroma, el color y el sabor del tostado de café y cacao en grano. El asado de
la carne, el horneado de los pasteles, el pan y las galletas. 3
La reacción de Maillard implica en tres etapas distintas:4

1. La condensación entre un grupo carbonilo y un grupo amino eliminación de dos
moléculas de agua y producción de N-glicosilaminas inestables que experimentan
transposición de Amadori y forman cetosaminas.
2. Las cetosaminas pueden reaccionar en tres formas:

(1) deshidratación de dos moléculas de agua para producir
reductonas (caramelo y un poderoso antioxidante)
(2) fisión hidrolítica de una cadena corta lo que produce diacetilo, acetona, piruvato
entre otros, que sufrirán además la degradación de Strecker con aminoácidos para
formar aldehídos
(3) deshidratación de la base de Schiff de tres moléculas de aguas en las que los
productos reaccionan con grupos amino.
3. Los compuestos producidos en la segunda etapa pueden reaccionar entre sí y con

grupos amino para dar lugar a las melanoidinas y a compuestos avanzados de la
reacción de Maillard.
En los alimentos la reacción de Maillard depende de varios factores como:

el tipo de azúcar, el tipo de residuo de aminoácido, la temperatura, el pH, la presencia de
agua de soluciones reguladoras y la presencia de oxígeno, así como de la naturaleza del
alimento.5
Uno de los primeros hallazgos claves fue en la década de 1920 cuando Amadori identificó
los N-glicósidos como productos lábiles de las bases de Schiff, posteriormente les asignó
el término "productos Amadori" a los primeros productos estables de la reacción de
3
Maillard. Años más tarde, Heyns identificó el análogo del producto Amadori como
"producto Heyns" de cetosis.
BIBLIOGRAFÍA.
1. Maillard, L.C.; C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 1911, 153, 1078 – 1080.
2. Maillard, L.C.; C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 1912, 154, 66 – 68.
3. Lee, Y.Y.; Tang, T.K.; Phuah, E.T.; Alitheen, N.B.; Tan, C.P.; Lai, O.M. J Sci Food
Agric. 2017, 97, 1379 – 1385.
4. Hodge, J.E. J Agric Food Chem 1911, 1, 928–943. Hemmler, D.; Roullier-Gall, C.;
Marshall, J.W.; Rychlik, M.; Taylor, A.J.; Schmitt-Kopplin, P. Scientific Reports. 2017,
7, 3227.
5. Newton, A.E.; Fairbanks, A. J.; Golding, M.; Andrewes, P.; Gerrard, J. A. Food Funct.,
2012, 3, 1231–1241.
4
ÍNDICE
PRÁCTICA 1.
Reacción de aminación reductiva utilizando algunas técnicas de la 6
Química sostenible.
PRÁCTICA 2.
Síntesis de Furanos. 10
Obtención de Furfural.
PRÁCTICA 3.
Síntesis de Pirroles. 17
Obtención del 1-fenil-2,5-dimetilpirrol.
PRÁCTICA 4.
Síntesis de Indoles. 20
Obtención del 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol.
PRÁCTICA 5.
Síntesis de Isoxazoles. 24
Obtención de la 3-fenil-5-isoxazolona.
PRÁCTICA 6.
Síntesis de Imidazoles. 28
Obtención de 2,4,5-trifenilimidazol.
PRÁCTICA 7.
Reacciones de azoles. 32
Obtención de furoína.
PRÁCTICA 8. (Parte 1)
Obtención de 1,4-Dihidropiridinas. 36
Síntesis de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihipiridina.
Síntesis de Piridinas. 40
Obtención de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina.
PRÁCTICA 9.
Síntesis de Pirazinas. 44
Obtención de la 2,3-difenilquinoxalina.
PRÁCTICA 10. 47
Síntesis de Pirimidinas.
Obtención de 5-carbetoxi-4-fenil-6-metil-2-oxo-1,2,3,4-
tetrahidropirimidina.
5
PRÁCTICA 1. REACCIÓN DE AMINACIÓN REDUCTIVA UTILIZANDO

ALGUNAS TÉCNICAS DE LA QUÍMICA SOSTENIBLE.
OBJETIVOS.
1) Sintetizar una amina por medio de la reacción de aminación reductiva.
2) Conocer y aplicar algunas de las técnicas de la química verde.
3) Dar solución a un problema determinando el producto obtenido con base en su
RF y un análisis por cromatografía en capa fina.
INFORMACIÓN.
La aminación reductiva consiste en la reacción de un compuesto carbonílico
(cetona o aldehído) con una amina primaria o secundaria en medio
moderadamente ácido, para formar una imina o una sal de iminio, en presencia de
un reductor (que reduce la imina).
REACCIÓN.
6
MATERIAL CANTIDAD
Varilla de vidrio 1
Espátula de acero inoxidable 1
Vaso de precipitados de 100 mL 1
Matraz Kitazato de 150 mL 1
Embudo Büchner de 5.5 cm 1
Manguera de hule para vacío 1
Baño María 1
Recipiente de peltre 1
Cámara de elución 1
Probeta de 5 mL 1
Bolsa de plástico con etiqueta 1
Tubo capilar para hacer la aplicación 1
Cromatoplaca de sílica-gel 1
Regla de plástico de 30 cm 1
Lápiz 1
SUSTANCIAS
para-Anisaldehído 0.73 mL
Cinamaldehído 0.73 mL
meta-nitroanilina 0.54 g
Metanol 15 mL
Borohidruro de sodio 0.10 g
Agua destilada 10 mL
Etanol 20 mL
Diclorometano 1 mL
Hexano 8 mL
Acetato de etilo 2 mL
PROCEDIMIENTO.
El compuesto carbonílico (0.73 mL, 0.76 g, 5 mmoles), y la amina (0.54 g, 5 mmoles)
se colocan en un vaso de precipitados y se mezclan con la ayuda de una varilla de
vidrio. Se agita a temperatura ambiente aproximadamente por 10 minutos o bien
hasta que se forme un sólido. Si se pesa previamente el vaso de precipitados, se
puede determinar el rendimiento de la reacción simplemente determinando el peso
del contenido del vaso. El rendimiento con el que se obtiene la imina es
prácticamente cuantitativo y el producto está lo suficientemente puro para llevar a
cabo la siguiente reacción. A continuación, la imina obtenida se reduce a la amina
correspondiente. La reducción se lleva a cabo por la adición de metanol (< 15 mL)
al vaso de precipitados en el que se encuentra la imina y a continuación se adicionan
lentamente y en porciones, 0.10 g (2.6 mmoles) de borohidruro de sodio. Se observa
un cambio de solubilidad, ya que la imina es parcialmente soluble en metanol, pero
el producto es bastante soluble, por lo que aproximadamente después de 10
minutos se observa una solución completa de la mezcla de reacción, lo cual indica
que la reacción ya se llevó a cabo. Se elimina el disolvente por evaporación,
7
calentando la mezcla de reacción en un baño de María (prácticamente hasta que
queden menos de 5 mL de disolvente). Una vez que se evaporó el disolvente, se le
agregan 10 mL de agua, con lo cual la amina precipita. La amina así obtenida se
aísla por medio de una filtración al vacío (se emplea un embudo Büchner y un
matraz Kitazato). El producto crudo se purifica por medio de una recristalización de
etanol/agua. El producto puro se aísla por medio de una filtración al vacío.
Escriba un diagrama de flujo donde indique los residuos generados.
Determine:
1) El rendimiento de la reacción (en gramos de producto y %).
2) El punto de fusión.
3) Se realiza un análisis por cromatografía en capa fina usando como eluyente una
mezcla hexano/acetato de etilo (8:2), se utiliza como revelador luz UV y se
registra el valor de su RF.
En la siguiente tabla encontrará los puntos de fusión y los RF de los posibles

productos obtenidos.
AMINA Punto de fusion (C) RF

A 82 - 87 0.44
B 93 -95 0.37
C 68 - 70 0.60
D 62 - 66 0.51
De acuerdo con los resultados que obtuvo indique con cuál compuesto
carbonílico y con cual amina trabajó usted en esta práctica.
8
Práctica propuesta por el Dr. Fernando León Cedeño.
BIBLIOGRAFÍA
1) Touchette, K. M.; Reductive Amination: A Remarkable Experiment, for the
Organic Laboratory, Journal of Chemical Education, 2006, 83, [6], 929-930.
2) Merle, W. C.; Ciszewski, J: T.; Bhatti, M. M.; Swanson, W. F.; Wilson, A. M.; A
Simple Secondary Amine Synthesis: Reductive Amination Using Sodium
Triacetoxyborohydride, Journal of Chemical Education, 2000, 77, [2], 270-271.
3) León-Cedeño, F.; Experiencias en la Implementación de las Técnicas de Química
Verde (ó Química Sustentable), Anuario Latinoamericano de Educación
Química, XXIV, 2008-2009, 133-143.
4) Menche, D.; Arikan, F.; Li, J.; and Rudolph, Directed Reductive Amination of β-
Hydroxy-ketones: Convergent Assembly of the Ritonavir/Lopinavir Core,
Organic Letters, 2007, 9, 267-270.
5) Abdel-Magid, F.; Carson, K. G.; Harris, B. D.; Maryanoff, C. A.; and Shah, R. D.;
Reductive Amination of Aldehydes and Ketones with Sodium
Triacetoxyborohydride. Studies on Direct and Indirect Reductive Amination
Procedures, Journal of Organic Chemistry, 1996, 61, 3849-3862.
6) Cho, T.; and. Kang, S. K.; Direct and Indirect Reductive Amination of
Aldehydes and Ketones with Solid Acid-Activated Sodium Borohydride under
Solvent-Free Conditions, Tetrahedron, 2005, 61, 5725- 5734.
9
PRÁCTICA 2. SÍNTESIS DE FURANOS. OBTENCIÓN DEL FURFURAL.

OBJETIVOS.
a) Obtener el furfural por deshidratación de pentosas en medio ácido.
b) Identificar el producto obtenido por medio de un derivado y otras pruebas de
identificación.
c) Revisar el interés en química de alimentos de los derivados de furano.
INFORMACIÓN.
Las materias primas ricas en pentosanos son recursos naturales renovables provenientes
de la agricultura. Entre ellas están algunos desperdicios fibrosos de las cosechas como las
mazorcas de maíz (olote), el salvado del trigo; las cascarillas de la avena, del arroz y del
algodón; la cáscara del cacahuate y el bagazo de la caña de azúcar, los cuales constituyen
las mejores materias primas para la obtención de furfural.
Los pentosanos abundan tanto como la celulosa en la naturaleza. El pentosano más

abundante es el xilano, uno de los componentes de la madera, el cual es un polisacárido
de la D-xilosa con enlaces -1,4-(similares a los enlaces de la glucosa en la celulosa). El
xilano representa del 25% al 30% de los cereales y granos (del 32% al 36% en el salvado);
del 15% al 25% de la madera de árbol y del 5% al 15% de la madera de coníferas.
La presencia del grupo funcional aldehído en la estructura del furfural facilita su

identificación. Al hacer reaccionar este compuesto con la 2,4-dinitrofenilhidrazina, se forma
la 2,4-dinitrofenilhidrazona correspondiente, la cual tiene un punto de fusión característico.
Así mismo, al hacer reaccionar el furfural con el reactivo de Tollens se forma un espejo de
plata reducida.
En la reacción de Maillard, durante el calentamiento de los alimentos se forman compuestos
tales como furfural, el 5-hidroximetilfurfural (HMF) y alcohol furfurílico.
HMF alcohol furfurílico
HO H HO
O O
O
El hidroximetilfurfural (HMF), es un intermediario en la reacción de Maillard, reacción

favorecida a 50°C y a pH entre 4 y 7, que también puede formarse durante la caramelización
de azúcares a temperaturas de 120°C, pH< 3 y pH > 9 y un bajo contenido de agua. La vía
de conversión del almidón o la celulosa comienza con la hidrólisis de polisacárido a glucosa,
seguido de isomerización de glucosa a fructosa, y deshidratación de fructosa a HMF.
El alcohol furfurílico se produce al procesar térmicamente café, jugos de frutas y alimentos

horneados, y al almacenar bebidas alcohólicas como brandy o whisky.
La 4-hidroxi-2,5-dimetil-3(2H)-furanona (HDF) es uno de los compuestos responsables del

sabor al asarla carne por un tiempo corto.
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ANTECEDENTES
1) Métodos generales de obtención de furanos.
2) Fundamento químico y mecanismo de la reacción.
3) Derivados del furfural con importancia en alimentos.
4) Técnicas de preparación del reactivo de Tollens, de la solución de la
2,4-dinitrofenilhidrazina y del acetato de anilinio.
REACCIÓN.
MECANISMO DE REACCIÓN.
REACCIONES DE IDENTIFICACIÓN.
a) Reacción con la 2,4-dinitrofenilhidrazina.
11
Mecanismo:
b) Reacción con el acetato de anilinio.
Mecanismo:
12
c) Reacción con el reactivo de Tollens (nitrato de plata amoniacal).
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pinzas de tres dedos con nuez 2
Anillo metálico 1 Pipeta graduada de 10 mL
Colector de destilación 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Embudo de separación de 1 Recipiente de peltre 1
125 mL con tapón
Embudo de filtración rápida 1 Recipiente eléctrico para baño María 1
Espátula 1 Refrigerante de agua con mangueras 1
Frasco vial 2 T de destilación 1
Matraz de fondo plano de 50 mL 1 Tela de alambre con placa de asbesto 1
Matraz de fondo plano de 125 mL 1 Tubo de ensayo 2
Matraz Erlenmeyer 125 mL 1 Vaso de precipitados de 2
100 mL
13
Mechero con manguera 1 Vidrio de reloj 1
REACTIVOS CANTIDAD
Salvado u otra fuente de pentosanos 7.5 g
Sulfato de sodio anhidro (QP) 5.0 g
Cloruro de sodio (QP) 3.0 g
Solución de la 2.0 mL
2,4-dinitrofenilhidrazina
Carbonato de sodio (QP) 3.0 g
Ácido clorhídrico al 12% 40 mL
Cloruro de metileno (QP) 45 mL
Reactivo de Tollens 0.5 mL
Acetato de anilinio 0.2 mL
PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo plano de 125 mL, con una boca Quickfit, coloque 7.5 g de salvado
(NOTA 1) y 40 mL de ácido clorhídrico al 12%. Adapte el refrigerante de agua en posición
de destilación y caliente la mezcla a ebullición suave, haciendo uso del mechero. Colecte
el destilado hasta un volumen de 20-25 mL (NOTA 2). Neutralice el destilado con carbonato
de sodio sólido, satúrelo con cloruro de sodio y aísle el furfural a través de una extracción
líquido-líquido con cloruro de metileno (tres porciones de 15 mL cada una). Seque el
extracto con sulfato de sodio anhidro y filtre (o decante) para eliminar el sulfato de sodio.
Coloque la solución seca de cloruro de metileno en el matraz de 125 mL, y destile el cloruro
de metileno con un baño María, (NOTA 4) hasta que en el matraz quede un residuo aceitoso
de color amarillo y olor característico. Con este residuo efectúe las siguientes pruebas de
identificación:
a) En un vial o tubo de ensayo coloque 0.5 mL de una solución de
2,4-dinitrofenilhidrazina y 1 ó 2 gotas del residuo aceitoso. Observe la formación de un
sólido de color anaranjado, sepárelo por filtración al vacío y determine el punto de fusión
del producto seco (NOTA 3).
b) En una tira de papel filtro de 1 cm impregnada con acetato de anilinio, adicione 1 o 2
gotas del residuo aceitoso; observe el color que toma el papel. Una prueba positiva
queda indicada por la aparición de un color rojo cereza en el papel.
c) En un tubo de ensayo coloque 0.5 mL del reactivo de Tollens y de 2 a 3 gotas del residuo
aceitoso. Mezcle homogéneamente el contenido del tubo y caliente unos minutos en
baño María. Observe la formación de un espejo de plata que se deposita en las paredes
del tubo.
Reactivo de Tollens. Coloque en un tubo de ensayo de una a tres gotas de solución de
AgNO3 al 10%, adicione una gota de solución de NaOH al 5%, agite y agregue solución
de NH4OH al 50% hasta disolución del sólido formado teniendo precaución de no agregar
exceso de este último.
NOTAS.
1. Otras materias primas utilizadas en esta práctica son: All bran, Olote finamente molido,
bagazo de caña y xilosa. Olote, grano de maíz y salvado dan los mejores resultados.
2. No lleve la destilación a sequedad, y el residuo deséchelo en un recipiente para
residuos.
3. El punto de fusión de las 2,4-dinitrofenilhidrazonas del furfural son: cis-210 oC y trans-
229°C.
14
4. Por ningún motivo utilice el mechero para hacer la destilación del diclorometano, debido
a que es un disolvente inflamable.
BIBLIOGRAFÍA.
6. Adams, R.; VoorHees, V.; Organic Synthesis, Coll. Vol. I, pag. 281.
7. Paquette, L. A.; Fundamentos de Química Heterocíclica, págs. 117-118. Ed. Limusa,
México, 1987.
8. Acheson, R. M.; Química Heterocíclica, págs. 157-159. Ed. Publicaciones Cultural,
México, 1981.
9. Avendaño, C. Introducción a la Química farmacéutica págs. 482, 647 - 648. 2da.
Edición. Ed. McGraw-Hill, España 2001.
OBTENCIÓN DE FURFURAL
15
16
D1: Determinar pH (ácido). Neutralizar con lejía de sosa o con desechos básicos para
neutralizar (DBN) y desechar al cesto de sólidos para incinerar.
D2: Determinar pH (muy ácido). Neutralizar con lejía y desechar con abundante agua en el
drenaje.
D3: Lavar con etanol varias veces y secarlo en estufa. Colocarlo una vez seco en un
desecador, para su reutilización. Si no se dispone de una estufa se manda secar
(normalmente es una solución que se desecha neutra).
D4: Guardar para recuperar por destilación al final del semestre.
D5: Guardar para incineración.
D6: Solicitar el tratamiento para recuperar plata (llevar a pH con ácido nítrico y agregar NaCl
para precipitar el AgCl)
D7: Guardar el etanol para destilarlo al final del semestre, si la cantidad de etanol es
considerable, por lo general tiene menos del 20%).
D8: Filtrar la solución y desechar neutra al drenaje con abundante agua, empacar el sólido
para incineración.
17
PRÁCTICA 3. SÍNTESIS DE PIRROLES. OBTENCIÓN DEL 1-FENIL-2,5-

DIMETILPIRROL.
OBJETIVOS.
a) Ilustrar la reacción de Paal-Knorr.
b) Obtener el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol a través de una reacción de condensación entre un
compuesto 1,4-dicarbonílico y la anilina.
c) Revisar el interés en química de alimentos de los derivados de pirrol.
INFORMACIÓN.
Las 1,4-dicetonas se ciclizan con facilidad para formar anillos heterocíclicos de 5 miembros
con 1 heteroátomo, por medio de la reacción de Paal-Knorr. Así la acetonilacetona (2,5-
hexanodiona) en presencia de anilina (o derivados de la misma) forma el 1-fenil-2,5-
dimetilpirrol correspondiente.
Los derivados de pirrolinona se forman por medio de la reacción de aminas primarias con
el producto de degradación de azúcar, 1-desoxiglucodiulosa.
HO O
N OH
R
Uno de los compuestos responsables del sabor en la costra del pan blanco es la 2-acetil-1-
pirrolina. Es la responsable del aroma a palomitas de maíz y del aroma de la carne cocida.
2-acetil-1-pirrolina
N
O
Así mismo se han realizado estudios experimentales que describen la formación de -(2-
formil-5-hidroximetil-pirrol-1-il)-L-norleucina, en la reacción de Maillard entre la L-lisina y la
D-glucosa. En las mieles, en la tercera etapa de la reacción de Maillard los compuestos
dicarbonílicos reaccionan con grupos amino o guanidino de las proteínas para formar
productos finales de glicación avanzada (AGE).
Derivados de lisina con un resto pirrol como la pirralina y la N--pirrolilnorleucina se forman
durante la reacción de 3-desoxiosonas y compuestos amino.
REACCIÓN.
NH2
HCl N
+
OO EtOH
2,5-Hexanodiona Anilina
1-Fenil-2,5-dimetilpirrol
18
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Parrilla con agitación magnética 1
Barra de agitación magnética 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Pipeta de 10 mL 1
Embudo de filtración rápida 1 Probeta 25 mL 1
Espátula de acero inoxidable 1 Recipiente de peltre 1
Matraz bola de fondo plano de 25 mL 1 Refrigerante de agua con 1
mangueras
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL 2
Matraz Kitazato de 125 mL con 1 Vidrio de reloj
manguera
REACTIVOS CANTIDAD
Acetonilacetona (2,5-hexanodiona) (QP) 0.5 mL.
Anilina recién destilada (QP) 0.388 mL
Ácido clorhídrico (38%) (RA) 1 gota
Ácido clorhídrico diluido 13 mL
(se disuelven 0.75 mL de HCl concentrado en
12.5 mL de agua)
Etanol (disolvente) (QP) 3.75 mL
Etanol (disolvente para recristalizar) (QP) 20 mL
PROCEDIMIENTO.
En un matraz bola de 25 mL con fondo plano, coloque 0.39 mL (0.4 g, 4.25 mmol) de anilina,
0.5 mL (0.487 g, 4.25 mmol) de 2,5-hexanodiona. En caso de que sea otra amina efectuar
los cálculos necesarios para llevar a cabo la reacción, una gota de HCl concentrado,
3.8 mL de etanol y un agitador magnético. Se adapta un refrigerante de agua en posición
de reflujo y se calienta la mezcla de reacción durante 25 min. Al finalizar el tiempo de
calentamiento, la mezcla de reacción se vierte en un matraz Erlenmeyer que contenga 12.5
19
mL de agua y 0.75 mL de HCl concentrado. El producto se aísla por filtración a vacío y se
lava con agua (aproximadamente 12.5 mL). El producto se purifica por par de disolventes
etanol-agua. El producto se seca, se pesa para determinar el rendimiento. El rendimiento
aproximado es de 0.58 g (80%), presentando un punto de fusión de 50-51°C. Registrar el
punto de fusión obtenido en caso de que trabaje con una amina diferente a la anilina.
ANTECEDENTES.
1) Importancia de la síntesis de Paal-Knorr.
2) Mecanismo de reacción más probable en la reacción de ciclación.
3) Métodos de obtención de la acetonilacetona.
4) Propiedades y toxicidad de los reactivos y del producto obtenido.
5) Importancia en química de alimentos de los derivados del pirrol.
BIBLIOGRAFÍA.
1. Al-Awar, R.; Wahl, G; J. Chem. Educ., 1990, 67, 265 - 266.
2. Shaw, D.; Wood, W.; J. Chem. Educ., 1992, 69, A313.
3. Acheson, R. M.; Química Heterocíclica, págs. 120 - 121,
Ed. Publicaciones Cultural, México, 1981.
4. Paquette, L. A.; Fundamentos de Química Heterocíclica, págs. 119-120, Ed. Limusa,
México, 1987. 5.
5. Ávila, G. Química Orgánica. Experimentos con un enfoque ecológico. pp. 468 - 477.
6. Henle, T.; Bachmann, A. Z Lebensm Unters Forsch., 1996, 202, 72 - 74.
7. Hellwig, M.; Henle, T. Eur. Food. Res. Technol., 2010, 230, 903 - 914.
8. Hellwig, M.; Henle, T. Eur Food Res. Technol., 2012, 235, 99 - 106.
9. Ortega-García, H. Química Heterocíclica Aromática. Primera aproximación, pág 3. Ed.
Universidad Nacional Autónoma de México, 2016. Primera edición.
OBTENCIÓN DE 1-FENIL-2,5-DIMETILPIRROL
D1: Determinar pH, decolorar, neutralizar de ser necesario. Observar si hay formación de
precipitado, de ser así, separarlo por filtración y enviarlo a incineración, el filtrado
desecharlo al drenaje.
D2: Guardar el etanol para destilarlo al final del semestre, solo si la cantidad de etanol es
considerable.
20
Práctica No. 4. SÍNTESIS DE INDOLES. OBTENCIÓN DEL 1,2,3,4-

TETRAHIDROCARBAZOL.
OBJETIVOS.
a) Ilustrar la síntesis de indoles de Fischer.
b) Preparar el 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol, a partir de la fenilhidrazona de la ciclohexanona
en presencia de un catalizador ácido.
b) Revisar la importancia en química de alimentos de los derivados del indol.
INFORMACIÓN.
La preparación de indoles por calentamiento de la fenilhidrazona de un aldehído (o de una
cetona o de un cetoácido) en presencia de un catalizador ácido, se conoce como la síntesis
de indoles de Fischer.
Esta reacción generalmente incluye una condensación intramolecular, seguida de la
eliminación de amoniaco.
La facilidad de la reacción varía considerablemente. En particular cuando se hace
reaccionar a la fenilhidrazona de la ciclohexanona (la cual se forma in situ a partir de la
fenilhidrazina y de la ciclohexanona) en presencia del ácido acético y bajo calentamiento a
reflujo, se forma con facilidad el 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol.
Al calentar los alimentos, los aldehídos reaccionan con aminoácidos cíclicos o aminas,
tales como el triptófano, triptamina, serotonina, fenilalanina, tirosina y dopamina, dando
lugar a las -carbolinas y tetrahidro--carbolinas, que pueden fungir como
neuromoduladores a través de efectos sobre la monoaminooxidasa (MAO).
El ácido 3-carboxílico de la 1,2,3,4-tetrahidrocarbolina puede formarse a partir de L-
triptófano y aldehídos. Esta reacción se produce fácilmente en alimentos y es dependiente
de la temperatura y el pH. Durante la cocción y el ahumado de la carne y del pescado
pueden formarse las -carbolinas mutagénicas norharman y harman y su concentración
depende del tiempo y de la temperatura de calentamiento. Las -carbolinas también están
presentes en bebidas alcohólicas.
Las tetrahidro--carbolinas se han encontrado en chocolates y cocoas. El ácido 1-metil-
1,2,3,4-tetrahidro--carbolina-3-carboxìlico y el ácido 3-carboxìlico de la 1,2,3,4-tetrahidro-
-carbolina se forman fácilmente durante el procesamiento y almacenamiento de los
alimentos. La concentración de este tipo de compuestos es directamente proporcional a
los tiempos de calentamiento de los alimentos y a las altas temperaturas. Los bajos
niveles de aldehídos en la carne y el pescado crudos hacen que el nivel de THC-3-
COOHs sea bajo.
Se ha relacionado la presencia de las -carbolinas, 1-metil-9H-pirido[3,4b] indol y 9H-
pirido[3,4b] indol, como agentes causales en enfermedades como el Parkinson y el
cáncer.
21
-carbolinas norharman y harman
N N
N N
H H
-carbolinas presentes en la carne y el pescado
H H
N N H
N
N
NH2 NH2
NH2
N N
REACCIÓN.
H+ H+
NH2 + + NH4+
N N N N
O
H H H
Fenilhidazona de la
Fenilhidrazina Ciclohexanona 1,2,3,4-Tetrahidrocarbazol
Ciclohexanona
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 2
Barra de agitación magnética 1 Pipeta de 5 mL 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Probeta 25 mL 1
Embudo de filtración rápida 1 Recipiente de peltre 1
Espátula de acero inoxidable 1 Refrigerante para agua con 1
mangueras
Matraz bola de fondo plano de 25 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL Vaso de precipitados de 250 mL 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Vidrio de reloj 1
Matraz Kitazato de 125 mL con 1
manguera
Parrilla con agitación magnética 1
REACTIVOS CANTIDAD
Fenilhidrazina (QP) 0.24 mL
Ciclohexanona (QP) 0.26 mL
Metanol (QP) 20 mL
Ácido acético glacial (RA) 1.8 mL
22
Formación del 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol
PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo redondo de 25 mL con fondo plano, coloque 0.26 mL (0.25 g, 2.54
mmol) de ciclohexanona, 1.8 mL de ácido acético glacial y 0.24 mL (0.26 g, 2.45 mmol) de
fenilhidrazina (NOTA 1), introduzca el agitador magnético, adapte el refrigerante de agua
en posición de reflujo y caliente la mezcla con una ebullición suave por un tiempo de 20
min. Vierta la mezcla de reacción en un vaso de precipitado de 50 mL y deje enfriar la
mezcla de reacción a temperatura ambiente. Adicione agua fría (5 mL), en este momento
precipita el producto, el cual se aísla por filtración al vacío. Lave el precipitado con tres
23
porciones de agua destilada fría de 5 mL cada una y déjelo secar. El producto crudo se
purifica por recristalización por par de disolventes metanol-agua. En caso de requerirlo
utilizar un poco de carbón activado. El producto puro se aísla por medio de una filtración al
vacío. Determine Ud. el punto de fusión del producto (reportado: 118°C), así como el
rendimiento de la reacción.
NOTAS.
1) La fenilhidrazina es tóxica y puede causar severas quemaduras en la piel, por lo que
debe ser manejada con precaución, en la campana y con guantes de hule.
ANTECEDENTES.
1) Métodos generales de preparación de indoles.
3) Propiedades y toxicidad de los reactivos y del producto obtenido.
4) Importancia interés en química de alimentos de los derivados del indol.
BIBLIOGRAFÍA.
1. Vogel, A. I.; Textbook of Practical Organic Chemistry. 5TH. Ed., págs. 1161-1162, Ed.
Longman, London 1989.
2. Paquette, L. A.; Fundamentos de Química Heterocíclica, págs. 169-171. Ed. Limusa,
México, 1987,
3. Acheson, R. M.; Química Heterocíclica, págs. 216-218, Ed. Publicaciones Cultural,
México, 1981.
4. Herraiz, T.Food Additives and Contaminants, 2000, 17, 10, 859 - 866.
5. Herraiz, T. J. Agric. Food Chem. 2000, 48, 4900 − 4904
OBTENCIÓN DEL
1,2,3,4-TETRAHIDROCARBAZOL
Ciclohexanona + Ácido acético glacial + fenilhidracina

1. Calentar a reflujo suave por 20 min.
2. Enfriar y filtrar.
Sólido 3. Lavar con agua. Filtrado
Producto crudo H2O + Reactivos sin reaccionar
4. Determinar punto de fusión D1

y rendimiento.
5. Recristalizar de metanol/H2O
de ser necesario.
6. Filtrar.
Filtrado Sólido
H2O + metanol + 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol

trazas de producto PURO
D2
D1: Neutralizar, decolorar de ser necesario y eliminar en el drenaje con suficiente agua.
D2: Guardar el etanol para destilarlo al final del semestre, solo si la cantidad de etanol es
considerable.
24
PRÁCTICA 5. SÍNTESIS DE 3-FENIL-5-ISOXAZOLONA. (3-FENILISOXAZOL-

5(4H)-ONA).
OBJETIVOS.
a) Efectuar la reacción de compuestos 1,3-dicarbonílicos con derivados de amoniaco para
obtener un anillo de 5 miembros con dos heteroátomos.
b) Preparar 3-fenilisoxazol-5-ona de acuerdo a las condiciones de reacción establecidas
en la técnica.
c) Revisar el interés en química de alimentos de los derivados de isoxazoles.
INFORMACIÓN.
Los azoles son un grupo de heterociclos que se derivan del furano, pirrol y tiofeno por
sustitución de uno de los grupos –CH- por nitrógeno. Si este remplazo se hace en la
posición 3 se forma el oxazol, imidazol y tiazol, respectivamente, mientras que la inserción
del nitrógeno en 2, conduce al isoxazol, pirazol e isotiazol.
Los métodos de formación de los isoxazoles y pirazoles se basan en la adición de
compuestos que contienen la unión O-N o N-N preformada, a una molécula aceptora con
la funcionalidad adecuada.
Aunque los pirazoles no están considerados entre los compuestos comunes que se forman
en la reacción de Maillard si se han detectado su presencia. Se ha detectado la presencia
de una imidazolona derivada de arginina unida a una proteína después del tratamiento en
medio alcalino de pretzels y snack bars, la N-(5-metil-oxo-5-hidroimidazol-2-il)-L-ornitina.
O
HN N
NH3
HN
CO2H
En los alimentos la 2,4,5-trimetil-3-oxazolina es saborizante en chocolate, café, caramelos,
pan y cacahuate tostado. El 2,4,5-trimetiloxazol se encuentra presente en el hígado de
puerco cocinado y en el café.
2,4,5-trimetil-3-oxazolina
O
REACCIÓN:
25
MATERIAL
mangueras
Matraz bola de fondo plano de 25 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Vidrio de reloj 1
Matraz Kitazato de 125 mL con 1
manguera
Parrilla con agitación magnética 1
REACTIVOS CANTIDAD
Clorhidrato de hidroxilamina (QP) 0.23 g
Acetato de sodio (QP) 0.33 g
Benzoilacetato de etilo (QP) 0.56 mL (0.63 g)
Etanol 20 mL
PROCEDIMIENTOS.
CONVENCIONAL
En un matraz de bola 25 mL colocar una solución de 0.56 mL (0.6285 g, 3.27 mmol) de
benzoilacetato de etilo en 1.3 mL de etanol, a esta solución adicionar otra, previamente
preparada de 0.23 g (3.3 mmol) de clorhidrato de hidroxilamina y 0.33 g (4 mmol) de acetato
de sodio en 0.83 mL de agua. Calentar la mezcla de reacción a reflujo por 40 minutos, al
término de este tiempo dejar enfriar y filtrar al vacío los cristales formados. Recristalizar el
producto con etanol. Determinar el punto de fusión (reportado: 152-153ºC) y rendimiento.
26
QUÍMICA VERDE
Sesión 1. En un frasco de aproximadamente 25 mL colocar una solución de 0.56 mL (0.63
g, 3.27 mmol) de benzoilacetato de etilo en 1.3 mL de etanol, a esta solución adicionar otra,
previamente preparada de 0.23 g (3.3 mmol) de clorhidrato de hidroxilamina y 0.33 g (4
mmol) de acetato de sodio en 0.83 mL de agua. Agitar la mezcla de reacción y dejar reposar
a temperatura ambiente hasta la siguiente semana.
Sesión 2. Filtrar al vacío los cristales formados y tomar punto de fusión. En caso necesario,
recristalizar el producto con etanol. Determinar el punto de fusión (reportado: 152-153 ºC)
y el rendimiento.
Se puede realizar el procedimiento en ausencia de acetato de sodio y se obtienen
también excelentes resultados ya que el clorhidrato de hidroxilamina, al mezclarse con del
benzoilacetato de etilo, el etanol y el agua protona al carbono de carbonilo del
benzoilacetato de etilo. PROPUESTA DEL MAESTRO BLAS FLORES PÉREZ,
PROBADA Y AVALADA POR 4 GENERACIONES DE ESTUDIANTES DE LA CARRERA
DE Q, QA Y QFB.
ANTECEDENTES:
1) Métodos generales de preparación de isoxazoles.
2) Fundamento químico y de obtención de isoxazoles a través de compuestos 1,3-
dicarbonílicos, mecanismo de reacción.
3) Propiedades de reactivos y producto.
4) Interés en alimentos de los azoles-1,2.
CUESTIONARIO
1) ¿Para qué se adiciona el acetato de sodio en esta práctica?.
2) ¿Qué tipo de tautomería presenta la molécula de la 3-fenilisoxazol-5-ona?.
3) Si se hiciera reaccionar acetilacetona con el clorhidrato de la hidroxilamina, ¿qué
compuesto se obtendría?
4) ¿Qué intermediario se forma al hacer reaccionar a la hidroxilamina con el grupo
carbonilo de la cetona del -cetoéster?.
5) ¿Con qué objeto se utilizan el etanol y el agua en cada una de las soluciones y por
qué razón son utilizados éstos y no otros disolventes?.
BIBLIOGRAFÍA:
1. Acheson, R.M; An introduction to the Chemistry of heterocyclic Compounds. 3rd. Ed.
John Wiley & Sons, Inglaterra, 1976.
2. Fiton, A.O. y Smalley, R.K.; Practical Heterocyclic Chemistry. Academic Press,
Inglaterra, 1968.
3. More, J.A.; Experimental Methods in Organic Chemistry. W.B. Saunders. Philadelphia,
E.U, 1976.
4. Departamento de Química Orgánica. Manual de prácticas. Laboratorio de Química
Orgánica IV (1645) QFB y QA. Universidad Nacional Autónoma de México, Facultad
de Química 2007.
5. Ortega-García, H. Química Heterocíclica Aromática. Primera aproximación, pág 3. Ed.
Universidad Nacional Autónoma de México, 2016. Primera edición.
6. Yaylayan, V.A.; Haffenden, L.J.W.; Food Research International, 2003, 36, 571–577
7. Henle, T.; Walter, A. W.; Haegner, R.; Klostermeyer, H. Z Lebensm Unters Forsch,
1994, 199, 55-58.
27
OBTENCIÓN DE LA
3-FENIL-5-ISOXAZOLONA
O O
O
OEt + EtOH
NH2OH.HCl +
+ H O
O Na 2
Mezclar ambas soluciones

1. Calentar a reflujo 40 minutos o dejar a t.amb 7 días.
2. Enfriar.
3. Filtrar.
Filtrado Sólido
1. Recristalizar de etanol.
Etanol + trazas de materia 2. Filtrar.
prima sin reaccionar.
D1 Etanol + trazas
de producto.
D2
O N
O
PURA
D1 y D2: Filtrar si es necesario y recuperar el etanol por destilación al final del

semestre. Sólo si la cantidad de etanol es considerable.
28
PRÁCTICA 6. SÍNTESIS DE AZOLES-1,3. OBTENCIÓN DE 2,4,5-

TRIFENILIMIDAZOL.
OBJETIVOS.
a) Preparar 2,4,5-trifenilimidazol mediante la reacción de un compuesto
1,2-dicarbonílico, un aldehído y amoniaco.
b) Revisar la importancia en química de alimentos de los imidazoles.
INFORMACIÓN
El anillo imidazólico es particularmente importante ya que se encuentra en el aminoácido
esencial histidina y en su producto de descarboxilación, la histamina (Gilchrist 1995). Esta
última posee propiedades farmacológicas potentes que incluyen la estimulación de
glándulas y tejido liso, así como la dilatación de capilares; la histamina está relacionada con
muchos estados patológicos, incluyendo a las alergias. El imidazol 1,3-disustituído se
forman por reacciones de -aminoácidos con azúcares (Davidek et al., 1990). Formando
compuestos que poseen aroma y/o sabor. No existe ningún método general para la síntesis
de imidazoles, pero se utilizan diversas reacciones de ciclación para producir imidazoles
sustituidos o fusionados (Gilchrist 1995). Una de las reacciones más comunes de síntesis
de imidazoles sustituidos es la reacción de Radziszewski descubierta simultáneamente por
Japp, la cual consiste en hacer reaccionar compuestos 1,2-dicarbonílicos con aldehídos y
amoniaco (basada en la síntesis de Debus entre glioxal y amoniaco), para formar el anillo
imidazólico con los sustituyentes correspondientes. En el caso específico de los anillos
2,4,5-trisustituidos como el 2,4,5-trifenilimidazol, la reacción se lleva a cabo entre α-
dicetonas y algún aldehído de mayor peso molecular y amoniaco.
Se han realizado estudios modelo de la formación de pirazoles durante la reacción de
Maillard.
1,3,5-trimetilpirazol
N
N
REACCIÓN.
O
O
H AcONH4 N
+
O AcOH
N
H
Benzaldehído
Bencilo 2,4,5-Trifenilimidazol
REACTIVOS CANTIDAD
Bencilo (QP) 0.21 g
Benzaldehído (QP) 0.12 mL
29
Acetato de amonio (QP) 0.770 g
Ácido acético 1.5 mL
Etanol 10 mL
MATERIAL
Barra de agitación magnética 1 Portatermómetro 1
Espátula de acero inoxidable 1 Recipiente eléctrico para baño 1
María
Matraz bola de fondo plano de 25 mL 1 Refrigerante para agua con 1
mangueras
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Termómetro de -10 a 400oC 1
Matraz Kitazato de 125 mL con 1 Vaso de precipitados de 250 mL 1
manguera
Parrilla con agitación magnética 1 Vidrio de reloj 1
Pipeta graduada de 2 mL 1
Formación del aminal del benzaldehído.
Condensación entre el aminal y el bencilo.
30
PROCEDIMIENTO.
En un matraz de bola de fondo plano de 25 mL, se colocan 0.21 g (1 mmol) de bencilo, 0.12
mL (0.125 g, 1mmol) de benzaldehído, 0.770 g (10 mmol) de acetato de amonio y 1.5 mL
de ácido acético, mezclar hasta la disolución total de los sólidos, una vez disueltos estos,
calentar la mezcla a reflujo durante 40 min. Terminado el tiempo de calentamiento enfriar,
verter la mezcla de reacción en hielo (aproximadamente 10 g de hielo no es necesario
pesarlo), filtrar el sólido al vacío y lavarlo con 10 mL de agua. Purificar el producto por
recristalización de etanol/agua aislándolo posteriormente por filtración al vacío. Una vez
seco, determinar el punto de fusión (reportado: 274-278 ºC) y el rendimiento.
ANTECEDENTES:
1) Métodos generales de preparación de imidazoles.
2) Fundamento químico y de obtención de imidazoles a partir de compuestos 1,2-
dicarbonílicos.
4) Interés en química de alimentos de los azoles-1,3.
BIBLIOGRAFÍA
1. Acheson, R.M. An Introduction to the Chemistry of Heterocyclic Compounds; John
Willey & Sons, 3rd. ed.; Londres, 1976.
2. Fitton, A.O. y Smalley, R.K. Practical Heterocyclic Chemistry; Academic Press;
Londres, 1968.
31
3. Gilchrist, T.L. Química Heterocíclica; Addison-Wesley Iberoamericana, 2nd. ed.; USA,
pp. 302-305, 1995.
4. Chawla, A.; Sharma, A.; and Sharma, A.k.; Der Pharma Chemica, 2012, 4(1), 116-140
((http://derpharmachemica.com/archive.html).
5. Yaylayan, V.A.; and Haﬀenden, L., Food Chemistry, 2003, 81, 403 – 409.
6. Davidek, T.; VelGek, J.; Davldek,J.F.; and Pech, P.;J.Agric.Food.Chem.,1991,39,1374-
1377.
7. Marzowk, A.A.; Abbasov, M.; Talybov, A.H.; Mohamed, S.K. 6-10 World. J. Org. Chem,
2013, 1, 6 – 10.
8. Qasim, S.S.; Nasreena, S.; Syed shahed alia, Int. J. Appl. Biol & Pharm. Tech. 2011,
2(2), 12 – 18.
9. Yaylayan, V.A.; Haffenden, L.J.W.; Food Research International, 2003, 36, 571–577
OBTENCIÓN DE 2,4,5-TRIFENILIMIDAZOL
D1 y D2: Adsorber con carbón activado, filtrar, neutralizar y desechar, el sólido se

empaca para incineración.
32
PRÁCTICA 7. REACCIONES DE AZOLES -1,3. OBTENCIÓN DE LA FUROÍNA.

OBJETIVOS.
a) Que el alumno lleve a cabo la condensación benzoínica, utilizando como catalizador a la
tiamina (vitamina B1).
b) Ilustrar una reacción característica de los azoles-1,3.
c) Ilustrar como actúa una coenzima.
INFORMACIÓN.
Esta reacción de condensación del furfural es muy importante, ya que gracias a la sal de
tiazolio ocurre una inversión en la polaridad del grupo carbonilo (umpolung). Una vez que
se adiciona el anión de la sal de tiazolio al grupo carbonilo, ocurre un equilibrio ácido-base
a través del cual se genera un carbanión (sobre el átomo de carbono del que era el grupo
carbonilo), y este es el que actúa ahora sobre el grupo carbonilo de la otra molécula de
furfural para formar el enlace carbono-carbono y que se forme así la furoína.
En la literatura está descrito que en medios básicos la tiamina se descompone, ya que el
anión hidroxilo más que actuar como base y abstraer el protón, puede actuar como
nucleófilo y se adiciona al grupo iminio presente en la tiamina2. Se ha descrito que se puede
utilizar una amina terciaria en esta reacción de condensación 3, pero la reacción necesita
etanol absoluto como disolvente y una atmósfera inerte (nitrógeno o argón). Por esta razón,
en esta práctica es importante tratar de evitar esta reacción lateral, para lo cual es necesario
cuidar el orden de adición de los reactivos (sobre todo del hidróxido de sodio) y la
temperatura de la reacción.
REACCIÓN.
.
HCl NH2 Cl
OH
N N
N S
OH
H Clorhidrato de Tiamina
2 O
O O
O NaOH / EtOH O
Furfural Furoína
REACTIVOS CANTIDAD
Clorhidrato de la tiamina (vitamina B1) (QP) 0.3 g
Furfural (QP) 0.75 mL
Etanol (QP) 3 mL
Hidróxido de sodio (QP) 0.023 g
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Parrilla con agitación magnética 1
Barra de agitación magnética 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Pipeta de 1 mL 1
Embudo de filtración rápida 1 Probeta 25 mL 1
Frasco ámbar de 50 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL 2
Jeringa 1 Vaso de precipitados de 400 mL 1
Matraz Kitazato de 125 mL con 1 Vidrio de reloj 1
manguera
33
PROCEDIMIENTO.
En un frasco ámbar con tapa, coloque 0.3 g (0.8894 mmol) del clorhidrato de la tiamina
(Vitamina B1) en 1.0 mL de agua destilada, y una vez que este disuelta, adicione a la
solución 3 mL de etanol. La disolución se enfría utilizando un baño de hielo, coloque dentro
del frasco el agitador magnético. Es importante que la disolución este fría para que la
reacción proceda y no se descomponga el catalizador. Una vez que la disolución este fría,
se adiciona LENTAMENTE y bajo agitación magnética (a través de una pipeta de 1 mL a la
cual se le adapta una jeringa de plástico de 2 mL), 0.9 mL de una solución de hidróxido de
sodio al 8%, por un PERIODO DE 7 A 10 MINUTOS. La solución adquiere un color amarillo.
A la solución anterior, manteniendo la agitación vigorosa, se le adicionan 0.75 mL (0.87 g,
9.05 mmol) de furfural. Una vez que se termina la adición, se continúa la agitación por 15
minutos a temperatura ambiente. (PRECAUCIÓN: Para realizar esta práctica con éxito, es
muy importante seguir todos los pasos anteriores, sobre todo el enfriamiento y la adición de
los reactivos). Se tapa el frasco y se deja reposar a temperatura ambiente por 1 semana.
El producto sólido impuro se aísla por medio de una filtración al vacío, utilizando un embudo
Bunsen y un matraz Kitazato. El producto crudo se coloca en un vaso de precipitados de
50 mL y se purifica por medio de una recristalización de etanol al 95% o se lava cono etanol
helado. El producto puro se aísla por medio de una filtración al vacío. Los cristales se dejan
34
secar, se calcula el rendimiento y se reporta el punto de fusión del producto (reportado: 135
ºC).
CUESTIONARIO.
1) Proponga un mecanismo de reacción detallado que explique la condensación
benzoínica, utilizando tiamina e hidróxido de sodio.
2) ¿Cuál es el objeto de utilizar hidróxido de sodio en la reacción?
3) Escriba la estructura del producto que se formaría si el hidróxido de sodio no se
adiciona lentamente a la solución de la tiamina, y proponga un mecanismo para
explicar la formación de este producto.
BIBLIOGRAFÍA.
1. Pavia, D. L.; Lampman, G M.; Kriz, G S.; Engel, R. G; Introduction to Organic Laboratory
Techniques, 3rd. Ed., pags. 292-307, Ed. Saunders College Publishing, 1988.
2. Maier, G D.; Metzler, D. E.; J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 4386-4391.
3. Yano, Y.; Tamura, Y.; Tagaki, W.; Bull. Chem. Soc. Japan, 1980, 53, 740.
ANTECEDENTES.
1) Reacción de condensación aldólica.
2) Fundamento químico y mecanismo de reacción.
4) Interés en química de alimentos de los azoles-1,3.
35
OBTENCIÓN DE FUROÍNA
Clorhidrato de tiamina (Vitamina B) + H2O + EtOH
1. Enfriar la mezcla
en baño de hielo.
2. Agitar.
Adicionar NaOH al 8%, gota a gota

durante un periodo de 7 a 8 min.
3. Agitar.
Adicionar Furfural
4. Agitar
5. Dejar el matraz en reposo
por una semana.
6. Filtrar.
Sólido Filtrado
Furoína cruda Solución alcalina con

trazas de furfural
7. Recristalizar de
EtOH D1
Filtrado Sólido
EtOH con trazas FUROÍNA

de producto PURA
D2
D1: Filtrar y mandar a incineración. Neutralizar. En caso de presentar color decolorar

con carbón activado y desechar al drenaje con abundante agua.
D2: Filtrar si es necesario y recuperar en etanol por destilación al final del semestre.
Sólo si la cantidad de etanol es considerable.
36
OBTENCIÓN DE 1,4-DIHIDROPIRIDINAS.
SÍNTESIS DE LA 3,5-DIETOXICARBONIL-2,6-DIMETIL-1,4-DIHIDROPIRIDINA.
OBJETIVOS.
a) Ilustrar la síntesis de Hantzsch, obteniendo una piridina sustituida.
b) Obtener un intermediario, una 1,4-dihidropiridina, la cual se va a utilizar como sustrato
en una reacción de oxidación para obtener la piridina correspondiente.
c) Revisar el interés en la química de alimentos de este tipo de compuestos.
INFORMACIÓN.
La síntesis de Hantzsch es un procedimiento versátil para obtener piridinas. La reacción
consiste en tratar un compuesto 1,3-dicarbonílico (-cetoéster) con un aldehído y amoniaco
para obtener una 1,4-dihidropiridina, que al tratarse con un agente oxidante apropiado,
forma la piridina correspondiente. Los oxidantes usados para la aromatización de la 1,4-
dihidropiridina son: O2, NaNO2/AcOH, NaNO2/HCl, HNO3, Fe(NO3)3, KMnO4, DDQ
(Diclorodicianoquinona), entre otros.
Por medio de la síntesis de Hantzsch se pueden obtener como intermediario una 1,4-
dihidropiridinas sustituidas. Se ha demostrado en esta síntesis, desarrollada por Arthur
Hantzsch, que se forma una 1,4-dihidropiridina por la adición 1,4- de Michael entre una
enamina y una enona.
REACCIÓN.
H H
O H H O
O O O
EtOH EtO OEt
EtO + OEt
N
O O
H
NH3
3,5-Dietoxicarbonil-2,6-dimetil-
1,4-dihidropiridina
37
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pipeta de 1 mL 2
mangueras
Jeringa 1 T para vacío 1
Matraz bola de fondo plano de 25 mL 1 Tapón esmerilado 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Trampa para gases nitrosos 1
manguera
Parrilla con agitación magnética 1 Vaso de precipitados de 250 mL 2
Pinzas de 3 dedos con nuez 2 Vidrio de reloj 1
38
REACTIVOS CANTIDAD
Formaldehído (37%) (QP) 0.7 mL
Acetoacetato de etilo (QP) 2.5 mL
Hidróxido de amonio concentrado (RA) 3.1 mL
Etanol (QP) 0.95 mL
PROCEDIMIENTOS.
CONVENCIONAL
En un matraz de fondo redondo de 100 mL, con una boca (junta esmerilada 14/20), se le
adapta un refrigerante de agua en posición de reflujo y se adicionan los siguientes reactivos
a través del refrigerante (en el orden indicado): 0.7 mL (0.26 g, 9.34 mmol) de formaldehído
acuoso (formalina) al 37%, 2.5 mL (2.55 g, 19.61 mmol) de acetoacetato de etilo y 3.1 mL
(0.6235 g, 17.78 mmol) de hidróxido de amonio concentrado (28%). Las paredes del
condensador se lavan con 0.95 mL de etanol. La mezcla de reacción se agita bajo una
agitación magnética vigorosa y se calienta a reflujo por 30 minutos. Al finalizar el tiempo de
calentamiento, la mezcla de reacción se coloca dentro de un vaso de precipitados de 50 mL
y se deja enfriar utilizando un baño de hielo (NOTA 1). La suspensión resultante se filtra, y
el sólido se lava cuidadosamente con 3 porciones (de 1 mL cada una) de etanol bien frío.
El producto crudo se purifica por recristalización con la mínima cantidad de etanol caliente.
El producto puro se aísla por medio de una filtración al vacío. El producto puro tiene un
punto de fusión de (183-184 °C).
QUÍMICA VERDE.
En un frasco ámbar con tapa, se adicionan los siguientes reactivos: 0.7 mL (0.26 g, 9.34
mmol) de formaldehído acuoso (formalina) al 37%, 2.5 mL (2.5525 g, 19.61 mmol) de
acetoacetato de etilo y 3.1 mL (0.6235 g, 17.78 mmol) de hidróxido de amonio concentrado
(28%). Las paredes del frasco se lavan con 0.95 mL de etanol. Una vez que ya esté
preparada la mezcla de reacción, el frasco se tapa y se deja reposar durante una semana
a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se coloca dentro de un vaso de precipitados
de 50 mL y se deja enfriar utilizando un baño de hielo (NOTA 1). La suspensión resultante
se filtra, y el sólido se lava cuidadosamente con 3 porciones (de 1 mL cada una) de etanol
frío. El producto crudo se purifica por recristalización con la mínima cantidad de etanol
caliente. El producto puro se aísla por medio de una filtración al vacío. Se calcula el
rendimiento y se reporta el punto de fusión del producto (reportado: 183-184 °C).
NOTAS.
1) En este punto el producto debe precipitar completamente, si es necesario induzca la
precipitación.
2) Se obtiene una segunda cosecha de producto menos puro, si se agrega agua a las
aguas madres, se aísla el producto crudo por filtración al vacío y el producto crudo se
purifica por medio de una recristalización de la manera ya indicada.
BIBLIOGRAFÍA.
1. Norcross, B. E.; Clement, G; Weinstein, M.; J. Chem. Educ., 1969, 46, 694-695.
2. Cheung, L.W.; Styler, S. A.; Dicks, A. P. J. Chem. Educ., 2010, 87, 628-630.
39
OBTENCIÓN DE 3,5-DIETOXICARBONIL-
2,6-DIMETIL-1,4-DIHIDROPIRIDINA
Formaldehido + AcOEt +
NH4OH
1. Calentar a reflujo 10 min.

2. Enfriar y filtrar.
3. Lavar con EtOH frio.
Sólido Filtrado
3,5-dietoxicarbonil-2,6- trazas de materia prima

dimetil-1,4-dihidropiridina que no reacciono.
cruda
D1
4. Recristalizar
con EtOH.
5. Filtrar.
Filtrado Sólido
EtOH + trazas de 3,5-dietoxicarbonil-2,6-

producto dimetil-1,4-dihidropiridina
PURA
D2
D1: Al filtrado determinarle pH, neutralizar en caso necesario, de aparecer color o sólido
suspendido tratar con carbón activado y enviar a incineración y desechar la solución
neutra al drenaje.
D2: Guardar el etanol para destilar al final del semestre. Solo si la cantidad de etanol
es considerable.
40
OBTENCIÓN DE PIRIDINAS.
SÍNTESIS DE LA 3,5-DIETOXICARBONIL-2,6-DIMETILPIRIDINA.
OBJETIVOS.
a) Obtener una piridina por medio de la oxidación de una 1,4-dihidropiridina.
b) Aislar una piridina en función de sus propiedades ácido-base.
c) Revisar la importancia en química de alimentos de este tipo de compuestos.
INFORMACIÓN.
La 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina se oxida con nitrito de sodio, ácido
nítrico y ácido acético (o bien otros agentes oxidantes como el oxono o el percarbonato de
sodio), para formar la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina.
Cuando se calientan pentosas, hexosas y disacáridos con aminas primarias se forman 1-
alquil-3-oxopiridiniobetainas. La sal de N-(1-carboxetil)-6-(hidroximetil)piridinio-3-ol,
Alapiridaina, fue el primer producto de reacción de Maillard no volátil reportado en la
literatura que incrementa el sabor dulce.
1-aquil-3-oxopiridiniobetaína Alapiridaina
HO
O
OH
N
O
N O
H
OH
REACCIÓN.
O H H O
O O
EtO OEt HNO3
EtO OEt
N
N
H
3,5-Dietoxicarbonil-2,6-dimetil- 3,5-Dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina
1,4-dihidropiridina
MECANISMO DE REACCION.
O
H N
O O
O O O
O N + H N N + H2O
H N O O O O
O O O
H
O H H O O H H O O H O O O
EtO OEt EtO OEt EtO OEt EtO OEt
N N N N
O -H
H H N O H
N
O O
41
MATERIAL
Matraz bola de 25 mL con fondo plano 1 Probeta de 25 mL 1
Refrigerante de agua con mangueras Agitador magnético
Embudo de filtración rápida 1 Barra de agitación magnética 1
Parrilla de calentamiento/agitación 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
magnética
Espátula de acero inoxidable 1 Embudo Büchner con alargadera 1
Vaso de precipitados de 100 mL 1 Agitador de vidrio 1
Matraz Kitazato de 125 mL con manguera 1 Termómetro de -10 a 400 oC 1
REACTIVOS CANTIDAD
Ácido nítrico conc. (RA) 0.5 mL
Ácido nítrico al 20 ó 30 % (RA) 10 mL
Peróxido de hidrógeno 25 mL
Carbonato de sodio (QP) 1g
Etanol 10 mL
PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo redondo de 50 mL, con dos bocas (juntas esmeriladas 14/20),
adicione 0.5 g (1.95 mmol) de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina (la cual
se obtuvo de acuerdo con la técnica anterior). Adapte un refrigerante de agua en posición
de reflujo, coloque a éste una trampa que permita burbujear los gases generados en
peróxido de hidrógeno o solución diluida de permanganato de potasio. Una vez montado el
equipo adicione por la boca del matraz 0.5 mL de ácido nítrico concentrado. (NOTA 1), con
agitación magnética caliente la mezcla de reacción de 40 a 50 °C de 20 a 30 minutos (NOTA
2). Vierta la solución en 13 mL de hielo-agua contenidos en in vaso de precipitado. Lleve la
solución cuidadosamente a pH ligeramente básico con Na2CO3 sólido (NOTA 3). Filtre la
suspensión resultante, lave el producto obtenido con agua fría y se seca al aire. El producto
crudo se purifica por una recristalización par de disolventes utilizando metanol-agua o
etanol-agua. El producto puro se aísla por medio de una filtración al vacío. El producto puro
tiene como forma cristalina agujas blancas largas, con un punto de fusión de 70-71 ºC.
ALTERNATIVO:
En un matraz de fondo redondo de 50 mL, adicione 0.5 g (1.95 mmol) de la 3,5-
dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina (la cual se obtuvo de acuerdo con la técnica
anterior). Adicioné 10 mL de una solución de ácido nítrico al 20% o al 30%. Adapte un
refrigerante de agua en posición de reflujo, con agitación magnética caliente la mezcla de
reacción a reflujo durante 30 minutos (NOTA 2). Vierta la solución en 7 mL de hielo-agua
contenidos en un vaso de precipitado. Lleve la solución cuidadosamente a pH ligeramente
básico con Na2CO3 sólido (NOTA 3). Filtre la suspensión resultante, lave el producto
obtenido con agua fría y se seca al aire. El producto crudo se purifica por una recristalización
par de disolventes utilizando metanol-agua o etanol-agua. El producto puro se aísla por
medio de una filtración al vacío. El producto puro tiene como forma cristalina agujas blancas
largas, con un punto de fusión de 70-71 ºC.
42
NOTAS.
1) Procure que no se escapen los gases nitrosos generados al ambiente.
2) El punto final de la oxidación se observa por la desaparición del color amarillo de la
disolución debido a la 1,4-dihidropiridina, la cual al oxidarse a la piridina correspondiente
desaparece.
3) Se debe de tener cuidado al neutralizar la mezcla de reacción, porque se puede formar
espuma abundante debido al gas que se desprende.
ANTECEDENTES.
1) Métodos generales de preparación de piridinas.
2) Síntesis de Hantzsch.
3) Fundamento químico, estequiometria y mecanismo de reacción.
4) Análisis del procedimiento en la formación de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-
dihidropiridina y de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina.
5) Importancia en química de alimentos de algunos derivados de la piridina.
BIBLIOGRAFÍA.
1. Norcross, B. E.; Clement, G; Weinstein, M.; J. Chem. Educ., 1969, 46, 694-695
2. Pachmayr, O,; Ledl, F. und Severin, T. Z Lebensm Unters Forsch., 1986, 182, 294-297
3. Ottinger, H.; Soldo, T.; Hofmann, T. J. Agric. Food Chem. 2003, 51, 1035-1041
OBTENCIÓN DE 3,5-DIETOXICARBONIL-
2,6-DIMETILPIRIDINA
43
D1: Filtrar la solución, el sólido se empaca para incineración y el líquido se desecha

neutro.
D2: Decolorar con carbón activado si es necesario. Filtrar y desechar neutra la solución.
El sólido de empaca para incineración.
D3: Guardar para recuperar por destilación al final del semestre.
44
PRÁCTICA 9.
OBTENCIÓN DE PIRAZINAS.
OBTENCION DE LA 2,3-DIFENILQUINOXALINA
OBJETIVOS.
a) Llevar a cabo la síntesis de una pirazina.
b) Ilustrar la formación de la 2,3-difenilquinoxalina.
c) Revisar el interés en química de alimentos de las pirazinas.
REACCIÓN.
NH2 O N
+ + H2O
NH2 O N
o-Fenilendiamina Bencilo 2,3-Difenilquinoxalina

EtO
H H H
NH2 O H OEt
N N
+
O OH
NH2 O NH2 O NH2 O
HO
H
H OEt
N N - H2O N
O
N NH2 O NH2 O
H H
EtO
N N N
- H2O
OH
N N N
H H
HO
INFORMACIÓN.
Uno de los métodos para preparar pirazinas consiste en hacer reaccionar una -
aminocetona o bien una -aminoaciloina consigo misma, para a que a través de una
posterior reacción de oxidación se obtenga la pirazina aromática correspondiente. Otra
45
manera de obtener estos compuestos es utilizar un 1,2-diaminocompuesto con una
instauración, como la orto-feniléndiamina (1,2-diaminobenceno), con un compuesto 1,2-
dicarbonílico, para obtener la pirazina aromática correspondiente, sin necesidad de llevar a
cabo la reacción de oxidación.
Las pirazinas se forman por la reacción de Maillard y por pirolisis de amino compuestos en
los alimentos. Se encuentran en alimentos que han sido tratados térmicamente como el
pan, la carne el café tostado, la cocoa y las nueces tostadas.
Las pirazinas son responsables del aroma y sabor de diversos alimentos.
Aroma de cacahuates totados y
Aroma nueces tostadas Aroma a papa.
palomitas.
2-metilpirazina 2-etil-3-vinil-pirazina 2-etil-3-metoxipirazina
N
N N
N O
N N
2-isobutil-3-metoxipirazina
Aroma a papa Aroma a papa cruda
2,5-dimetilpirazina 2-metoxi-3-isobutilpirazina N
N N O
N O
N Sabor en el café verde

N
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pipeta de 1 mL 1
Espátula de acero inoxidable 1 Recipiente eléctrico para baño 1
María
manguera
Pinzas de 3 dedos con nuez 1 Vidrio de reloj 1
REACTIVOS CANTIDAD
Bencilo (QP) 0.24 g
orto-Fenilendiamina 0.12 g
(1,2-diaminobenceno) (QP)
Metanol (QP) 1 mL
Isopropanol 1 mL
Ácido acético glacial 1 mL
Etanol (QP) 30.0 mL
PROCEDIMIENTO.
En un vaso de precipitados de 100 mL se colocan 0.25 g de bencilo (1.15 mmol) y 0.13 g
de o-feniléndiamina (1.2 mmol). Los reactivos se mezclan perfectamente por agitación con
46
una varilla de vidrio y se adiciona 1 mL del disolvente asignado previamente (metanol,
etanol o 2-propanol). Se continúa la agitación manual con la varilla de vidrio durante un
período de 3 a 5 minutos. En ese lapso de tiempo se deberá observar la formación de un
precipitado color beige. El producto crudo se aísla por medio de una filtración al vacío
(empleando un matraz Kitazato y un embudo Büchner). El producto crudo se purifica por
medio de una recristalización con etanol. Se calcula el rendimiento y de determina el punto
de fusión (reportado 120-122 °C).
NOTA.
También se puede utilizar ácido acético en lugar del alcohol.
ANTECEDENTES.
1) Métodos generales de obtención de pirazinas.
3) Propiedades de los reactivos y del producto obtenido.
4) Interés en química de alimentos de las pirazinas.
CUESTIONARIO.
1) ¿Qué ocurre cuando se adiciona el alcohol a la mezcla del bencilo y la orto-
feniléndiamina?
2) ¿Habrá alguna diferencia de acuerdo al tipo de alcohol (metanol, etanol o
2-propanol) empleado?
BIBLIOGRAFIA.
1. Joule, J. A.; Mills, K.; and Smith, G.F.; Heterocyclic Chemistry, 3rd. Ed., págs. 214-215,
Ed. Chapman & Hall, London, 1995.
2. Maga, J.A.; Sizer, C. E. J. Agr. Food Chern., 1973, 21, 22 – 30.
3. Belitz, H.D.; Grosch, W. Food Chemistry. Springer. Págs 343 - 344. Second Edition.
OBTENCIÓN DE 2,3-DIFENILQUINOZALINA
Bencilo + EtOH + o-fenilendiamina
1. Homogenizar la mezcla.
2. Dejar reposar 40 min.
a temperatura ambiente
3. Filtrar el sólido al vacío.
Sólido Filtrado
2,3-difenilquinoxalina Solución hidroalcohólica

cruda con trazas de
materia prima
4. Recristalizar
de EtOH.
D1
5. Filtrar.
Filtrado Sólido
EtOH con trazas 2,3-difenilquinoxalina

de producto PURA
D2
47
D1: Reunir para destilar el EtOH, la cola de destilación puede ser bencilo que puede
purificarse por recristalización para ser reusado.
D2: Recuperar por destilación cuando sea una cantidad significativa.
PRÁCTICA 10.
SÍNTESIS DE PIRIMIDINAS.
OBTENCIÓN DE LA
5-ETOXICARBONIL-4-FENIL-6-METIL-2-OXO-1,2,3,4-TETRAHIDROPIRIMIDINA.
OBJETIVOS.
a) Llevar a cabo la síntesis de una pirimidina.
b) Ilustrar la formación de la 5-etoxicarbonil-4-fenil-6-metil-2-oxo-1,2,3,4-
tetrahidropirimidina.
c) Revisar el interés en química de alimentos de las pirimidinas.
INFORMACIÓN.
La reacción de Biginelli es una reacción de 3 componentes muy versátil para obtener
pirimidinas. La reacción consiste en hacer reaccionar un aldehído con un -cetoéster y urea
utilizando alcohol como disolvente, para que la reacción se lleve a cabo se requiere de
catálisis ácida.
Los catalizadores más comúnmente utilizados para realizar la reacción de Biginelli son HCl,
H2SO4, AcOH, AcOH/HCl, dioxano/HCl, ácido tartárico/MeOH
REACCIÓN.
O
O O O HCl EtO2C H
H + + N
OEt H2N NH2 EtOH
N O
Acetoacetato de etilo Urea H
Benzaldehído
5-Etoxicarbonil-4-fenil-6-metil-2-oxo-
1,2,3,4-tetrahidropirimidina
MATERIAL
Embudo de filtración rápida 1 Recipiente eléctrico para baño 1
María
Matraz bola de fondo plano de 25 mL 1 Refrigerante para agua con 1
mangueras
manguera
Parrilla con agitación magnética 1 Vidrio de reloj
REACTIVOS CANTIDAD
Benzaldehído (QP) 0.13 mL
Acetoacetato de etilo (QP) 0.25 mL
48
Urea (QP) 0.075 g
Ácido clorhídrico concentrado (QP) 0.3 mL
Etanol 20.0 mL
-H /+H -H2O
H O H
H O O H H
H NH H N
H N H
H O H H H
NH2 H2N O H2N O
H2N O
H2N O
O O O O
H H H
EtO EtO H N EtO N EtO N
O O H2N O O H2N O N O
O
H H H H
H
-H /+H
O O O
H
-H -H2O H
EtO NH EtO NH EtO N
N O N O N O
H O
H H
HH
PROCEDIMIENTOS
CONVENCIONAL.
A una solución de benzaldehído 0.133 g (0.127 mL, 1.25 mmoles) en 0.5 mL de etanol,
contenidos en un matraz bola de fondo plano de 25 mL de una boca, se adiciona 0.247 g
(0.242 mL, 1.90 mmoles) de acetoacetato de etilo, 0.075 g (1.25 mmoles) de urea y una
gota de ácido clorhídrico concentrado. Se coloca el refrigerante en posición de reflujo y se
calienta con una parrilla de agitación magnética durante 10 min. Terminado el tiempo de
reacción se enfría en un baño de hielo, hasta que se observa la formación de un sólido
blanco. El sólido se separa por filtración al vacío y se lava con etanol frío (3x1 mL). Se
recristaliza de etanol o etanol-agua, se filtra, se seca y se determina el punto de fusión
(208°-210 °C) y rendimiento.
QUÍMICA VERDE.
En un frasco se coloca el benzaldehído 0.133 g (0.127 mL, 1.25 mmol), se adiciona 0.242
mL (0.247 g, 1.9 mmol) de acetoacetato de etilo, 0.075 g de urea (1.25 mmol) y 0.1 ml de
ácido clorhídrico concentrado, la mezcla se agita. Posteriormente se tapa el frasco y se
49
guarda hasta la siguiente sesión. La formación del producto se observa al cabo de 5 horas.
Una vez obtenido el producto, se recristaliza con etanol o etanol-agua. Para lo que se
requiere de un máximo de 20 mL de etanol caliente, hasta lograr la disolución completa del
producto (no es necesario utilizar los 20 mL), Continúe el calentamiento hasta lograr que se
evapore el disolvente a la mitad de su volumen. Utilice etanol bien frío para bajar el resto
de los cristales. Se registra el rendimiento y se toma el punto de fusión (reportado: 208-210
°C).
ANTECEDENTES.
1) Métodos generales de obtención de pirimidinas.
3) Propiedades de los reactivos y del producto obtenido.
4) Interés en química de alimentos de las pirimidinas.
BIBLIOGRAFÍA
1. Guillén, D.M.; and Manzanos, M.J.; J. Agric. Food Chem., 1999, 47, 3016-3027.
2. Klampfl, C.W.; Himmelsbach, M.; Buchberger, W.; and Klein, H.; Analytica Chimica Acta,
2002, 454, 185-191.
3. Rovnyak, G. C.; Atwal, K. S.; Hedberg, A.; Kimball, S. D.; Moreland, S.; Gougoutas, J.
Z.; O'Reilly, B. C.; Schwartz, J.; Malley, M. F. J. Med. Chem. 1992, 35, 3254-3263.
4. (a) Biginelli, P. Ber., 1891, 24, 1317 & 2962.
(b) Biginelli, P. Ber., 1893, 26, 447.
5. S. V. Ryabukhin, A. S. Plaskon, E. N. Ostapchuk, D. M. Volochnyuk, A. A. Tolmachev,
Synthesis, 2007, 417-427.
6. Cepanec, I.; Litvić, M.; Bartolinčić, M. ; and Lovrić, M.; Tetrahedron, 2005, 61, 4275-
4280.
7. Bose, A.K.; Manhas, M.S.; Pednekar, S.; Ganguly, S.N.; Dang, H.; He, W.; and
Mandadi, A.; Tetrahedron Letters, 2005, 46, 1901-1903.
8. Bose, A.K.; Pednekar, S.; Ganguly, S.N.; Chakraborty, G.; and Manhas, M.S.;
Tetrahedron Letters, 2004, 45, 8351-8353.
9. León-Cedeño, F.; Anuario Latinoamericano de Educación Química, 2008-2009,
XXIV, 133-143
10. León-Cedeño, F.; Educación Química, 2009, octubre, 441-446
11. Anastas, P. T.; Warner, J. C.; Green Chemistry: Theory and Practice, p.30. Oxford
University Press: New York, 1998.
12. Rios-Quiroz, H.J.; León-Cedeño, F.; La reacción de Biginelli empleando técnicas de la
química sustentable, trabajo presentado en el 29º Congreso Nacional de Educación
Química (2010).
50
OBTENCIÓN DE 5-ETOXICARBONIL-4-FENIL-6-
METIL-2-OXO-1,2,3,4-TETRAHIDROPIRIMIDINA
Benzaldehído + Acetoacetato de etilo + Urea + EtOH + HClconc.
1. Calentar a reflujo dutante 10min o

dejar 1 semana.
2. Enfriar en baño de hielo.
3. Filtrar el sólido al vacío.
4. Lavar con EtOH frío 3x1
Sólido Filtrado
5-etoxicarbonil-4-fenil-6-metil- EtOH con trazas de

2-oxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidina materia prima que no
cruda reaccionó
5. Recristalizar D1
de EtOH o EtOH/H2O.
6. Filtrar y secar.
Filtrado Sólido
EtOH con trazas 5-etoxicarbonil-4-fenil-6-metil-

de producto 2-oxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidina
PURA
D2
D1: Filtrar si es necesario y empacar el sólido para incineración, neutralizar con NaOH.
Si la cantidad de EtOH es mayor de 20% guardar para su recuperación.
D2: Guardar para destilar al final del semestre.
51

Practicas 1628 (2019-2) PDF

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FACULTAD DE QUÍMICA.

UNAM QUÍMICA ORGÁNICA III (1628)

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MÉXICO

MANUAL DE PRÁCTICAS DE LABORATORIO

Q. Guillermina Salazar Vela.

Los diagramas de flujo de tratamiento de residuos y desechos, fueron capturados de los

Louis Camille Maillard durante el trabajo experimental de su segundo Doctorado, observó

La reacción de Maillard es responsable de la apariencia y el sabor de los alimentos. Se

La reacción de Maillard implica en tres etapas distintas:4

2. Las cetosaminas pueden reaccionar en tres formas:

3. Los compuestos producidos en la segunda etapa pueden reaccionar entre sí y con

En los alimentos la reacción de Maillard depende de varios factores como:

PRÁCTICA 1. REACCIÓN DE AMINACIÓN REDUCTIVA UTILIZANDO

En la siguiente tabla encontrará los puntos de fusión y los RF de los posibles

AMINA Punto de fusion (C) RF

PRÁCTICA 2. SÍNTESIS DE FURANOS. OBTENCIÓN DEL FURFURAL.

Los pentosanos abundan tanto como la celulosa en la naturaleza. El pentosano más

La presencia del grupo funcional aldehído en la estructura del furfural facilita su

HMF alcohol furfurílico

El hidroximetilfurfural (HMF), es un intermediario en la reacción de Maillard, reacción

El alcohol furfurílico se produce al procesar térmicamente café, jugos de frutas y alimentos

La 4-hidroxi-2,5-dimetil-3(2H)-furanona (HDF) es uno de los compuestos responsables del

a) Reacción con la 2,4-dinitrofenilhidrazina.

b) Reacción con el acetato de anilinio.

c) Reacción con el reactivo de Tollens (nitrato de plata amoniacal).

Mechero con manguera 1 Vidrio de reloj 1

PRÁCTICA 3. SÍNTESIS DE PIRROLES. OBTENCIÓN DEL 1-FENIL-2,5-

Práctica No. 4. SÍNTESIS DE INDOLES. OBTENCIÓN DEL 1,2,3,4-

Formación del 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol

Ciclohexanona + Ácido acético glacial + fenilhidracina

Producto crudo H2O + Reactivos sin reaccionar

4. Determinar punto de fusión D1

H2O + metanol + 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol

PRÁCTICA 5. SÍNTESIS DE 3-FENIL-5-ISOXAZOLONA. (3-FENILISOXAZOL-

Mezclar ambas soluciones

D1 y D2: Filtrar si es necesario y recuperar el etanol por destilación al final del

PRÁCTICA 6. SÍNTESIS DE AZOLES-1,3. OBTENCIÓN DE 2,4,5-

Formación del aminal del benzaldehído.

Condensación entre el aminal y el bencilo.

D1 y D2: Adsorber con carbón activado, filtrar, neutralizar y desechar, el sólido se

PRÁCTICA 7. REACCIONES DE AZOLES -1,3. OBTENCIÓN DE LA FUROÍNA.

Clorhidrato de tiamina (Vitamina B) + H2O + EtOH

Adicionar NaOH al 8%, gota a gota

Furoína cruda Solución alcalina con

EtOH con trazas FUROÍNA

D1: Filtrar y mandar a incineración. Neutralizar. En caso de presentar color decolorar

1. Calentar a reflujo 10 min.

3,5-dietoxicarbonil-2,6- trazas de materia prima

EtOH + trazas de 3,5-dietoxicarbonil-2,6-

D1: Filtrar la solución, el sólido se empaca para incineración y el líquido se desecha

o-Fenilendiamina Bencilo 2,3-Difenilquinoxalina

N Sabor en el café verde

Bencilo + EtOH + o-fenilendiamina

2,3-difenilquinoxalina Solución hidroalcohólica

EtOH con trazas 2,3-difenilquinoxalina

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