Martin Carratala Maria Luisa PDF

Separación e identificación de cationes inorgánicos por cromatografía en papel.
Mª Luisa Martín Carratalá
Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant. 1982

Separación e identificación de cationes inorgánicos por cromatografía en papel. Mª Luisa Martín Carratalá
UNIVERSIDAD DE ALICANTE
Facultad. de Ciencias
SEPAR.ACION E IDENTIFICACION
DE CATIONES INORGANTCOS POR
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Memoria Presentada Por :
¡r3 rUrSE }rARTrN CARRATALA
para optar al Grado d,e --*-:=..:
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sección
Químicas '
K*ffii lir

El trabajo que se recoqe en 1a presen-
te l,femoria ha sido realizado bajo la direccidn
d.el Dr. D. José u1 santiago Férez, Profesor
Adjunto del Departa¡nento de Qufnica Analltica
de la Facultad de Ciencias de la Universidad
d.e Alicante.
El Doctorand"o,
Fdo. ¡r1 Luisa l.fartln Carratalá
VOBO
El Director de la Tesis
Fdo. José tÉ Santiago Pérez

D. GUTLLERMOLOPEZ CUETO., CATEDRATICODE QUIMICA
fu\ALITICA DE QUIMICA
Y DIRECTOR DEL DEPARTAT'IENTO
ANALITICA DE LA FACUTTAD DE CIENCIAS DE I.A UNIVER
SIDAD DE ALTCANTE ,
CERTIFICA ¡ Que O3 tf3 luisa Martín Carra
talá, Licenciada en Ciencias, Seccicjn Químicas, ha
realizad.o bajo la d.ireccidn de1 Dr. D. ¡osé l¿3 San
tiago Pérez, Profesor Adjunto Numerario, del Depar
tar¡ento d,e Química Analítica de la Facultad de Cien
cias de 1a Universidad. de Alicante, el trabajo que
se recoge en Ia presente Memoria, para aspirar aI
Grado de Doctor en Ciencias.
Y para que conste a los efectos oportunos
firmo el presente certificado en AlÍcante a uno de
Noviembre de mil novecientos ochenta y dos
Fdo. ermo López Cueto
''-/ - -' '

(-l LL Lcl

E1 presente trabajo ha sido realizado en eI Departa
mento de Qulmica. Analítica de la Facultad de Ciencias de
Ia Universidad de A1ica4te, bajo la dirección del Dr. D.
Jose ¡13 Santiago Perez a quien expreso ni profundo agra-
decimiento.
Así mj.smo quiero expresar mi mas sincero agradeci-
miento :
A 1 P ro f. D r. D . Gu iller mo Ldpez Cueto por sus suge-

rencias y ayuda durante las últimas fases del presente
trabajo.
A o3 ¡¡uria Grand Teruel y a D. Jorge Albero pérez
por s u c o l a b o r a c i d n en la realizacidn de este trabajo.
AI Dr. D. Felipe ltateos A1varez, Dr. p3 B l a n c a G d -
mez Martinez y D. Ignacio Gómez Lucas por SU eficaz cola

. .t
DOracl_on.
Al Ilustre Colegio de Farmacerfticos de ALicante y
a las personas que trabajan en el Laboratorio del mismo¡
por su ayuda"
A todos los demás miembros del Depa:rtamento en el
que s e h a r e a l i z a d o este trabajor su apoyo constante.
A rni familia y a todas las personas que de un modo
u otro han colaborado junto con los ya mencionados y que
han hecho posible eL que este trabajo llegara a feliz
tdrmino.

A T,1I ¡IARIDO
A }II HIJA


INDTCE

--, frF .
,.\'
II.¡DICE .l;' (. '.
-1 .C- i
.r +t-lr r
.> - )"., ¡-^-. :
,
,t,,i.t,t; ;
É, 9:n
;t ,-l --E_:
¿' o{9rÉ
tr"f
,
1. rI{?RoDUCCTON ... ¡.ñ
1
ANTECEDENTES HISTORICOS 2
OBJETO Y PLAN DE TRABAJO L7
CRO:YATOGRAFIA Y ANATISIS CÜALITATIVO 20
2. PARTE EXPERTMENTAI 24
DESCRIPCION DEL ¡{ETODO ¿)
Aparatos y reactivos 25
¡Iétodo 27
análisis cualitativo 35
Estudio de reveladores 35
Estudio de eluyentes 37
Límites de aplicacidn 38
fnfluencia de aniones 39
Cuantitatividad. de las separaciones 41
Extraccidn de iones del crona- 43
tograma
Determi.nacidn de elenentos en 45
las ¡nanchas
Puesta en solucidn de los pre 48
cipitados obtenidos siguiendo
la marcha analítica con sulf-
hfdrico
Elucidn d.e ¡nuestras proceden- 48
tes de la disolucidn de los
precipitados

Pag.
50
3. RESULTADOS Y DISCUSION
( Ag(I), Pb(II), ttg(I) ) 51

cRUPo J
cualitativo
5L
enálisis
de reveladores 51
Estudio
de eluyentes y deterrnina- 56
Estudio
cidn de R,
en la variacidn en la 62
Influenci.a
concentración de EDTA en los valo-
res de los Rt
Límites de aPlicacidn 63
Influencia de ani-ones 64
de las separaciones 70
Cuantitatividad
Puesta en solución de 1os PreciPi- 76
tados del gruPo I
( Hg(rI), Bi(III), Cu(TI), Cd(II), 84

G R U P OI l a
Pb(II) )
cualitativo
84
análisis
Estudio de'eluyentes y determina- 89
cidn de R,
d.e aplicacidn 96
Llmites
de ani.ones 98
Influencia
de las separaciones 109

Cuantitatividad
de los precipita- LL7

Puesta en solucidn
dos del gruPo II a

D¡ rr
-_:
cRUPo II b ( As(III), Sb(III), Sn(II) ) L2L
análisis cualitativo L2L
Estudio de eluYentes Y determina- 124
ción de R,
Límites de aplicacidn L32
fnfluencia de aniones L34
InfluencÍa de la Presencia de EDTA 135
en el eluYente
Influencia de la relación de concen 138
traciones de As (IIr) y Sn (Ir)
Cuantitatividad de las separacÍones 143
Puesta en solución de los precipita 149
dos del grupo II b
G R U P 0r I I a I re (rII) , Cr (III) r A1 (III) ) I)I
aná1isis cualitativo 151
Estudio de eluyentes Y determina- 158
cidn de R,
Límites de aplicacidn 165
InfluencÍa de aniones r67
Cuantitatividad de 1as separaciones 170
Puesta en solución de los PrecÍ.Pi t77
tados deI gruPo fII a

Pag.
GRUPOIII b ( ZnIII), Co(II), ifn(II), Ni(II) L79
análisis cualitativo 179
Estudio de reveladores L79
Estudio de eluyentes y determina- 189
ción de R,
Línites de aplicacidn L97
fnfluencia de aniones 200
Cuantitatividad de }as separaciones 202
Puesta en solucidn de Ios precipi 209
tados del grupo III b
G R U P OT V c o n u g ( I I ) ( Ca(Ir), Sr(Ir), Ba(rr) r 2LL
I'{g(rr) )
anátlsis cualitativo 2TL
Estudi.o de reveladores 2LL
Estudio de eluyentes y determina- 2L6
cidn de Rf
Llmites de aplicación 223
fnfluencia de ani.ones 225
Cuantitatividad de las separaciones 226
Cromatografía de la solucidn del 233
grupo fV con Mg(ff) obtenida siguien
do la marcha analltica con sulfhldri
co
PROBLEMASGENERALES 235
4. RESUMENY CONCLUSIONES 24L
5. BTBLIOGRAFIA 25L


1. rt{TRODUCCIOI¡

ANTECEDE}ITESHISTORiCOS
La técnica de cromatografía en
papel ha sido uti-Iizada por muchos investigadores
aplicada al campo d.e cationes inorgánicos , debido

a los buenos re su l ta d os que es capaz de pr opor cio
nar.
Todo ello tr ae consigo un glean
volumen de publi-caci-ones de trabajos en cuanto a es
te tema se refiere , constituyendc ¡ruchos de ellos

estudios de una serie de cationes relacionados entre
sí rpor algun tipo de caracierística conún pero sin
efectuar u n e s t u d . i o d - e s d . ee 1 p u n t o d e v i s t a siste á
tico . D e e s t a f o r n a P O I L A R Dy C O L ( f ) estudian el
desamollo cromatoEráfico de una serie de cati-ones
previamente conplejados , PFEII (2) propone un esque
n a d e a n á l i si s re fe re nte a 4C cationes ' QURESIII y

C O L (1 ) e stu d j -a n e l conpor taniento cr or natogr áfico de
c u a r en ta y si e te ca ti o nes , utilizando papel cr omato
g r á f ico i n p re g n a d o p reviam ente con ar seniato de tita
ni-o (IV) y GAI,LEGOy BffiNAL (4) estudj-an e1 comporta
m i e nto cro ma to g rá fi co de m ezclas de hier r o ,titanio

circonio , vanadio , wolfranio y crono , sodio ,potg

sio y magnesio .
Algunos autores cono PFEIL ( , )

B I , A S IU S y GOT T L IN G(6) y 3ISwLS y DEY ( 7) efectuan
desarrollos cromatográficos en :apeI de cationes inor
gánicos , si bien proponen una separación previ-a de 1os
m i s n o s e n g ru p o s , d e sar r ol- land.oun esquena analítico.
AI coasuita¡ la bib,liografía que
hiciera referencia concreta a desarollos analíti-cos
d.e catiories inoreáni-cos u¡ilizand.o la técnica ascenden

J-a q n1^r.o
- ,1 1*er7rr a1 y cJ-asi-ficaCosios cationes en los grg
pos de la marcha anatíti-ca ordi:aria con sulfhídrico
se observa muy claramente coao al ir concretando más
eI tema , €I volumen bibliográirco se reduce auJ¡con
slderablemente
Así por ejenplo estudios sisterné
ticos d .e sd .ee 1 p u n to d.e vista d.el análisis cualitativo

y e f e ctu a d o s p a ra l a totalidad de dos gr upos de catio
nes d.e la marcha analítica ord.inaria de sulfhídrico
han sido realizados por [AI,I ( 8 ) , SCIINEIDffi y

PHTET (9) ,ABBOTt y ANrRE'rvS(1O) ,BUSCARoNS ( 11 )
SAivülAGOy GAILEGO ( L2 ) y SMI'IH y FEINBERG (l-r) .

Otros aLr";oreshan reali-zado obrc

.r-inn .!!lt- l a üa oD f .Ur t¡l.L
A i oMs clle e
U L -tJ\J \¡ uV l, a
q i -Lj!
. r í Ia el COnSid.efafIOS COmO mlS
g e n e ra l e s p e ro q u e si n enbar go r esultan de gr an uti{
dad debido aI hecho de que proponen eluyentes para
efectuar desauollos cronatográficos de cationes sobre

ñonót :Icr ñ^F o /(ff 4l)l \ ¡ ' ]l a .n t e a
p
..,v! vido m
vun lyn r v ,-"-t D
' a r= i=f"fDi el uso de
diez mezclas de alcoholes cca diferentes concentracio
nes de ácido clorhídrieo , sin enbargo TEWARI (f5) con
creta algo nás ,recomendando el uso de n-butanol a1 que
l-e añade , &l igual q.ue pro:one LEDE-?-ER

, diferentes
concentraciones de ácido clorhíCrico . KERTES y LEIE.R.ER
l l A ) D r r o D o n e nr l ñ m o e l r r w c n t s g d i f e f e n t e s
\4v./ y¿v¡.vrrvr¿ vv4v vrÉu'vr¡v mezclaS de
n-butanol v ácid.o bromhíd.rico ,d.iferenciánd.ose d.e las
m e z cl a s p ro p u e sta s p o r [EW A*:- Ien el ácido añadido a]

n-butanol ya que esie es eI alcohol seleccionado en
a n b o s e stu d i o s. y RAl,if ( f7)
S U IvIAN pr oponen como eluyen
tes tercbutanol y etanol añadiendo en 1os dos casos áci
do nítrico , si-n embargo GR-{iD-CLE}{ENTy COL ( 18) prs

p o n e n co n o e l u ye n te n - butanol , á1 igual que otr os auto
res a los que ; hemos hecho referencia con anteriori-
dad , y añaden diferentes proporciones de diversos áci
dos de tipo inorgánico .POIL..IRD y NfCKLESS (19) usan
diferentes alcoholes a los que les añaden ácido clorhí
drico al igual que propone LEDERERintroduciendo además
e n l a me zcl a a u ti l i za r como eluyente , conponentes

básicos d.e tipo éter 6 éster V-{ECK (20) introduce
en la composición de los elu¡enies utilizados para
efectuar d.esarrollos cromatcgráficos de eationes ,el
uso d.e una anplia gama d.e cetonas . PFEIL (21) propone
Como eluyentes mezClaS en cl.lya composiCión entran a
formar parte , piridina , acetato de metilo ' compo
nente utitizado anteriormenie por vAECK , y ácido acé
tico I{ARTKA}IPy SPECKER ( 22) proponen e}uyentes cong
ti trrirjos nor rti for.cntes

tr-L(,U!UV9 yV! u!!v!vrrvve
nrccorciones de teürahidrofufano
y ácid-o clo¡híd.rico y Lllfln y COL (2t ) proponen la
introd-ucción en la mezcla a :tilizar como eluyente croma
tográfico un conpuesto d.e iipo éter al iguat que POLLARD
y NICIGESS , pero consid.erardo a1 metil, tercbuti] éter
como el n a s a d . e c u a d . o, d e b i d o a los buenos resultados
experimentales obtenidos.
A d . e m á sd . e l a revisión bibliográfica
realizad.a con objeto de obtener infornación sobre los
eluyentes d-e uso nás generalizado para la realizac1-|¡-
d.e d.esarrollos cromatográficos de cationes , S€ realizó
otra revisión d-e caracterfsticas simi-lares a la ante-
rior con objeto de obtener información referente a los
reactivos d.e coloración de u.So frecuenta , capaces de
poner d.e ¡nanifiesto 1¿s nencha*? correspondientes a cada
uno d-e los lones del cromatograna En este sentido han

sid.o d.e gran utilidad las pubJ-ieaciones de FRIES y
G E T R O S T( 2 4 ) asl como la editada por ilffiCK (2r) '-
¡EI'-;L (26) y BOCK-i'iERfliEI'i-t1{(27) en las que se estu-
dia el comportaniento de una serie de reactivos espe
cíficos aplicables para Ia detección cromatográfica
de cationes . M T K E T U K O V -({2 E ) c o n c r e t a su estudio a la
utilización de la ilodani-na B cono reactivo para Ja d.e
tección d.e metales y L T W G M I N( 2 9 ) propone Ia utiliza
ción del ioduro potásico cono r-'activo revelador para
una serie de cationes.
Exi-sten tanbién dj-versos trabajos
publicados por diferentes aurcres y que resultan de Eran

,[ ,, t+U-I ¡I t '( ll ci t, Lt l ñ ¡ yyñ ^11ó
quE ^v hL ri l var rn -s n
. eIIOS Se haCe f ef ef ef:.Cia
¡ Jd
concreia a d .e te rn i n a d .os gr u.pos de la nar cha analítica
o r d . i na ri a co n su l fh íd .rico ó abar can 3 la m ayor ía de los
cationes integrantes de un grupo en particular , reali

zando en ambos casos el estudio del conportamíento de
los cationes del grupo objeto de estudio .Una vez revi
sada la bibliografía correspo¡:diente al grupo I de catio
n e s de Ia ma rch a a n a l ítica or ' dlnar ja con sulfhí¿r iCs' se
p u d o co n p ro b a r 1 a va ri edad de eluyentes pr opuestos por
d . i f e r e n te s a u to re s , aunque en gener al la gr an nayor ía
d.e ellos n o e ra ca p a z de pr opor cionar una buena separ a
c i ó n 'd é b i d o a l a fb rn a ei,< ílti d- e estelas que cubr ían 1a

aayor parte del cromatogratra ,cono sucede con los
etuyentes propuestos por IiLrI (ro) y TNTIKAINil{(ll).

SA N T i A GOy GA L L E GO(fe) en una par te de su tr abajo
e s t u d " j _ a n1 a s e p a r a c i - ó n c r o m a t o g r á f i c a d e 1 g r u p o I
prcponiend.o d.os eluyentes como adeeuadospara real!
zación d"el anátisis cualitati.¡o de este grupo ' uno
d.e ellos constituido por netanol , solución acuosa de
s a l d .i só d .i ca d .e E D T A al Lt y ácido nitr ico , €1 otr o
f o : : na d .o p o r u n a me zcla a base de acetona , solución

a c u osa d .e sa l d .i só d .i ca d.eSDTA aI I% y ácido acético
utilizand.o en ambos casos cono agente de revelado una
solución acuosa d.e cromato potásico y MICEIEVIC y

F I L I POV IC (t2 ) e stu d .i an la influenci- a del dinetil- sul
fóxido en la separación d.e l-os cationes del grupo I
Entre los trabajos publicados que
hacen referencia concreta al grupo II a de cationes de
la marcha analítica ordinaria con sulfhídrico ó a 1a
mayoría d.e ellos cabe resaltar 1o publicado por SIRKORSKA
y COL (ril q.ue pertenece al úItimo tipo de los menciona
d_os ya que proponen un métod.o para la deterninación
cromatográfica de Bi(IIr) , Pb (II),, Ce (II) y Hg(II)
utilizand-o eluyentes cuyo conponente base es en todos
l-os casos el propanol , &1 que le añaden compuestos como
ó acetilacetona yeeprolaqtapa
acetona r &Cetilocetona

teniendo en común ade¡iás todos ellos un porcentaje
de ácido inorgánico diluido , obteniendo resultados

,
válidos para el analísis cualitativo .En cuanto a tra
bajos publicados que hacen referencia al grupo II a
completo res de resaltar el presentado por IMAI ( 14 )
en el que efectua la separación de los cationes med-ian
te cromatografía en papel aplicand.o sucesivos d,esarro
Ilos utilizand-o d.iversos eluyentes , también MOHAN-RAO
$il estud.ia la separación de cationes d.e1 grupo IIa
utilizand.o eluyentes de tlpo inorgánico obteniend.o resul
tados válidos para el análisis cualitativo a pesar d"e
las estelas que cubren el cromatograma en su mayor par
te , sin enbargo SANTfAGO y GAILEGO (12) proponen un
eluyenie constituido por uira meucla de componentes or-
gánicos , a dif erencia de il'lAl y obtienen resul tad.os
inuy superiores desde e1 pu::to de vista del análisis cua

"l jfofi-rn
rr- ud rJ!vrJ , -1 L
o
d maoolc ^tra
y*- ñ
I,IOpOnen COüO elUyente eStá
. , u ! ! Du ! #ur rLi r rrl !q ¿ a?y.l o r

^r.rnq{--i acetOna , Solución acuosa de sal disé
dica de EDTA al L% y ácido acético glacial como agente
revelador adecuado proponen di-bizona , sin descartar
tampoco .la difenilcarbazona por los buenos resultados
obtenidos con Los cationes integrantes del geupo II B.
E c 1o r efer ente a la bibliogr afía

consultada con relación a 1os cationes inteErantes de1

grupo II b de la marcira analítica ordinaria con
sv :*rr ¡l : + f! gh! í d r , i !vv eo rrrcsontan esnecial interés I os l:rehe ios
publicados por Q.LIRESi{Iy .üL{N (36) y GRASSINI y -

/.'-\
O S S C IN I 1 1 7 ) e n l o s q .ue se pr opone un esquema par a
, . /+-\ /-++\ ,
la separacion de Sn (II) y Sb (III),otros trabajos
p u b l ica d -o s q u e ta ¡n b i d n r esultan útiles son los que
hacen referencia aI grupo IIb compieto . Así por ejemplo

FREIRSONYAM}iONS ('8) BTJ?STAILY COL (19) Y LEDEFER
(40) (4f) proponen la separación de los cationes ig
tegrantes del grupo IIb perc partiendo de eIIos en
forma de cloru-ros , también parten de los cationes en
forna d e cl o ru ro s y BA3NABAS( +2 ) difer encian
B A RNABAS
dose de los anteriores e n q u e e n n p l e a n1 a t é c n i c a cir

cular para larealización del desarrollo cromatográfico
s i e n d o ta mb i e n u ti l i za d o
, ' . J
por KHAI,vTINA( + t) q.ue en su
trabajo , conjuntanente con otros grr.pos de la marcha
analítica estudia el grupo IIb para el- que obtieae
resultados v á l i d . o s d . e s d ee l p u n t o d e v i s t a d.el anáIisis

cualitativo , 81 igual que SANfIAGOy GALLEGO(L2 ) que
o b t i - e n e n b u e n o s re su l tados utilizando com o eluyente una

mezcla de acetona saturada con ácido oxáIico y solución
de sal disódica de EITA al I% y como revelador , solución
d e d i tj -zo n a r X e p ro p uesta y ensayada por otr os autor es.
De entre los trabajos publicados que
hacen referencia concreta al grupo III a de cationes de

1^
la narcha analítica ordinaria con sulfhídrico ó 1-
alguno de los cationes integranies de este , cai:en
resaltar los publicaios por RAO y Stu\KAR (44) y
t l O i { A r \ - R A O( 4 r ) que si bien no abarcan eI grupo IIIa
conpleto , proponen en ambos casos esquemas para sepe
rar cromatográficamente el Fe(III) aef A1 (fff) aunque
el tipo d.e eluyentes '¿tul-izad-os no tiene ning,Ín conpo
nente ,X" que RAO y SANKAR proponen como

"t. "om,i.n
eluyente una mezcla a base de metil , etilcetona y
ácido clorhídrico , a pesar que el uso de l-as cetonas
junto con el ácido clorhídrico no es nuy aconsejable y
I',IOILA}T-RA0
sin enbargo propone un eluyente de una compe
sici-ón mucho más sencilla r ya que se trata de ácido
sulfúrico 0'0 5N , proponiendo como revelaCor adecuado
solución etanólica satrrrada de a1i-zarlna con una po:te
rior exposición a vapores amónicos . Exj-sten en la biblio
g r a r^ra- a va rr-o s tra b a j o s q.ue tr atan d.el gr upo III .

"or pff
to formado por AI(III) , Fe(III) ygr (III ) c o m o e l pubf!
BARNABAS( 42 ) que partlendo
cado por BA3-NABAS--y de las
sales de los cationes en forma de cloruros , propone Ia
utilización de la técnica circular para llevar a cabo la
, - â
c r o m ato g rá fía , u sa n d o como eluyen$e una mezcla de ácido
acético y'ácido clorhídrico y cono revelador solución
etanólica de alizarina y solución de peróxido sódico
y b e nci d i n a , o b te n i e n do r esultados válidos d.esde el pq¿t o

11
d.e vista d.el análisis cuali¡ativo o también consiguen
resultados váIid.os S A I i - I I A G Oy G A L L E G O( f 2 ) proponiendo
un esquema cromatográfico ea eI que parten de 1as saies
d.e los cationes del IIIa el forna de nitratos a diferen
cia d e B A R N A B A Sy B A F J A B A S q u e p a r t i a n de las sales en
forma de cloruros , X FroPo:ren como eluyerite una nezcLa
d,e acetona I solución acuosa de sai disó¿ica de EDTA aI
l% y ácido nítrico utiiizardo para revelar el cronatogra

a
ma un tratainj-ento t6r¡rico a una tenperatura de LtO C
seguid-a d.e una pulverización con solución saturada de
alizarina en etanol y :rna posterior exposición 3 vapores
amónicos.
Frr cuanto a la bibtiografía consul
tad-a con relación aI grupo IIIb de la narcha analíti-ca
ord.inaria con sulfhídrico , bien tratando al grupo comple
to 6 algunos de 1os catior.es que 1o integran r s€ encuen
tran una gran car:.tidad de trabajos que proponen un esque
n a ac r o n a t o g r á f i c o para la separación d.e Fe(III) r Co(II)
y Ni(II) como 1os publi-cados p o r K I I A - R A Ty K U N Y A M M A( 4 6 )
wiscurru(+7) , poPAy wlscurru(48) y uXscurruy rLrEScu

(49) en los que proponen como eluyentes nás adecuados ,
en general r o€zclas de alcoholes con ácido clorh.ídrico

--,1 - ---
siendo NASCUTIU el ú¡ico que propone como eluyente al
áeido clorhídrico cornprobando que a concentraciones bajas

LI
los yalores de los R. del Cc (II) y el Ni(II) son nuy

n-Á*i -nc rul e
¡ n¡ r¡l sn -oi^-oc F r-¡lno
- êr r5r ' lu j - r , a ( . r e 5 1r aa ¡s ^c /o^ n n ft ¡rcanc i o : r ej u ¡ ¡ ^ n
\ ncêa n
!,a v^¿svv ,
de ácido clorhídrico nás er evadas a las que se reduce

v
la estabilidad del cornplejo de níquel , POPA y NASCUTILT
proponen como eluyenie una :]ezcla de n-propanol y ácido
v
clorhídrico y N A S C U T I Uy i L X E S C U u t i l i z a n como eluyentes
n-anílico y ácido clorhídrico ó isoamílico y ácido clor
hid-rico . VIR.F y MMAY (50) hacen el estudio para otro
L¿IJ \J
^ Lrs
r^ ^^+'iones diferentes
\, c¡. ! r aI anteriormente iadicado
6r'
ya que agrupa Ni(II) , Co(II) , Cd (II) y Zn(It) cationes
integrantes deI grupo iIIb de la narcha anaLítica ordina
ria con sul fhídrico , excepto el Cd(II) que pertenece al
grupo Ifa r üh estudig de srmi-lares características rea
lizan D U I f A I F - A Yy C O L ( 5 1 ) en eI que proponen un esquena
cromabográfico para Ia separación de Mn (II) ,Fe(Ir) ,

/ - . - \ n - . / + + \ ^ / ? - \ F / - - \
Co(II) , Ni(II) , Co(II) y Zn (II) utilizando el'riyentes
.Y r* '" r\ ,'.1/ / ct /n! v.!o n t i F n F n d i m e ü i l - s u l f o x i - d o M O I L A N- R A O 1 4 5 ) DroDone
para la separación de ltr(f f ) , Co(II) y Ni(II) la utili

zación de eluyentes que tengan en su compcsición nezclas
d e c l o ru ro a mó n i co y am oniaco ó de clor ur o am ónico ,amo
niaeo y etanol , profoniend.o en anbos casos eono agentes

r e v e la d o re s a d e c$ a d o s la solución etanólica satu¡ ada de
alizarina ,solución de ácido rubeánico y solución de
salicilaldoxima SANTIAGOy GAllnC'O (12) proponen Ia
separación de los cationes del grupo IIIb de la marcha

14
anal-ítica utitizando como elr:vente uni mezcla de etanol
dioxano y ácido clorhídrico , y cono revelador , una ex

posición del cromatograma a vapores anónicos seguida
de una pulverización con solución de ácido rubeáEico y
con solución etanólica sai'"ra<ia de alizarina , obtenien

do resultados válid.os desde el punto de vista del ánáfi
sis cualitativo,
Existen en la bibliografía nunerosos
trabljos que hacen referencia aI IV grupo de cationes de
Ia rnarcha analítica ordinaria con suifhídrico en nuestro
caso este grupo IV lo vamos a presentar en el trabajo
unido al nagnesio , cosa que ya efectuan otros autores
a. los que haremos referencia con posteriori-dad . En primer
lugar cabe mencionar aquellos trabajos que se ocupan ex
clusivamente del grupo IV de cationes , pudiendo desta-
car el publicado pcr E R I E I I M E Y E Ry C O L (r2) en el que pro
ponen la separación de los alc&linotérreos , pero partien

do de sus sales en forma de acetatos , utilizanCo como
eluyente una mezcla de etanol con un 20|ó de ácido acéti
co 2N , sin enbargo KIIAI,UTIIIAy COL (rt) proponen para
efectuar la separación cromatográfica de los alcalinoté
rreos , la util-ización de papel F,N.L üratado con solu
ción reguladora de üaetrato . ARDEN y COL ( ,4) proponen
para Ia separación del grupo IV la utilización de etuyen
tes que en su composición contengan tiocianato potásico

l4
tambi-én reconiend.an el uso ie este últino B U F - S T A I - ,yL
COL( 15) , si bien Io utiiizan en una nezcla , junto al
8A% d,e piridina y 20% d,e agua GA.RCIAy AGUIR-RE(16) '
proponen en su estud.io la se.araci-ón de Ca (II) rSr(tI)
y Ba(II) comprobando que el :ietanol se muestra como un
buen eluyente y constatand.o que la adición de áci-do ci
tri-co , ácido tartárico ó sal disódica de EDTA al meta
nol 6 a una mezcla de netanol y agua , oo mejora la sePS
raci-ón salvo en los casos en los que se trata de concen
traciones bajas de estos , al m j - s r n ot i e n p o comprueban e1
lrecho d.e que el etanol se auestra mencs eficaz q.ue eI m9
tanol- y que la ad.ición de ácrdo eítrico , áci-do tartárico
6 sal disódica d"eEDTA anoniacal- al etanol 6 al etanol E-
acuoso r oo mejora los resui:ados , obieniendo los mejo
res d.esarroilos con mezclas a base de ácido cítrico 6
ácidc tartárico , ambos en concentraciones del- orden de
C'CTM , junto con netanol 6 bien nezclas a base de EDTA
amoniacal y metanol ó bien ¡netano]. acuoso ,6 también
mezclas d.e ácido tartárico 0'0'lM en etanol acuoso .
MII-Lf y MAGEX (57) proponen como eluyente para 1a sepa
ración de los alcCIlinotémeos una mezcLa constituida por
butanol y áciCo clorhídrico , sin embargo LITEAUN y COL
(fg) proponen un eluyente cuyo conponente nnayoritario es
el netanol , ál que Ie añaden ácldo clorhídrieo y agua
en las proporciones (80:tO:tO ) y como agente revelador
utilizan alizarina y rodizonaüo sódico . Existen otros

1q
autorss que aI iguaL que los anteriores estudian el

'la
o ' r r , , y l ^T
óruyv
!Y\I r
g vi e ¡xarcla analítica ordinaria con sul-fhí
drico ,pero junto a algun oüro elenento ' Por ejenplo
LEVI y DÁNCN(59) proponen Ia separación del grupo IV
junto aI R.a util-izaido como eluyente una sezcia de prg
panci y ácido nítrico .
Otros autores propcnen la separa
c i ó n d e l g r u p o I V . : u n f , oc o n Ng y otros cationes Qomo
pueden ser el Be , :tÁsCuttu (60) (6r) (52) propone

r¿ r¡ rn e
s ¿ eI v r
l i 'v .¿ o h r r l v '1n ár'.ido
U alL f Jr g:¿v
e eg nD t c s
rU e
u vo
D !s
i un
l ti tL rU :¿ :¿ v Qi i o s nor
¡vvl
de
entre los alcoholes utiliza el metanol , el etanol y el
tucg rl u"Jnu h
u q¡l tl va! n n l v
J
rv v. u. vó m ó r' ví les v. iu j o s nr6n6ne e
v !l ní fri nn v e'l r:l Of
híd.rico , también FOPA y WXSCUTIU( 48) estudian el roj-smo
grupo de cationes poni endo ccno eluyente idoneo una mez
cla d,e n-propanol .v ácido clorhídrico dj-luido VRIES y
COL ( 6t) proponen la separación del grupo IV junto con
eI tlg (Ii) , utilizando la técnica circular y S A N T I A G Oy

^ -r\
! ' -r rr \ rr J Fr r^ ^- L \ r \v/ 1L ¿ ) proponen la separación de los alcalinotérreos
utilizando un eluyente en cuJracomposición entra a for

mar parte eI etanol junto a solución acuosa del sal disó
d i c a d .e E D IA a l l ú y ácido nítr ico .
E n gener al, en la mayor ía de los tr a-
bajos publicados hasta este momento, s€ propoñen separa-

-a
raciones cronatográficas d.e cationes inorgánicos no
a g r u p a d .o s e n fo rn a si stenática, limitándose a compr obar

I6
el- coaportamj-ento de los distintos cationes frente a
ui:a serie de el-uyentes.
0tros tra'cajos publicados nas recien
te:ente proponen un esquena d.e anáIisis sisie:ático por
e . ? . o ' r Aofs r a f í a c n n r n c ' l

vlv:quvórurls n ara cationes
.t,*'
frecuentes, si bién
en l-os crcnatogranas obtenidos aparecen nancl-as solapa-
C.as, que aunque permiten l-a identificación de los catio
n
¡ ¡ VFJ . q t- n
I I Vr . r n r:eden
¡-úvuv¡¿
.qéyr enl i eedOS
uv! COn f ineS CuantitativOS.

L7
OBJITO Y PLAN DE TRABAJO
En este trabajo se estudiará el
coniportarniento cronatográfico de 1os iones agrupados de
acuerd.o con un nétod.o sisterático, como eS la marcha --
analítica con ácido sutfhídrico. El nétodo de trabajo
d.eberá ser aplieable a la separación e identificacidn -
d.e cationes frecuentes, previamente separados en 1os
.ó rr y ,u ¡r/ 'v j! r r ñ qsdv e r i ' i c . h a n a r c h a sisternátiea, por 1o q.ue será ne-
cesario poner en solución los precipitados obtenidos.
S e p r e t e n d e , a d e m á st c o n s e g u i r s e p a -
raciones 1o suficientenente eficaces cono para evitar
l - a s u p e r p o s i c i ó n d e l a s r n a n c h a se n l o s c r o m a t o g r a n a s '
,-te fnrrne
gU ñr:e n¡;erian ''i:ener utilidad Cesde e1 punto <ie
vista del anál-isis cuantitativo.
Por últiio se trata de comProbar la
eficacia d-e las Separaeiones cromatográficas para 1o rh
eual- se estudiará }a cuantitatividad de las mismas.
Para cada uno de los grupos se lleva
a cabo u.n estudio paralelo de eluyentes y reveladores,
seleccionárrd-ose de entre ellos los nás adecuados.
Con el eluyente y eI revelador se---
leccionad.os, S€ deterninan los valores de R" de los ca-
tiones integrantes del grupo estudiado.
Fosteriornente se realizará un estu-

18
d.io encaininad.o a d.eterninar l-os 1ímites de aplicacion
superior e inferior para cada catidn.
Se realiza así misno el estudio de
las interferencias provocadas por la presencia de anio-
nes que aparezcan junto con La muestra a cronatografiar
, d,eterri-nand.ose en caCa caso la caniiCad de anión por
debajo de la cual no es capaz de provocar interferencia
Con objeto de deterninar la cuantita
tividad de las separaciones .;e deternina e1 contenido
d-e cada elenento en su cori'espondiente narcha- En los
casos q.rieresulte ap*icable Ia espectrofotoneiría d.e ab
sorcién atdnica o la fotonetría de enisid¡ de llana, s€
efectua una extraccion previa d.el ión de1 soporte crona
tográfico, para lo que se pone a punto previanente un -
método de extracción adecuado. Para aqiiellos elenentos
en cu;'a d.eterminaciór:. no resulten adecuadas las técnicas
anteS nencú.onadasr Se realizan las deüerrninaciones por
fluorescencia de rayos-X, directamente sobre las man--
chas cromatográficag.
Con objeto de qüe el nétodo propues-
to sea d.e aplicación general a todo tipo de problemas r
de cationes inorgánicos frecuentesrse efectua 1a separa
cicín en grupos siguiendo el esquema propuesto por Ia mar
cha analítica ordinaria eon sulfhídrico y disol-¡iendo pos
teriornente los precipitados obtenidos.

'rc
Final¡ne:::: y con ob.ieto de nnno¡ rla
qé--
manifiesto la validez del nátodo t
<é
vv
n¡é119¡,en rlnt
riI9 e d
! U Ve nrOhlem¡q
F¡vulvu¿q
^r1A sp analiZan por el neítod.oC I ' O E 4 t O =
gráfico propuesto.

20
f*'uE
ñ ¡l¡uolrcr
ü
.x*
\k," A\\9
C R O M A T O G R A F IY
A ANATISIS CUALITATIVO
Los métodos cromatográficos están
inc luiCos dentro de los métodos de separacidn. Al mis-
mo tienpo , pued.en constituir un rnétodo d"e id,enti-fica--

- / /-¡,\
clon (b+/
En efecto, los componentes de Ia -
muestra o-uedandistribuidos en posicioaes caracterís-
ti-cas a 1o largo del- cromafograma como consecuencia -
de que los di-stintos es¡acios relativcs recorridos por
cada uno de eiics respecto del eluyente, iienen un va-
Ior ccnstante.
El parámetro m á - qu t i l i z a d o Dara exiL
presar la posicidn d-e los componentes en el cromatogra-
ma es el factor de retencj.dn (n"), que se defi-ne cono
eI cociente entre el espacio recorrido por eI coaponen-
te considerado y e1 recoruido por el eluyente.
Con frecuencia se hace necesario el
uso de un reactiyo o reactivos adecuados (reveladores)
para poder localj-zar visualmente la posición de cada --
uno de los conponentes en el cronatograma.
C u a ndo se tr ata de separ ar pequeñas

cantidades d.e iones inorgánicos, la técnica cromatográ-
fica más adecuada es la cromatografía en papet (65) otéq
nica sencilla que no requiere aparatos costosog y que

2L
pernite llevar a cabo la separacidn e id.entificacidn
d.e icnes a partir d.e cantidades níninas de sustancia,
constituyend.o por Io tanto, üo rnétodo a escala micro o
seninicro.
El papel no constitu:e únicaneate
un soporte inerte sobre el que se deposita la fase es-
tacionaria, sino eu€, adenás, preser:ta una actividad
q u e d , e p e n d . e r á¿ e l a s r , c a r a c t e r í s t i c a s adcuiridas dr:rante
el proceso oe fabricacidn y de las condiciones experi--
nentales en que este se utiliza.
En cuanto a Ia fase tóvíI, denonina-
d
u sn cv r ls J r - . w e n t e- s u e l e estar constituida por un disolvente
o nezcla d.e d"isolventes. La accidr: Separadcra del elu-
vpn]:c denenderá dc su nolaridad

svPvfrsv4q así coino de las propie-
Jgllus
d - a d - e sq u í r i c a s d-e sus componentes ( fornacidn de comple
jos, reacciones ácld.o-base, etc. ) .
Los desplazarnientos relativos de los
dj-ferentes conponentes de la rnezcla inicial pueden ve--
nir expresad.os mediante eI lla¡aad.o factor de retención
( Rf ), q.ue se define como la relación existente entre
los desplazamientos de Ia sustanc'ia y eI frente der djt
solvente,ambos m e d . i d . o sd e s d . e e l punto de aplicacidn de
la muestra.
E l factor d.e r etencidn dePende de

22
diferentes factores ( 6 6 ) , ( 6 7 ) , , p u d . i e n d o s ec i t a r entre

_/
Ios más inportantes, Ia cantidad de muestra ap.licada,
Ia cantidad de eluyente, el equilibrio entre eI líqui-
d,o y eI vapor d.e la cámara, la técnica d.e desarrollo
enpleada, la humedad relativa y la tenperatura (68)(69)
Desde el- punto de vista de la técnica
experi-nental el desarrollo cromatográfico se suele efec
tuar siguiendo Ia técnica ascendente ( fig. 1), ya que
esta nrtrsenta I e r¡enta"r'a d e f eaiiZai'Se COn rJna VelOCidad
Ce ascenso pequeña, lo que pernile q.ue los equilibrios
de recarto se al-cancen lo mas rápidamente posible, lo
que da lugar a ¡aanchaa poco extendidas y bien delimita-
das.
Para depositar la nuestra se pueden
i-isar nicropipetas, tubos capiiares e incl-uso aparatos
especialnente diseñados para este fín como los propues-
tos por UEDA (7O) , MUTT,LOR(71) y BB-NHARDt (72).
EI revelado de crornatograaas puede
llevarse a cabo bien por inmersión e n r , ¡ . n ad i s o l u c i ó n d.el
reactivo revelad.or, o bien por pulveri-zación de dicha -
disolución sobre el cromatograna.

Volver al índice/Tornar a l'índex
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2 P A R T E E X P E . L I } I E T üT A L

DESCRIPCIONDEI I{ETODO
Aparatos y reactivos
Cono cámaras cromatográficas se han
utilizado tubos de ensayo de 2> cm de longitud por 2', cn
d.e d.iámetro , er cuyo fondo se coloca el elr-lyente .Estas
cánaras se cierran con tapones de corcho que han sido
perforados y atravesados por unos ganchos preparados con
varil-la de vidrio estirada y doblada en uno se sus extre
nos con unas dimensiones aproxinaadas de I0 cm de longitud
y O', cm d.e d-íárnetro ( f ig , 2) .
La utilización de este tipo de cáma
ras permite trabajar sinul-táneaileni:e con series que cog
tengan un número relativanente elevado de deterninaciones
tal- y coa.o puede apreciarse en la figr..rra t. Como sooorte
cromatográfico se utilizan tiras de papel !{hatnan no t
cortadas de forrna de tiras de 19 cn de longitud y I cm
de anchura , realizando unas señales con lápiz de grafi
to , para e'¡itar interferencias en la elución y distan
de1 bord.e inferior 1 ,2'5 y L7'5 cm ( figura 4) .Estas
narcas están reali-zadas con distintas finalidades , Iá

primera de ellas r €s decir la que está situada a I cn ,
tiene por objeto indicar eI lugar hasta dond.e se intro
duce Ia tira durante el desarrollo cronatográfico , con
objeto de q.ue el eluyente no entre en contacto eon la 'o*

26
nuestra a cromatografiar nada nás que cono Consecuenci-a
de su ascenso por capilaridad , Ia seg'¿nda situada a 2'5
cn indica el lugar donde se deposita la auestra y la ter
cera situad-a a L7', cn del borde inferior r nos señala el
lugar hasta donde se deja avanzar eI frente del eluyente
con lo que se asegura un desamollo cronatográfico de L,
cm r por enciroa de estas narcas r es decir desde L7'5 cm
a 19 cm del borde inferi-or , ]& tiras estan taladradas
con objeto de poder ser suspendidas del gancho de vidri-o
nrrdien¡io de esta
P 4ur forma ar¡edal introducidas
-1 *" dentro de las
cána-ras y permitiend.o su inanipulaciór desde eI exterior
de 1as rnisnas.
El uso de este tipo de desarrollos
cronatográficos perrnite la realización de varlas seri-es
de separaci-ones en un corio espacio de tiempo que habitual
nente : oscila entre iO ninutos y 2 horas y medi-a.
Para Ia realización de las nedidas
espectroscópi-cas han sido utilizados un equipo de absor:.
ción atómica de 1a casa Perkin-Elmer node.lo 771 y un equ!
po de espectroscopía de fluorescencia de rayos-X de 1a ca
sa Fhilips compuesto por un generador tipo PW 1140,/OO y
un nódulo tipo PiÎ f410/OO .

^ñ
Cono soluciones de cnsavo€e han uii
lizado las de los cationes en forma de nitratos , con una

concentracidn d.e1 n¡rlon áa lO m
4 b
cr /m1
/ 4 !
de cada catión.
Para la preparación ,¡^ ve!lu r fl l w ev : ¿nvt veu q v -r :- ó

./
veladores se han utilizado reactivos de c as a M m CK en
calidad para anál-isis.
Itétodo
Cono ya se indicd en la introducci-on

,
al fijar los objetivos de trabajo , eR la realizacion de
oqtc
úDUg n n 1 :e
qalUv tUov udv o sc
rv h
! ¡ sa n rcf
P!Juv
ond i d n n rr4 I OS matef ialeS g
t Yu"
instrumentos fueran 1o nás sencillos posibles ., X de uso
frecuente en un laboratorio
El modo de operar consiste en deposi
tar 2'5 ¡rl, de Ia muestra ( 2, pB del ion netático ) en el
1ugard.e1atiraseña1ad.o!arata1fín,uti}izandopara
ello una nicrojeringa d.e forna q.ue e} diámetro d.e la gota
deposi-tada no sea superior a O'! cm, secando a continua
ción la muestra con una corriente d.e ai-re cali-ente antes
d.e introd.ucir el cro¡natograma en la cánara para su posterio::'

¿ó
elución como pued.e obserr¡arse en Ia figura ,
En el interior d.e la cárnara se d.r:pg
sitan 4 ml d-e eluyente,v se suspend"e l-a tira cromatográ
fica una vez depositada Ia muestra en Ia misrna , se cie

f
ma la cámara dejanCo la tira dentro sin llegar a tocar
eI eluyente durante un tiempo de unos diez ninutos aprq
xinaCanente , tiempo en el cual se consid.era que la cáraa,
ra con la tira cronatográfica en su i-nterior se ha satu
rado respecto d.el eluyente . A continuación se nanipula
eI gancho de vidri-o desde el exteri-or con objeio de infro
ducir la parte inferior de Ia tira hasta la señal que
¿ista l cn d.el borde inferior y que se ha realizado para
deli¡aitar el sitio hasta donde se debe introducir Ia ti
ra en eI eluyente , s€ deja avanzar el eluyente a 1o lar
go d.e la tira crornatográfica hasta }a señal situad-a a -
L7'i cm del borde inferior y realizada para asegi.irar ulf
d-esarrolio crornatográfico d.e L, cn . Una vez alcanzada -
pcr el frente del eluyente Ia señal destinaCa para tal
flnrse abre Ia cánara cromatográfica r se retira el ero-
matograma y se procede a su secado , bi-en con comiente
de aire caliente o bien en estufa
Una vez efectuados los desarrol.l.os
cronatográficos ned"iante Ia utilización d.el sistema antg
rior , para poner de manifiesto la posición de los iones

"/9
en eI cromatogralna ' se usan reactivos generalnente
orgánlcos q.ue fornan coinpuestos coloreados con 1os
nismos , empleando para su apli-caci-dn sobre eI croma
togram.a , pulverizadores r Qu€ permitan tener una dis
tribución uniforne del reactivo sobre el papel croroa
tográfi-co . Una vez realizado eI ::evelado deI cromato
grama los cationes presentes quedan identi-ficados median
te los correspondientes valores de R. así cono por el
color y l-a forna de las manchas del cronatograma,
Jon c':jeto de pcder coreprobar la cuan
titatividad de las separaci-ones rha sido preci-so proceder
a }a extraccioh por separado d"e las diferentes manchas
cronnatográficas , u.na vez efectuado eI desarrollo r Seca

dn \¡ rr.sJ'er,inr revelado
uv -' ¡/-'
de Ios crornatoqramas . Para pro
- - -- --
I
ceder a la extracción d.e los ior.es se han fraccionado los
cromatogramas en trozos , de fOrna que en cada uno de eilos
únicanente se encuentre contenida una de las manchas de1
cropatograma r eD l-a cual , Si la Sepalracion ha sidO cuaIl

.iij-nf i rr¡ sc a?1rr,rantr.s va excIuSiva¡eente el íón que Se
V¡UqV!vq t uv
d.esea extraer. El proceso de extracción que se ha puesto
a punto en eI ;resente trabajo o consiste en tratar la
porción de cromatograma desead.o con ! n1 d.e ácid.o nltrico
concentrado , durante un tienpo de nueve minutos y en un

o
b a ñ o d e a re n a te rmo statizado a 100- C de temper atur a-

,o
Una vez realiza,:.a la extracción se
proced.e a la separaci<ín del extracto del papel que cons
cituía la fase estacionaria del cronatograma , mediante
filtracidn y lavado , utilizando e'Ibudos de placa filtran
te de porosidad 4
Para la d.eteininación de la concentra
cidn d.e los extractos , realizada con obieto de conprobar
la cuantitati'¡Ídad del nétodo propuesto enteriormente r Se

t/
utilizan tecnj-cas espectroscopicas J mas concretamente
fotorc.etría d.e ernisidn d.e llana ¡,' espect¡ofotometría d.e
absorcién atomica con un aparato de doble haz y en los
casos en Los q.ue los límites de d.etección del aparatc no
pernite la d.eterminac:-o,n ¿e l:. concentracioh ¿et elemento
que se pretend.e d,eterrninar , S€ usa'.rn equipo de espÉctros
copía d.e flrrorescencia d e r a J y ' o S- X , efeciuando Ia deter
¡ninación en forma d.irecta sobre la porcioh d.e eromatogra
na en la que se encuentra el ión ob"ieto d.e estud"io
,'dro"óÉ*
'rc)
,i¡"
Hn*,*untt¡

FIGURA- 2
CAMARACROMATOGRAFICA

FIGURA -'
I'ÍON8A.IE E}.I SffiIX CROI{ATOGRAtr:ICAS

DE CAM.q.RA,S

FIGURA - 4
TIRA CROMATOGRAFICA

FIGIIRA - '
DESARROLLO y MmrtA
CROMATOGRAI'ICO DE Rr

,,
is cu a l i ta ti -vo
- q . n á 1 is
Para la reaiizacióa del anál-isis cua-
litatiuo de las nuestras proble:ar se sigue el ¡nétodo des
crito en el apartado correspondien'be, quedando los iones
identificad-os, una vez efectuado e} iesarrollo, secado y
rer¡elado eonvenientemente el crcnatograna, medi-ante la -
ael factor
¡aed.id.d de retencidn ('Rr = r€corrido cel ión/
recorrid.o del eluyente ), así cono lor }a coloraci.in y -
forna de la mancha que se prese*ta en caCa caso.
EstuCio de reveladores
El esiudrc de reveladores comespon
diente a los ior:es que integraa cai.a unc de l-os trupos de
l-a ¡:archa analíti-ca con sulfl:íari-co r se realiza observan

d o e I c o m p o r t a ¡ n i - e n t od - e a i g u n o s d . e l o s r e a c t i v o s propues
t o s en l a b i -b h -o g ra fía por algunos autor es , así coino el
de reactivos g e n e r a l m e n t e o r g á n i c o s q u e p u e d . a ns e r c o n s i
deradcs como especiales o específicos para al guno de estos
iones , teniendo en cuenta que este estudio se ha realiza

do no solo para e1 ión para el que constituye reactivo es
pecial o específico o sino tanbién para el resto d.e los
iones del g ru p o d e l cu al for na par te este r Xá que aunque

7^
Lo se trate d-e urla reacción especíiica r eo algunos ca
Sos puede originar compuesios col oreaic-* qiie Sean capa
ces de pcner de nanifiesto eI lugar del cronatograma don
d,e Se encuentra el ión , una vez realizado el desaryollO

* ^'r
Y l-
n naf
yVD rJs!
ari !v
n¡ SeCadO del miSrnO.
,V
La forna práctica de realizar este
-a{-rrri n
üDtrULI.IU t
n nngigfg
VVli-!pVv e
9¡n
¿ s ve
d t / vp
u ig
u is
4 itar pequeñaS CantidadeS de la
solución de catión de partid.a sobre papel de 1as mismas ca
racterísticas que eI empleado pela efectuar los desarro-'
ilos crcmatcgráficos . Una vez el-egiCos aquellos reactivos
que pueden ser adecuados para ilcaer de nanifiesto. la pre
Sencia de l-os iones , eS preciso sstudiar Su comportamien
to Ce forna paraLela aI estudio ce eiuyentes r para ccmpro
bar Su forrna de actuar una vez desarrcllado eI cromatogra
3a r ya que en algunos casos se o:ser\:a que 1a coloracidn
obtenid-a c no es exactanente 1a nisna o varía en intens!
dad" , d,ebid.o probablenente a que el idr. en estas condicio
nes pueCe estar for¡aando parte de posibles conpuestos con
algunos de los reactivos que constituyen eI eluyente'
Operando de esta forma se ha observado
e1 comportami-ento de una serj-e de reactivos de l-os cuales
se expondrá en el a¡artado correspondlente , la forna de
actuar de aquellos que se consid"eran d.e roayor interés ya

t7
qle los resu-'ltad.os a que conducea sor. válidos para el ob
.'3tivo trazado en este trabajo
:studio de eluy'entes
Con este est:idio sobre l-os eluyentes
se trata d.e encontrar aquellos q u e , a d . e n n á sd " e p o s i b i l i ü a r
la separacio'n d.e 1os iones integsantes de un deter¡oinado
grupo d"e la marcha analltica ord.naria con sulfhídrico
aesde el punto d.e vista cualitar-j-vo , proporcionan un gra
c.o d.e Sepalacidn de los misnos ea eI cronatograma suficien
;enente bueno como para poder real-izarse con posterioridad
la extraccidn de cada uno cie ellos por separado ' con obje
:! v- ñ ru vr c n
y vn
u ud
r er cv v ns yr¿ n n r n h a r . I a r - . u a n i i t a t i v i d . a d . d . e l a separacidn
efec tuada
Para ello r so ha procedido a estudj-ar
eI conportaniento d.e eluyentes constituidos generalulente
por nezclas d.e un d.isoivente orgínico , un agente conplejan

!i ,^s L, a6ud,
^ - , , n á( , Lc i d . o .
J
Con este fín se tond como Punto de
partid.a Ia informacidn suministrada por la bibliografla con
respecto a eluyentes, así cono otras nezcias que se con
sid-eraban por su composición y polaridad adecuadas.

t8
La observacidn Ce los resul-tados obte
nid.os con los diferentes eluyentes prob'ados lleva a sele
c c i o n ar l -o s q u e se e xp ondr dn par a cada uno de los difer eg
tes grupos de 1a marcha analítica o:dinaria con sul-fhídri
c o , ya q u e p o r su fo r¡s a d.e actuar son los BaS adecuados
para este trabajo .
Límites d.e aplicacidn
Con objeto de conocer perfectanente

o ^-r-ñ^
s lL û eqm
u rn
, v/ 1 ru i os n
q UnI -l L- Li ; n árUn i X
\ J InL d
( l ,ag
i ü5 lcl¡ ¡ananeninna< e v6
u hc ñF^
t
- -, .,
cedido a realizar un estudio de los Iimites de aplicacicín
de los mismos
Para realizar este estudio se ha pro
cedido a depositar cono nuestras scbre las tiras de papel

cronatográfico , d.iferentes cantictades de Ia solución nezcLa
da de los cationes objeto de estudio , para cada uno de 1os

g r u p o s i n te g ra n te s d e 1a m ar cha analítica or dinar ia con sul
f h í d . r ico . S e h a co n si d .er ado com o ]ínite infer ior individ.ua
lizado para cada uno de los iones conponentes de la mues
tra a d .e te rmi n a r , 1 & c antidad d- epositad.a de ión netálico

para la cual el componente de"ia de ser visualizado por el
correspondiente revelador seleccioaado para e1 grupo a que

pertenece , una vez efectuado el desamollo cormatográfico
c o n e l - e l u ye n te elegido par a dicho gr upo y secado pr evia

,9
mente el croratograma correspondiente . Cono 1ímite supe
rior se ha considerado , para cada uno de los iones integran
tes para un determinado grupo de la m.archa analítica ord.i-na
ria con sulfhídrico , la cantidad" de ión metático deposita
d.o sobre Ia tira de papel cromatog"ífico , para la cual ,
una vez efectuado el revelado con eI agente revelador
seleccionad.o para el grupo d.e que forma parte dicho ión
y efectuado el desarrollo del grupo con el eluyente elegi
do para el nismo )" secado crornatograna convenienteinente ,
no perrnite visualizar con clari-dad la frontera entre dicho
icín y su precedente o posterior en la secuencia aparecida
sobre el cronatoEra¡na .
Influencia de aniones
Con objeto de reafizar un estudio so
bre la posible influencia que podría tener la presencia de
algunos aniones , que por sus caracterlsticas pud.ieran cons
tituir algun tipo de interferencias o provocar , variacio
nes en los resultad.os obtenid.os en el nétodo propuesto y
que de alguna manera afectaran a los resultados obtenidos
bien en cuanto a los valores de R, , forma o tamaño de las
manchas , d.istribucidn sobre e1 cronatograma , variación

40
en el orden.. de aparición sobre el cronatoggrama etc... ,e.S

n qp rrnnnarla o ofgCtUaf
r -o. rYr. * ' l o n¡c diVefSOS deSaffOllOS COn
el eluyente elegido para eI grupo objeto de estudio , d€-

positando scbre la tira de papeJ-qtronatografico y sobre
Ia señal destinada para tal- fín , muestras constituidas por
1 ¡S de Ia solución aezcla de eationes ( Sol".10 mg/n1 de
idn rnetálico ) y IOO pg de cad.a uno ce los aniones consi
derados como posibles interferentes para eI grupo ---
ob.ieto de estudio r €r diferen¡es tiras de papel cromato
gráfico y revelado con eL agente revelador seleccj-onado

-n,rñ^ lan-a qA nl-oja n
n
yqe !Tqr A e
v rI n
v ai v qt eu dv A óru}rv .vvuv ue P¡Euv v vh oc so !F r ¡ r Fv a ! !I q ¡ ñ¡.\ñOf-
11!vP
c l d n re l a ti va e n tre u n d.eter m .inad,oicín metáli- co per tene-
ciente al grupo objeto d-e estud,io y eI anidn cuyos posi

't '1^ ' '
!-'l^-
D r e s êFr^ e^ +u- ^L- e \ r S e dr ^ -^ e
^
s e a e s t¡ -u. .d. ¡ ii -a- r ,¡^
r €s Ce I
.
: 10 , proporcion
que se considera sufj-ciente en todos los e.asos cono para
prcvoctr variaciones aprecia'cles , en eI caso de q.ue el

./
anión objeto de estudio en cada caso fuese capaz de provo
carla .
Así como tarnbién se ha reali zad.o el
estud.io corcespond.iente a Ia ¡nínina canti-d.ad. d.e anión ,

una vez que ya se ha comprobado que este provoca interfe
rencias , capaz de mantener el efecto provocado por su
presencia juato a la nuestra correspondiente del grupo es
tudiado en cada caso.

lt1
?-L
Cuantitativided de las separaciones
La d.etermiiación de 1a cantidad de
i d n e n ca d -a u n a C .e l -a s nanchag pr ocedentes de desar r ollo

cronatcgráficor s€ realiza siguiendo el proced.imiento
expuesto anteriormente, ned.iante ta utili.zación de téc--
nicas espectroscopicast y d.entro d"e el1as Ia fotometría
d.e }lana, la espectrofotomeüría d.e absorcidn atónica y
la espectroscopía d-e fluorescencia Ce rayos-X'
Para llevar a ca-coestas deterninacio-
nes en el caso d.e Ia posterior d.eterninacidn por fotome-
tría d-e 1la¡na o espectrofotomeüría d.e absorcidn atdmica )
1 o s c r o n a t o g r a n a s d e b i - d a ¡ ¡ e n t ep r e p a r a d o s s e s o n e t e n a u n
proceso de extracción
ad-ecuad.o , despues de1 cua'l se deter
mina Ia concentración de ión en el extracto , nedianie el
uso d.e las técnicas antes nencionadas n utilizando en cada
caso aquella en la que la respuesta Sea mas idonea para e1
m a r g e n d -e co n ce n tra ci ó n con el que Se t::abaj a ( apr oximada
inente de 1 p.p.m. ) . Precisamente y debido a1 orden de

concentración qqepresentan IOS iones en las muestras r e[
algunos casos I ro fue posible e1 realizar su d.eterninación
u t i l i z a nd -o l a s tá cn i ca s d,e foto¡ r etr ía de lla¡ na y espectr o
f o t o n e tría d e a b so rci ó n atd¡ aica , ya que las cantidaCes q.ue
se pod.ía obtener estaban por debajo del límite d.e sensibi-
Iidad del e sq u i p o u ti l i zado por lo q.ue es pr eciso utilizar

42
la tácnica espectroscópica d.e lluorescencia de rayos-X,
oara 1o cual no es necesa¡io el realizar 1a extz'acción
previa d.e los iones del cromatograna una vez eluido áste,
s i n o q u e 1 a d .e te rmi r:a ción se lleva a cabo Ce una for m a
directa sobre 1a porcidn Ce cronatograna que contiene a

'¿n determinado ión i-ntegra-nte del Srupo objeto de estudio.
For supuesto todas las determinaci-o
nes efectuad,as con ayuda Ce 1as técnicas espectroscópicas
antes nencionad"as se realj-zan en cada caso a partir de los
cronatogranas ciesarroll-aCcs D?ra cada Brllpo con e1 eluyen
te seleccionad.o para Cicho grupo y siguiend-o e1 mótodo pr-o
puesto en este trabajo

+7
Extraccién de iones del croilatograna
P ar a llevar a cabo Ia extr acción de
I o s i o n e s a p a rti r d .e los cr o¡ iatogr amas desar r ollados tal
y cono se indi ca en eI apartado de análisis cualitativo ,
se revisaron los anteced.entes biblr-cgráficos que pudieran
existir sobre el tema cono el nétodo pres.entado por ARRANZ

(\ , (t z2 \. / J "s" e e f e c t u a n d . i v e r s a s p r u e b a s p a r t i e n d o d e d i f e r e n t e s
cantid.ades y concentraciones de dcj-d.o r or este caso áci
d.o nítrico que es eI seleccionado por conducir a nejores
resultad.Os , con d.iferentes tiempos ,v tenperaturas tllevan
do a cabo d-iferentes procesos de extraccidn , eS decir una
vez seleccionad.o eI .tipo C " eá c i d o adecuado Se controlaron
rii fcrcntes
u:! s l--arámetros como canti-dad y concentración del
misrno n temperatr,:ra y tiempc cie actuacidn del ácido sobre
la porcicín d.e papel cronatográfico que contiene una sola
d.e 1as manchas d.el cromatograma perteneciente aI grupo ob
', llegando a Ia conclusión

jeto d"e estud.i-o en cad.a caso
d-espuós d.e efectuad.as las pruebas de que las condiciones
mas id-óneas y ad.ecuadas para efectuar la extracción de
iones d . e s d . ee I p u n t o d-e vista de este trabajo son: La uti
LLzación d.e 5 mI de ácido nítrico ccncentradoractuando sg
bre la porcidn d.e tira cromatográfica d-urante aueve minutog
sobre baño d.e arena ternostatizad.o a 10oq c d.e temperatura.

44
Con estas condiciones de trabajo se
alcanza una bueca eficacia ea la extraccidn y por otra
parte Se evitan los problea.as que surgen cuando se uti
lizan concentracio¡:.es de ácido más altas en las deter-
minaciones por espectrofotornetría d.e absorción atórnica.

+5
Determinacidn de elennenios eG las n.anchas
F a ra efectuar e1 estudio de la cr :Fg
titatividad de las separaciones cronatográficas propues
tas es preciso deterrcinar 1a cantidad de ión presente
e n c a d a u n a d e l a s n a n cl:as u- n.avez efectuado el- desar r o
1lo de los cronatograÍras, siguiendc el método propuesto.
E n a 1 g ' - i ¡ 1 6 sc a s o s se tlabaja a partir
de los extractos obtenidos segrln se ha ind.icado anterior
mente,Ilevand.olos previam.enüe a un vol-¿men de 2, m1 , v9
lumen considerado adecuado teniendo en cuenta eI volumen
que ya de por si presenta el cor:junto tonado por ei prg
pio extracto y las diferentes aguas de lavados q.ue han de
efectuarse , así cono eI de 1a placa fiitrante ' matraz
de recoEida etc.
Los patrones frente a los que se reali
za las rned.id.as r s€ preparan en medio d.e ácido nítrico I
igual aI que presentan los extractos una vez llevados a
2, ml y en un intervalo de concentraeiones que oscila a1
red.ed.or de la concentración de los extractos .
E n tod.os los casos aCemás se r ealizan
ned.idas de dos tipos de blancos , uno de e1los é1- constitui
d o p o r l o s e xtra cto s o b üenidos a par ti- r de cr onatogr am as

46
eluidos sin muestra y otro corrStituido por una solucion
d.e dcido rítrico de concentración isual e la de los ex
tractos z. nedir.
En los casos en Ios que no se traba
ja a partir d"e los extractos sino a partir de 1a porción
d.e cromatograma que corrtiene a iln d-eterminad.o icín inregran
te de uno d.e los grupos de la iearcha analítica ordinaria
con sulfhídrieo , las rneCidas se realizan por deternina
cirín d.irecta sobre el prolio trozo de'tira d.e papel cro
natográiico,preparandcse patrores de concentraciones que
oscilan alrededor de la coccentración que presenta Ia nues
tra objeto de estudio . Estos patrones se preparan depcsi
tando sobre un irozo de papel crornatográfico <ie las nisinas

,/
caracteristicas y dimensiones que el ttozo de crornatograma
en el que se encuentra eI i-ón objeto de estudio con ayuda
de una microjeringa , la cantid-ad de solución patrón cg
7
¡! ¡rr
v vFy s
v rn
¿ou 4n
v¿r r: u-l vi c n 1 ' o -
t
su vcv r r e r d o n ostefiOfmente
t/v COn COffiente de
aire caliente . Se realizan tarnbidn determinaciones d.e blan
cos , constituidos en este caso r por una porción de papel
c;'onatográfico de las misnas dinensiones que presenta eJ
trozo en e1 que se encuentra contenid"o el catión objeto
d e e s tu d i -o .
Operando o.e esta forma se realizaa -

+7
ocho series de,qeis deterni:aciones individualmente elu!
das , extraidas etc , para cada uno de los iones constitu

w
úl
ger n
f Ju .s e
o s del
uv¿ só r' T +l r! Jnv ñ n
v vh
u !i e J : vnv de eStUdiO en cada caso , obtenien
do los resultados que se extonen a conrinuación para eada
uno de l-os grupos objeto de estudio

48
Puesta en solución de los precipi-tados cbtenidcs siguien
d,o Ia marcha analítica con sulf:ídrico
Partiendo de las soluciones de 1os
cationes del grupo objeto de estudio en cada caso con una
concentracidn respecto d.ei catiin del L% , se procedid a
l-a for¡aacidn de 1os precipiüados segrin indica la marcha
analítica ordinaria con sulfhíCri.co . Una \Íez obteni-dos
dichos precípitados se lava cor"venientemente y se procede
a 1a realización d-e un estuiio con objeio de lognar su -
p u e s t a e n s o l - u cj - ó n , d i c h o s es¡:dios se han efectuado para
tuov urvl tn s w e I O S ogr ' r lr rl .nv vn q ^r.e ró-.man n.crte do cstg

J v qe
u qd . c uq :nf vo d
u ue a*v
trabajo En I os apartaCos post:riores r s€ especifica la
forn.a nas adecuada para cada grrpo en particular de lograr
Ia puesta en solucidn d-e los p:ecipitados obtenid.os , asl
como eI tratamiento efectuado y los reactivos necesarios
para Ia realizacidn d.e este objetivo.
./
Elucicjn de muestras procedentes de la disolucl<in de pre-
cipitados
U n a vez logr ados poner en solución
l o s p re ci -p i ta d o s co rre spondientes a cada uno de los gr upos


+9
ñ ntr i ntes'ran la
Y*" marcha analítica ord.inaria con sulfhí¿ri
CO , S€ llevan las SOlucioneS a un volunen adecuado s6n
objeto de poder utilizar estas soluciones ccmo nuestra
rtp nnr,tida
gv nara la realización d.e Ia cron,','.tografía ascen
-
u-
d.ente So'ore papel , con el eluyente J- eI revel-ador sele
ccionado previamente por los estudios realizados con ante
rioridaC.
En algun caso específico es necesario
el- elininar algun anión d"e los presentes en la solución
ya que aI haberse realizado ei estudio de los ani-ones in
terferentes prerriamente para cada Srupo r se conoce el
an:-ón que puede ocasionar interferencia , For Io que se
nrneerle a la realización del estudi-o con objeto de eli¡ri-
nar d.icha interferencia , estos datos queCan reflejados
en los apartad-os posteriores , 3sí cono se hace tambj-án
referencia concreta a 1os reactivos y trataniento efectua
do con este objeto.
Una vez obtenid.a 1a solucion en cond!
ciones d.e ser usada como muestra de partida para Ia reali
zacidn Ce la cromatografía I S€ realizan las eluciones
correspondientes en cad.a caso , así como el posterior re
velado , obteniendolos resultados q.ue Se especifican a con
tinuación en los siguientes apartados correspondientes a
cada uno de los grupos objeto de estudio .

3 R.ESULTADOS Y DISCUSION

q1
G R U FiO ( A s ( r ) , P b ( r r ) , rrs (1) )
lnátisis cualitativo
Para la real-ización del análisis cua
liiativo de las nuestras problema , s€ sigue el ¡nétodo
descrito , con el cual los iones quedau Ídentificados una
vez realizado el desamollo d,el cromatograna y revelado
conveniente¡aente . rnediante la medida de1 factor de re-
tención o
Para ello se ha realizado un estudio
r'\rF¡l e'l n r 1e rcrral,ednrcs v ^1"--^-!¡a n ermi f an I a

-EVgIquvIve ttLtJ(irrUUÜ.4|.(8 !ve!q!t/ur¡ !u
J
d-eteccion y separacion de l-os diferentes componentes
del grupo I.
Estudio de reveladores
Se realiza el estudio de 1os revelado
res correspondientes al grupo I exloniendo a continuación
la forma d.e actuar de aquellos reactivos que se co:lsideran
de maJror interés por los resultados a 1os Que coaducen )
quedando estos reflejaCos en la tabla I .

i9!uEQ_iQIlqIg9
Modo de empleo: ixposición a vapores
anóni-cos y pulverización cor solución de ioduro potásico

/-
con agua ( 5 gr en fOO nl )
ü R O M A T OP C T A S T C C
Modo de enpleo: I:rposicion a vapores
anónicos y pulverización con sclución de cromato potásico
e n a g u a ( 5 S r e n 1 0 0 mI ) ,
!a- I a! i gq_
! I ZQi--r
_19
I v l o d . od . e e n p l e o : Srposición a vapores
anónicos y posterior pulverización co:i solución acuosa de
rodizonato sódico al Ot2?ó.
Observación : 1a solución de roCizonato
sódico es inestable conservandcse me.jcr a bajas tenperatu
ias
!IESr_!g$E1qIA4
Modo de enpleo: Exposición a vapores
anónicos y posterior pulverización con solución al 0'1%
de difenilcarbacida en etanol del 50?6'
Bru{CIDINA
Modo de empleo: Pu'lverización con so
lución al O'Or% ae bencidina en ácido acético al LA%

q.z
r\-r fn T 17 /1lT ^
IJ! I -L¿Ui\ }!
Modo de enpleo: Pulverizacicín con
solucion de ditizona al Ot05%en cloroforno.
A la vista de l-os resultados obten!
dos , reflejados en la tabla I r y por torio io expuesto
anteriornente se elige como agente de revelado mas adecua
d.o eI ind.icado a continuación : Pulveri-zaci-ón d.el croma
tograrna con Rod"izonato sddico , poni-end.o d.e nanifiesto al
Pb(II) que adqrriere un tono rojo-carnín :uy intenso r s€

guida d.e una puiverizacioí d"e Diiizorla que revela a los
iones HS(f ) y AS(I) con una tonalidad anaranjad.a muy in
tensa y con la particularidad de que 1a nancha correspon
diente a AS(I) s e v a o s c r . L r e c i e n d . oc o n e i ii-empo.

TABLA-I
IODIIRO POTASTCO
CATION COLORACiOII
r
¡A¡ cc r\ {- / | }
/ - \
A:{AF.ILLO
ñ 1
5H nv {\ + + / I
/ f f
|
\
' ROJO
HO'(
¡¡(f\-/
/+\
tt ROJO
rt-1 l\n,f 1-r\ Dn'¡ \ eT^n

ul-Ui'13-V ! v I.-rrJ-L\Jv
CATION COLORACICI'I
AolT) ROJO
phrTT'
- - \ * t /
AMARTLI.O
HOft,
/-\ FAR¡O
RODIZO}IAIO SODICO
CATION COLORACIO'}i
. z-\
Ag(r/ PARDO
PhTTT) ROJO
HcrlT)
DIFENILCARBACIDA
C A T fON COLORACION
AcnlT)
A-o\-/ PARDO
Pb(rr)
fTcFlT) AZUL

TABLA -I ( JOI{T.)
3 n { C I DIN A
C A T ]ON COLORACION
Ae(r) D,t DNñ

I Á::!V
e
!
rv' l \f !¿
f \r ' AK\RILLO
I{g (I ) VI"?DE.AI/IARILLENTO
DITIZONA
CATiON c0T,o.?_ACION
¡c"lT)
..o\¿/ ANAi-q.NJAlO
-"
ío(rrl
/-+\
ROJO
^\T^-tnTT^¡/'\
flg(r/ _ru\ .t-L_1-,t-i\u Rl-r\J

-a
E s t u d . io d .e e l u ye n te s y deter minacicín de Rf
Con este estudio se trata de encon
trár aquellos elu.Tenies que posibiliten la separación
total d-e los iones in:egrantes del Srupo I r
Para ello se ha procedi-do a estudiar
el connportamiento de eluyentes constituidos general-u1en-
ft a
r= nñr rt At r¡ fs !lJjvc n l r ¡ o n : - o or.crát''iCO ,, üñ agerie CCmpieja:fte :l
iJv!
un ácido.
Cono ccnsecuenci-a de estas experien
cias Se comprueba qrls los componentes orgánicoS ioás adecua
d.os Son las cetonas y alcoholes d.e cad-ena corta y nás ccg
Cretarnente la aeetoaa \/ el meianol r coino agente cOrnpJ-e
iante sA elis.e eI EDTA en forma de sal disórlica compro-
band-ose la necesiCad. de Su presencia sustituyend.olo por
a g u a y d . a a d . oc o m o c o n s e c u e n c i a peores resultados t Cono
ácid.os se conprueba que dan nejores resultaCcs los áciCos
ninerales fuertes y nás concretanente el ácido nítrico es
el que proporcj-ona ioeiores t y , ml" ad-e¿uad-os'
A continuación se expone una serie de
eluyentes selecclonad.os por su representatividad 6 por
d.ar los rnejores resultad.os par'a la separación del grupo f

,7
ruUYENTE
ñ
v vn rmu n} /n c i ¿-'i Án
90'r,% Agua destilada
9'5 ñ Acid.o Acético i-:lacial
Desamollados los cronatogramas con
este eluyente se observa que el catió: HS(f ) queda en la
parte alta d.e crornatograaa , el Pb (II) en }a zona media
y Ia Ag (I) en elorigen 'pero l-os cationes Hg(f) y Pb(II)
dan colas,
MÍJTENTE
lv lv n¡ ! ymv un n s - i e ' i ó n : 6al Acetona
22'7% Acid.o Acético Glacial-
9't% Acido l{ítrico Conc.
Se observa Ia marcha correspondiente
aI catión Ag(f) situada a I'lem de} origen , mientras que
el Pb (II) y el gg(f) permanecen en la parte alta sola-
na¿l nc
}/sgvu.
TLUTENfE
C o n p o si c i ó n t5't?6A c e t o n a
7r'176A c i d . o A c é t i e o Glacial
2 9 t + % Solución Acuasa de Ent{¡ aL!%
Una vez desar r ollado el cr omatogr ana
n ñn pq J:c el lrvente y revelado convenientemente rs€ observa

que 1a mareha correspondienie al Hg (I) aparece en la
parte alta mientras que las correspo:dientes a Ag (I) y
Fb(II) se '¡isualizan en la zona media.
üI,YSITE 4
C o m p o isc i ó n | 76 t4# -{.ceiona

2t'6# Soluci-ón Acuosa de EDTA al L%
S e obser va l- a apar ici- ón de la nancha
correspondiente al catióa I{g(I) en ta zona inedía del ero
i a a t o g ra ma ,q u e d .a n d .ota n"¡ ién en la nisna zona situad.a la
nancha corirespond.iente a Pb (f f ) , rnáscerca d.eI origen

aparece }a correspordiente a Ag(I) .
i H 1 \ lr l : H
¡,i I Y
-/
h
C o n p o s i c i ó n : T O tr ú Metanol-
29'5% Solución Acuosa de EDTA al I%
Desa.rrollado e1 cronatograma con esüe
eiuyente y revelaCo eon el revelador seleccionado , eI Hg

(I) aparece situado en el orígen , mientras que las man-
chas correspondientes a 1os ca!íones AS(f) y Pb(II) apare
cen situadas a 9 y 1O cn delorigen respectivamente.
If UYEI'TTE 6
Conposición | 78% Metanol

2% So]rttción Acr,iosa de EDtA al L%

59
Las nar:chas corresponCientes a los
tres cationes que integran el grupo objeio de estudio aPg
recen completamente separadas y situalas a t cm de1 origen
a 6 cn y a IO cm respectivanente , correspondiendo a los

cationes Ae(i) , Fb (II) y !{g (I ) en cada cq,so.
A la vista de los resultados expuestos
para las mezclas anteriormente utilizaCas cono eluyentes,
Se observa que eI que conduce a nejores resul-tados eS el
eluyente 6, teni-endo en cuenta que a:rtes de fijar las plo
porciones indicadas se ha real-j-zado el- estudio de una se-
rie d.e ellas para obtener las m.ás idoneas rPoT Lo qu'el
eluyente seleccionado es:
EtrUYEI\TTEEIEGIDO
Composición: '/ófu L\retranor

- ^ ^ t v
2 C % S o l ución Acuosa de EDCIAal L%

2% Acido Nitrico Conc.
Con este eluyente junto al revelador
seleccionado para este Srupo se realiza el estudio d" I

J.
que aparece a continuación en la tabla I I o a s í m i s m o s e
d . e t e rn i n a l a fo rma , tam año y col or aci- ón de las manchas t

resuitando un cronatograrna como e1 que apareoe en 1a Fig.6

TABIA II
Valores de los R, comespondientes
a 1os iones AS(I) , Pb(II) y Hg(I) .
EIUY${TE t78 %Metanol

2 0 % S o i rrci d n acuosa de IDTA al L%
2 % Lcido níirico conc. '1:

\
,l-
R XV E I A IOR : R o d i zo n a to sódico
+
uQ..
Ditizona , .¡ili I
AE( I,) phrTT)

¡ v ¿ ¡ Hs (I)
\ /
ot 22 o,+t o'72
o,27 0r44 o'72
o'2t t'\ | )t lt
a'72
ot 22 Or¿r4 o'72
at 24 ot 44 o'72
at 22 a,+, o' 72
ot 22 ñl ltZ
o'72
Qt22 0 r44 o'72
ot 22 o' +j o'72
ot 22 a,+, o'72
Valores Medi-os At22V ot 4t4 ot72o

D e s v l aci o n e sta n d a rd
< 0'01 ¿0'01 ¿0'01

fr f¡ -óf \Tr \/ /
n. /+-\
tro( I | /
A c "\ f -T )/
¡¡tf
rw
¡'IüUKA -b
DEL GRUPO-I
CROI{A.TOGRAMA
E"!UYII{tE 2 ?B% Metanol
2 0 % S o l ución Acuosa de EDTA al L%
2 9 6A e i ¿ o Nítr ico Conc'
R$IELADOR : Rod.izonato Só¿ico

Ditizona

62
fnfluencia en la ya¡iacién en la concentración de EDTA
en los valores de los Rf
La presencia en el eluyente de solu-
ción acuosa de EDfA en forma t1e sal Cisódica J un ácido
d.e nanera sinultánea , s€ hace total-nente inprescindible
ya que , tal y cono pued.e apreciarse en la figura (7) ,si
se d.isminuye Ia concentlsción de la sol':ción acuosa de1
agenüe complejante hasta ll-egar a ce:o .' l& nancha del
nercr-¡riO aumenta su tanaio ¡ias'üa eI punto de q.ue , cuando
La solución d.el conplejante se susti:uye por agua , Ia inan
¡ h n rs 9l ¿e l n
ullq y ! vl -o
! vm o n rrcda slnennUeSta a la
Ysvss
eSte}a del merCUriO,
pud.iend.o apreciarse ta¡a:ién un J-igero aunento de tanaño
d.e las d.emás manchas a'IlLque no en fo:ma tan noüable cono
en el caso d-el m.ercurj-o , a la vez que Se observa también
un ligerc d.escenso d.e los valores de Rr

"orrespondienies
a todos los cationes.
Una explicación al fenóneno indicado
anteriornente está justificada por eI hecho de que eI
Hg (I) se oxid.a a Hg (II) por acción de1 ácido nítrico en
presencia d.el agente conplejante (da¿a 1a gran estabiLi-

i-)
d . a d .d .e l co mp l e j o g S Y - i ya que 6ste se for m a incluso en
n e d . i o á ci d .o ) co n 1 o que 1a for na pr edominante es e} com

i^
plejgifgy-t , mi-entras que en ausencia del agente complejan
te

at
pred.oninen especies catiónicas (me=cias de IIg (I) yig"lII))'
Para AS(f) y Pb(II) , los complejos no son estables en
cl
9¿ m ¡ r É ¡ , ó nr l e c o . id = 2 , r i a r l o n o r e 1 e i l f : n i e
rlrlbvr¿ ge
I.
enpleadc
Con objeto de j:sti-f icar ex.serinental
nente 1o expuesto co:r anterioridad ,se ha procedido a rea
lizar el d.esa¡roIlo cromatográfico de una muestra co:rsti
tuida por una mezcla de i{g (I) y Hg(II) ,Una vez realiza
da ta elución y el correspondiente :evelado de la tira
:rcnatográfica , S€ ha podido obser-.ar ei hecho de q.:e
únicamente se ha obtenido una nancha ,cu.j/o Rf. :orresponde
al misno valor que el obten'i d.o para los a""Jtollos rea-
Iizados para el :aercrrrio del- grupo I ,tai J¡ cono pu:Ce
cornpiobarse en la fig, (S) ,10 que corrobora el razonanien
to expuesto.
Lími-tes de apiicación
Se han depositado como muestras dife
rentes cantidades de la solución de los cationes integran
tes del grupo I procediendo a su desaruoll-o con el eluyen
te seleccionado y revelándolos con posierioriCaC con eI
agente revelador elegido para este grupo,
S e consider a cosr o línite infer ior par a
c a d a u n o d e l o s e l e me ntos integr antes del gr upo f r aquella

6+
c=:r.tidad de catión d e p o s i f a d . a : a r a i a c u a J - ,u : r a v e z
eiectuad.o el ccrreSpond.iente d.esarrollo y revelad.o ,áste
deja de visualizarse .El estudio ha sido realizado para
tcdos y cada uno de los cationes integrantes del grupo I,
o b s e r v á n d . o s el o s r e s u l t a d . o s q u e 3 . ! a r e c e n e n l a tabla IIf '
Como límite su¡:erior se ha considera-
d.o aquella cantid.ad de catión contenida en Ia solución de
cationes del grupo I , tai q u e r j - ¡ . av e z e f e c t u a d o el desa-
r:oll-o y eI revelado correspondien:e ' inpicie el verl con
toCa claridad Ia frontera entre dos nanchas consecutivas
observand.ose los resultados obtenidos en 1a tabla III .
Iifluencia de aniones
Para realizar es'üe estudio se prepa
ra' una serie de tiras donde se depcsita como rauestra
n:zclas constituid.as por I nl de 1a solución de cationes
del grupo I ( Sof, de 10 mg /nl ) a la que se añarien para
efec'tuar diferentes desarrollos ., 100¡tg de cada uno de los
aniones que pueda pensarse que co¡.stituyen interferencia
.De esta forma se realizan eluciones con aniones tales
colno : fosfato n oxalato, flr:on¡ro, tartato r citrato
y borato ..

Una vez efectuaCo el desarrollo y
posierior revelado d.e las tiras cro=atográficas se pued.e
eorrprobar experimentahoente que 1a presencia de estos

aniones no afecta de forma sensible a los resultados obtg
nidos salvo en el caso del anión oxalato r eu€ afecta a la
n a n c h a co me sD o n d " i e n te al ner cur io dáncole una for na nás
alargada , llegando ir-cluso con su borde inferior a su.,er

poaerse a la parte mas alta de la nancha correspondiente al
plomo , dejando de lresentarse esta interferencia cuando
la cantidad. de anión oxalato depositad.a ;'unto a la nuestra
es inferj-or a 2 ¡rS , quedando refl-ejado-< los resultados ob
tenidos en Ia figura (9)

d e
r$ ór\^4 // T \ ú-lT\
rió\r/ Hcnl T )
5-B\-/
Hg(r/
tis(I)
..*¡.
.:::::::\ .:#.
..:+\ '..\
rD Lvl\Tr rT/\t rii\
PhTTT) phrTT)
b(II) Fn{ || I
rts.t f$Kq
,i:rflh .i'ffi
t a l T\ )¿ tll
¡5t) /
Ag(r) acr( | ) -A
- co> f\ T- ) /
rlw rw '-F,!lt#
W
T'TGIIRA -') I
INFLUENCIA DE IA VARIACIONDE LA CONCn{TRACIONDE EDTA
REVEIADOR : R o d i z o n a t o S ó ¿ i c o
Ditizona
EIUYENTE : 78% MetanoL

^^/ --l '
2 7 o L ci -d o Nitr ico Conc.
2 0 % S o L .L c. de EDTA
a) a% , b) O'75% r c) O'5% , d)O'25% e) OtOO%

Hg(ri ns(Ir)
i*::iiil É5\t./
i:¡:i:¡:i:;;il
'.'.'.'.'."'¡
E-/T\
g'ol lt )
:.:-:-:.:':;:l eo --
'.'.'.'."'.'l \ /
.-:..-.....'l
,.r'.'...'il
.ii:.:.:.:l
FIGURA -8
RmjATÍVA AL MIRCURIO (I)

CROMATOGRAJIICA
COMPROBACION
ñUYH{TE z 78% Metanol

2% Lcíd'o nltrico
2G# Sotución acuosa de EDtA aI I%
R EV E L A D ORD: i ti zo n a
MUESTRA:a!i ¡¡g de tfS(I)-

b) 25 FB de tis(Il)
c) 25 Fs de He(I)-
25 Pe de IIg(II)

TABLA .III
T,IMITES DE APLICACION CORRESPONDIII{TESA], GRUPO
CATION I,I}trTE INFMIOR ( t18 )
Ag (r) 0t1
-.
-HD(rrl
/-+\
4
H
¡ r <c
f r\ f T
- )/ 0t1
CATION LIMTTE SUPffiIcR ( ¡,g)
Hs(r) - Pb(II) t20

Pb(rr) - Ae(I) 1t0
é"ou%
6
i s¡¡uoruct
\3,"^-9

h
a
'.'."-.'.'.-{
.:':.:.:.:.:.¡
-. ...'.'.'.' .f
:':.:.:.:.:.:{
:.:.:.:.:.:.:l
i¡{¡ co r l\ T
* )/ Ha(r)
.:':.:.:.:.:.
.:.:.:.:':,
.'¡.-!*'
-:¡43. Pb(rr) Pb(rr)

h:¡E
i}:g
'h:¡*
:$F.:
'iiH
I iil:.:
I iii}:
'.'w
I ::::.::j
l,¡Lts A8(I)
'lütr
Ag(I)
FTGURA- 9
POR E, IOt{ OXAIAIO

fNTERI'ERH'ICIAPROVOCADA
il,UyEITITE: 78% lqetanol
296 Lcid,o nítrico conc.
20% SoLución acuosa ¿s EITA a1 L%
REVil.,ADOR: Rod.izonato sódico

Ditizona
MUESTRA: GruPo I 10 Fg
Ión oxalato a) 1@ ,tS b) 2 ¡te

7o
1..¡*+;
u u a r r u r ]L- ña+ -ü- :! vr 'r; _ ¡o^ Ja u a
¡^'l
e r a^ ^s segalacron3s
En este apartado se realiza eI estu
dio d.e Ia técnica espectroscópica nás adecuada para eada
uno d.e los cationes que integran el grupo I , coinprobando
que en e] caso d.e los cationes Ag(f) y Pb (II) es apiica
bte La espectrofotometría de absorción atómica , nientras
que para el catión IIg (I) esta técnica no es adecuadarde
bid"o a que e} ord.en de concentración de que se dispone
en Ia nuestra d.e este caiión ( ¿ei orcien de I ppn ) esta
m
u u Jr r \ rr \ r \ y 1srvl e vhq da i o , . l - e l 1 í n i t e
-t/"-
d.e detección d-eI espectrofoto-
m o t - n nv ( a o 1! n r . rLlt o
v! u in
l' ¡l o
Llv- 4OO n n- ) ,t n n r !. 1
¿ vn .'nc
' - j -B v -os tleccsafig
tuuJ- \ \as .)vv Pll4 ,l ¡/v
para d-eterminar la concentración de lig (I) r usar la --
técnica 3spectroscópica de fluorescencia de rayos-X.
Las d-eterminaciones de los iones Ag(I)
y Pb(II) se realizan a partir de los extractos obtenidos
al poner en solución una determinada ¡nancha del cronato-
gram.a d-el grupo I correspondiente a alguno de los cati-ones
úencionadoS , realizlndose paralela¡lente 1as curvas de ca
librad-o con patrones de concentracicnes similares a la de
las muestras.
En e 1 c a s o d . e l c a t i ó n Hg (I), Ia deter
..4
m i n a c íó n se re a L i za en forna directa sobre el propio trozo

)1
Û ñ ^-r^ ñ'l --"*,l

ru iso ^w F
! v ^l umq ru fv 5 ! a l lnl €ol ' ¡ , q m A U IT- rI 'rU¡ DApq- unta
r LnLrI lEi I l ! ü clI F<:t¡PU T
-L r -- .rL1', r( É
1 € n
UUn :nI UJ !: Li ¿ - v¡ . a
a d.icho catión, c o i . s t r u y é n d . o s et a m ' c i 6 n I a c u r v a d - e c a l i

h¡c,{n ^^n nqJ-
I'*-rones que contienen c:intidades similares a
las presentes en la nuestra dei catión objeto de estudi-o.
En todos los casos se realtzan ocilo
series de 6 determinaciones . independientes cada iina de
ellas , €s decir que para cada uno de los elementos se rea
Iizan en total cuarenta y ocho deterninaciones.
Los resultedos obtenidos siguiendo los
procedimientos expuesr,os en ia parte experimenial de este
trabajo son los qu? figuran er l-as tablas IV , .V y
VI' construidas para caCa uno de los elementos .L,a tabia
VII refteja el resunen de los resultados obteni-dos para
el grupo I.
De los resultados obtenidos puede cog
cluirse q.ue las separaciones son cur¡ntitativas dentro de
los línites impuestos por la precisión de los naétodos de
deterroinación utilizados .

TABLA - IV
DETER¡,ÍINACION DE CATION Ag(r) POR ESPECTROFOTOMETRIADE
ABSOR.CION ATOMICA
ESTANDARD
Palrones(pp.m.) Lecturas
0,4 10r0
0r6 18,0
0r8 26,0
1r0 34r0
Lr2 41,5
Ec. recta Y= 39, 50 x 5 ,7 0
vestandard = 30'5
P'P.m' =0 t 90
estandard
SERIE EC . RECTA V p. p.m.

m
1 y=44,64 x + 0,93 AA
?: 0,96
2 y=43,36 x 0 r 73 40 0 r94
3 y=43r36 x L,73 36 0 ,87
4 y=53r86 x + 0 ,97 50 0r91
5 y=54,29 x 0,L4 48 0r89
6 y=60 r29 x * 2,26 60 0 r96
7 y=33r50 x - or30 32 0, 96
I y=33,25 x + 0,30 31 0 r92
media 0, 93 p.p.m.
D + 0r03 p.p.n.

TABLA - V
DETER$iNACION DE CATION Pb (II) POR ESPECTROFOTOMETRIA

DE
ABSORCION ATO¡4ICA
ESTANDARD
Patrones (p. p,m, ) Lecturas
0r4 39, 5
0r6 50, 0
0r8 58r5
1r0 67,5
Lr2 76,0
1,6 93,5
Ec. recta y = 44t54 x + 22t6
v = 67 't4
estandard
P.P.m. estandard = 1r00
gERTE EC . RECTA
I y=38r63 x + 5 t57 :A=A 0, g9

.) 1 nn
a y=38r59 x + 6,52 45
3 y=38r1-6 x + 8 tL7 46 0 r99
4 Y=37,75 x + 9,35 47 1, 00
5 Y=44,64 x + 1g,50 63 l-r00
6 y=44,36 x + 19r35 64 1r01
1 y=43,82 x + 20,60 65 Lr01
U Y=44t25 x + 2Lt45 66 l, 01
media 1,00 p.p.m.
D_ + 0, 01 p. p.In.

TABLA - VI
D E T E f u Y I N A C I O ND E C A T I O N T i g ( I ) POR ESPECTR.OSCOPIA
DE
FLUORESCENCIA DE RAYOS-X
ESTANDARD
Patrones (¡rV) Lecturas
15r0 9 56 8
20 r 0 l019 9
25t0 10822
30r0 l_r.473
3 5 ,o 12101
40r0 L¿15)
Ec, recta y - L26t8 x + 7663
V . E 11-81-7
estranoaro
= 32t8
P9 estandard
SERfE EC , RECTA V* Fg
1- y=L26,8 x + 7663,0 11846 33,0
2 y=L26tB x + 7663,0 LL792 32,6
3 y=118r3 x + 79L3t5 11804 32,9
4 y=118¡3 x + 79L3t5 LL74L 32,4
5 y= l' " 1L743 32,3
6 y= rr r' 11829 33 r 1
7 y= rr r' 11817 33 r o
8 y= rr r' 1 L 75 5 32 ,5
media = 32 r7 pg
s =-+ 0r3 ¡t¡g

XI
q
v
o
od4ü
Ei
Eddt¡{
dp
g(\or
Or\\
Orndo
4
&+r+r+l
' É ) \ \c\¡
A \ O O'\
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É. Fl É{
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H ti\
H Oooo
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I t¡.| Fl(tor\
F¡\r\
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F] !q c\¡ c\¡ ro
/n
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¡J]
r,'l
FI
o
H
(n@o@
t4\r\
D c\¡ rn c\¡
A{ C\¡ (\ ca
ZHHH
a
Ovv
Hb'r-qcn
4AFd

ña
luesta en solucicjn d.e los preci;itados dei grupo I
Partiendo de + ml de solución de 1os
cationes integrantes del grupo I con una concentración -
del Lfi y preparada a partir de los nitratos de los catio

ñ
j ' tÊd- 6a
DE
aaol
lüAI-L!q ) v,2 I! é a n r,ee.i nitaC ión d.e éStOS C On áC id.O
t lJrsu!Ir
clorhídrico , siguiendo el esqrj.emadado por la narcha
analítica,Una vez precipitados ios cationes en forma de
clorriros , s€ lavan convenienterente y se realiza el estu
dic correspondiente enca¡rinado a lograr 1a puesta en solu
ción <ie estos precipitaoos , d . e t e r n n i n á n d . o s eq u e l - a f o r ' m a
n á s a d . e c u a d . ae s a ñ a d . i r a los precipitad.os 2 nl de solución
saturada de dicromato potásico en ácido sulfúrico concen
trado J efectuar un trata¡nienio de calefacción ligero ,,

-a
logránCose de esta for¡na cubrir el objetivo propuesto
La solución obtenida en esta for¡na ,
n o e s vá l i d a p a ra se r tonada cono muestr a de par tida de1
proce6o cronatográfico ,debido a la acidez que presenta,

por lo que es preciso rebajar ásta , lográndose esto ,1
timo añadiendo a la so lución obtenida anter ior m ente , so

lución d e h i d ró xi d o só dico , hasta alcanzar un pH de 4.
De esta forma la solución obtenida
está en cond.iciones de ser utilizada para el proceso cro
¡ n a t o srá fi co co mo n u e str a de par tida.

77
Cuando se ]leyan a cabo desamollos

, a ^.
cromatográficos a partir de muestras procedentes de l_a
dísotucidn de los precipitados de cloruros, se observa
^y *r" 1 Á ' l n c n ócr1t
! v v s ! u s s v ut a d O S ObtenidOS
vL,uv¿¡ruv9 SOA d
pv¡r I .¡ t u geü n . h e s r\ rjge
g ! it fr 9et 9 I ns
-LUü ñ , 1, a
quv
s e t i e n e n c u a n d - os e u t i l i - z a n muestrag con los catior:es
en forna de nitratos, tal y como se aprecia en la figu
ra lo.
La diferencia observada consiste en

I a p o s i c i d n d e I a m a n c h a c o m e s p o n d " j - e n t ea l p b ( I I ) , -
que aparece en eI lugar donciese deposita la muestra.

l-cia honhn nv rurv,qae ¡ fo i r srpq Jv- Li L f Li v n rq ¡¿ 5 gJ U tú gG !n! Li e ngd¿ tou v cn
ü¿¡ e l u¡gcl fn t nL a
v nrrF
lJ qug
eI reactivo utilizado para la puesta en solucidn deI

precipitado contiene ácido sulfúrico concer:.trado, lo
que provocará la precipitación del Pb (II) en for¡ra d.e
sulfato insoluble en el eluyente utilizador por lo que

/,./
no modrfrcara su posición durante e1 desarrollo crona-
toErdfico.
Con objeto de compróbar experinental

m e n t e e l f e n c í r o e n oo b s e r v a d c , s e u s a n c o m o e l u y e n t e s s o -
luviones capaces de lograr l-a disolucidn del sulfato de

plono cono son : solucidn Ce acetato amónico-amoniaco y
s o l u c i dn d e h i d .r<íxi d .o s ód.ico,
la forma príctica d.e realizar Ia con
p r o b"a. /c i ó n experimental consiste en Ilevar a cabo di.¡er-

sos'J.esarrollos cromatográficos c o n e 1 e I u . - l - e n b es e l e c c i - o
::ado para el grulo I, seguidos de un tratam.i-ento de seca
do cle los crorcatograrnas con objeto de eli:i-nar por
conpleto los restos del €lu,ven¡s que pudieran quedar
inpregnand.o 1a fibra deI papel cronatográfico utilizado,
piocediendc con posterioridad a una nueva cromatografía
utili:ando como eluyente una solucicín de acetato ariónico
arnoniaco. De la misma forma que la expuesta anteriormen-
te se trata otra serie de nuestras., si bien el segundo
Cesarrol-l-o cromatográfico se ileva a cabo con una solu-
ci.ón d.e hidróxid.o sódico. Tanbién se efectuan otra serie
de desarollos. utilizando en uno de los casos cono e1u
yenie aceta'bo amónico-anoniaco y en otro caso hidrdxido
sódico. En todos los casos se revelan los cronatogra¡nas
previo se-cado de }os nismcs, con el agente revelador
seleccionado para este grupo, pudiendo ccmpro'oarse en
todcs los casos un desplazaniento más o rnenos acusad.o
de la mancha corespondiente aI Pb (II), siendo canto
nds acusado cuand.o mayor es 1a concentraciín del segun-
do eluyente ( acetato anónico-amoniaco o hid.róxido sd¿i
co ), 1o que confirma el razonaniento anteriormente ex-
puesto relativo a l-a fornación del sulfato d.e plono, á1
poner en solucidn los precipitados del grupo f por tra-
taniento d.e estos con ácid.o sulfúico concentrad.o.
L o s resultados obtenidos pued.en obser

79
varse en 1as fig';ras (1f) y (I2).
Por otra parte y ad.ernás d.e introdu-
cir el áeid.o sulfrírico Fara lograr la puesta en solucidn
de los precipitados r s€ ha utilizado dicromato potasico
por Io que es preciso corpro':ar Ia posicidn d.e este en
el cromatograna. A tal efecto se realizan una serie de
desarrollos cromatográfj-cos con el eluyente selecciona-
do para eI grupo I y se utrl-iza coÉo revelador una solu
ci-dn etanól-ica satr:rada d.e alizarina. oue es caDaz de

n n n a r . r iol m ¡ n i f i c q t o
! v v ¿ ¿ v !
g v - ¡ : q . : i l I v U V v I a nosigio'n del- dicromato
! u . v V J ! v : v - l g ú ! g + ú ! V ¡ l ¡ g V V en er
V : : g ! cro
rnatograma, deterninandose que este queda situado en la
parte alta del cronatogiana, así cono que durante el
tienpo de desarrollo cionatográfico avanza con ei fren-
te del eluyente, por lo que no pro\¡oca ninEún tipo de
interferencia al no quedar solapada su mancha con la
correspondiente al iIg (I), que es la que queda situada
nas alta de los conponentes del grupo I, como puede --
observarse en Ia figura (Lt).

fr a¡ É- 1 f \
\ r,/f
$ff:b
rtrr#Á ó \ ¿ , /
':i::.:+ o r ^ / . r r \
;i1!¡i.i
FIGURA - 10
CROIqATOGRAMA
DII GRUPOI
IILIIYEI{TE | 78% Metanol
2 % L cíd .o n ltr ico conc.
2 0 % S o 1 E DT{ 31 L% er t Peso
REVffiADOR
: Rodizonato sódico
Ditizona
M U E S T R A T2 5 p B d e 1 o s cationes del gr upo I ,pr eviam ente
precipitados como cloruros y puesEos en solucidn
con ácid.o f dicronato potásico .
lufrf1Lc9

2 h
.:{.
::H
.i:.:
ii:.:
!ii:
iii:.
:::i:i
::i:::
¡ ::::::: - ' / - - \
P ^ t t I I
! v \ ! i r t
t .i:.i
t
iii:
.iii:
D }v -\ !f! T
! /f
T\
i:.:.!:
'{i'
FlGURA-11
DOBLESDE Pb(rr)
CROMATOGRAFTAS
REVil,ADOR:Rod.izonato Só¿ico
T, ¡1 g d e P b (II)
M U E S T R A2 , pr eir ianente pr ecipitado en
fo rma d .e cl o rur o y puesto en solucidn con ácí
d .o su l fú ri e o y d.icr onato potásico'
il,UyENfE: r93) T8% Metanol
2% Acico nítrico conc.
2 A % Solución acuosa de EDTA al L%
2 s) a ) A cetato anónico- anoniaco( lM )
b) Hid.róxid.o sódico ( lM)

a 11
..1:+
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i{
t:$
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'ili:.:
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iiiit:
:3:!:::.:! Pb(rr)
i$ P b (r r )
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Dl^ / TT \
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$
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iil:.1 i:.:,
.l:.i1:
p'hrTT\ iti
I V\ ¿!./
!illl i:{i
:i!.t:
:*ii
¡i;ii
1:.:..
i,ffi
FIGURA - L2
DE Pb (rr)
OR0MATOGRAFTAS
RE'\fffADOR : Rod.izonato Só¿:-co
MffiSTRA: 25 pg d e p l omo ( II) , pr evianente pr ecipitado
como cloruro y puesto en solrtción con ácido sul
tú ri co y d .i cromato potáslco
ilUYENTE : ACETATOAMONfCO-A¡{ONIACO
a ) l M, b ) 2 M o c) tvl
HIDROX]DOSODICO
d) lM

¡ - l i ¡ r \v /tr-\
u r ( vr /
w vr \ r /,
rr ¿¡ ó^\/r / r \
,.:{k
Ag(r/
r:i$f
-P' \h_I _
T /T )
':::i':;'
FIGURA -]-'
COI,PRCBACION DE LA SI,IUACION CRO}IAIOGRAFICA

IET,
DICRCIVIATOFOTASICO
ILIfYEN'IE: 78% Metanol
2% Lcido Nítrico eonc.
20% SoL:ución acuosa de EDTA al I%
y f t i E s r R A t 2 5 ,u s d e 1 o s c ationes del gr upo r pr eviam ente pr e
cipitados cono cloruros y puestos en solucidn efec
tu a n d o e l tra tam iento adecuado con ácido sulfúr ico
y dicronato potásico,
a ) R EV T L A D OR : A l i za ri -n a - Rod.izonato sód.ico Ditizona
b) REVEL,ADoR:
Atizarina

84
GtuPcrI a ( Hs (Ir), 3i (;rr), cu (rI), cd (rI), pb (II) )
.{nálisis cualitativo
Para la realizaci.dn del aná1isís cua
l-itativo de las muestras correspondienres al grupo II a
integrad.o por los j-ones IIg (II), Bi (III), Cu (II)
,ld (II) y Pb (II) r se sigu+ el =squena propuesto en Ia
: - a r t Ue9 e x D - a r i!6r l -av !na uf qr! lt

V^yv!
n'rori"iiO i:enl-ifiCadOS Cada 1¡nO de
--3! Yuv+s--
los iones d.el grupo por la neo:la d.e Rr así como por el
¡amaño, forrna y coloracidn de ias manchas c{ue aparecen
en el- crornatograna despues dei revelado, para ello es
cecesaria la realizacidn C e ' . : - r :e.s t u C i o paralelo de elu-
v ¡un¡ rtuov qv v raé\rFiadOfeS.

J J'
Para realiza¡ e1 estudio de revela-
dores correspondiente aI grupo II a se reallzan dife--
rentes pruebas experimentales con los diferentes reve-
ladores que se proponen en Ia bibliografía para este
tipo d-e iones, así como tanbián se ensayan experimentnl
nente los resultadcs de otro tipo distinto de agentes
de revelad.o, consid"erad.os de carácter general para ser
eficaces al ser utilizados para el revelado de cationes.

A continuaci-ón se eroonen aouellos
agentes de revelado q.ue han daCo nne;ores resultados como

-/fII
puede observarse en la üabla .
YElg- !:-U$!lQgIt--{
M o d o d e e r o p le s : Pulverrzación con solu
ción acuosa de verde de malaquita al 0'OO25% .
T\"1-,-- 7 /.\nf I
li_L l_4vrtJt
Modo Ce enpieo:Pulverizactín con solu
ción de di-tizona al OtAr% en cl-oroforao.
ilod.o de enpleo : Exposición a y"pores anónicos y pulveri-
zación ccn solución d.e ditizona al A'05'¡ en clorofor.mo
DIFINIiC.\RBACIDA
Modo de enpi-eo: PulverLzaeión con solu
ción etanólica de difenilcarbacida al L?6.
I'lodo de empleo: Exposición a vaoores amónicos y posterior
pulveri zaeión con solución etaaólica de difenilcarbacid.a'
al L%

B6
DIFENILCARBAZC:{A
Modo de enpleo : P'¿l-verización con so
lución etanóli-ca d.e d-ifenilcarbazona a1 OtL%.
A la vista de los r:sultados experimen
tal-es , exi-sten varios agentes de reveiado que resultan ade
cuaCos , teniendo en cuenta que el orden d.e distribución en
l-a ti-ra crornatográfica d.e los cationes es : Hg(II) o Bi(IID

^ /Í: \ ^ r /=r\ nr /¡r\
Uu(J-r) , Od(If ) y Pb(II) r s€ elige un revelador ta1 que
de coloración d.iferente con cationes co:lsecutivcs d-e forma
que los límites puedan ser visualrzad.os con nayor conbdid.ad..
Por estas razonss puede ser empleado
cono revelador la ditizorra, la difenilcarbacida o ia dife
nil-carbazona.
Cono revelador nás arie¡.rr:dn n r z . . as .

t/q¿
al c r r r sl r
br
po ffa se elige la ditizona por ser una solucidn clorofdr-

mica y ser capaz por tanto de facilitar eI secado de las
tiras una vez efectuado e} revelado de las mismas.

,1 d.un b"or.
"4'
,'.1*' '1^
TAtsL.{ VIII ". ü'
x
I lill.
!i-
, ,t¡,t-i
.+
RTVEI,ADORESDTT, GRUPCIiA
VERDEDE MATAQUITA
C A T I ON COTORACION
rr /rr\
ng\rrl V?RDE
ñ. /+--\
trr(rrr/ AYIA.RILLO
¡v ,u,. /\ rrrrl \r VffiDE
C AT T T ' \
vu\+¿/ VMDE
phrT T)
VffiDE
DIS]ZONA
CATION COLORACION
iIg(II) ANARANJA¡O
¡. /=r=\
ljt_ ( rr r ,/ ROSA
cu(II) FAR}TJ
cd(rr) MARfLLO
P b (1 r ) ROSA
EXPOSICION A VAFORES A¡iIONICOS Y DIT]ZONA
CATION COLORACION
ITcrlTl )
--(f\-*/ PURPURA
n. /-rr\
ljr_(rrr/ ROSA.PARDO
fv l "* l\ T Tr ¿)l ' Azljr--
n ¡ /.r-r\
vr.¡.\¿rl, ROSA
PhTTT\ ROSA

TABLA VII: ( C O i i T .)
DIFE}TILCARBACIDA
C{TiON COLOF.{CICII
/--\
q n t
L5\4rl'
I I I
.\ZIJL
;.i f T-T\
!4\!f.r/, i.OSA CL.LIO
/ rr \
uu(rr / AZLT INT]{SC
¡'lrr\
uc(1r/ ROSA II.II;TSO
q " / = r \
! J \ ! r ; l ROSA
EXPOSICIONA VAPORESA}{ONICOS
Y DIFM{IICARBAZIDA
CiTION COLCR.\CiCN
/=¡\
g o
\
- 4
/
AZIJI
¡. /=rr\
rt | | | | | RCSA CLARO
^,,/TT\
Ua\rrrf J¡F.DE
¡.r/TT) ROJO CAR}tr}I

¡- /z¡\
9^f | | |
RCSA
DIFE}IiLCARBAZONA
CATION COLORACION
E
u b- l\Tr !T/ \ PURPTJTA
Pi / T¿ T T\
! !
\
¿ ! , / t ROSA
u u /(-r-r\l V-ffiDE
cd(rr) AZTJL
Pb(II) ROSA

Estudj-o de eluyentes y determinacicín

de Ro
En este apartado se trata de realizar

el estud.io d-e eluyentes que posibili:e la máxíma separa-
c i d n en tre l o s ca ti o n e s integr attes d.el gr upo IIa , enplean
dO eI Sistema deSCritO en l.c n¡n*a ono¡i¡ngntal .
Para ello se procede a realizar eI es

tudio ccn eluyentes constituidos por nezclas de un d.j_solven
.{-a
^--i-;
uÉ u r ó d l r u L^ ,^ , agua o un agente COnpl3jante y un áCidO
C o m op u n t o d e p a r t i d a para Ia eleccidn
,ia allrr¡an]-oq qa frr7n¡ l¡ inforroación dada en Ia biblioErafía
referente a esie grupo y realizand.ose tanbién el estud"io de
otra serie de eluyentes que se ccnsideran adecuados por su

.'.,
conposición y polaridad
Comoconsecuencia de estas experien

cias se conprueba que los resultados mejores los daban
a q u e l lo s e l u ye n te s q .u e como conponente m ayor itar io tienen
u n a l co h o l d e l ti -p o p ropanol o butanol, así com o tanbidn
l a a c e to n a , p e ro a co rnpañadaesta úttim a ¿e otr o com pues
to de baja polaridad como el tetracloruro de carbono.
En cuanto a los áeidos utilizados,

9o
se ha comprobado que ia eficacia del eluyente es meyor
cuand-o contiene ácidos reiativn.ente débiLes, así, los
n á s a d . e c u a d - o sr e s u l f a n ser eI acético y el propidnico.
A continuacidn se expone una selecciln
de eluyentes utilizados, representativa de las experiencias
realizad.as para lograr la separación ¿e1 grupo IIa.
il,LYENTE
Conposición z 60% tsutanol
20# Agua
20% Acid.o propiónico
En Ia parie alta <ie Ia tira aparece r-Lna
estela form.ada por et Hg (II) , en la zona ned.ia aparg

tran
ce una mancha correspond.ienie al- Bi(III) bastante recogida t
q u e d - a n d . oe n L a z o n a b a j a Ce la tira unid,os el Cu(II) ,Cd(II)

ñ- /--\
P ñ ¡ I I I
r v \ ! ! , / .
il,UY${'IE
Composicidn . 6r% Butanol

15% Agua
z}fr A ci d .o *"ético glacial
El Hg(II) ¿" una estela en 1a parte nas
alta d e l a ti ra p o r b a jo de la cual r apar ece una mancha r e
cogid"a de Bi(III) r por d.ebajo de este en 1a zona baja d.e

ta tira aparece e1 Cu(tt), Cd.(II) y el Pb(II). Este elg
w e nvt e e s n e rfe cta me trte oáti¿o par a análisis cualitatívo por

J v¡¡
rY srvr r e n e r m i t e visualizar todos los cationes integrantes de Ia
muegtra.

9l
TUY${TE 4
Composición z 65% Propanol

15.# Agua
20# Acid.o acdtico glacial
E1 HS(II) aparece a los 9'5 cn del or!
gen , €1 B1(II) a 8cn,e1 cu(II) a 6 cm y el Cd(II) a 5'5cn
e s t a n dO to d a s e sta s n a nchas unidas , aunque Se pueden vigua
lizar perfectamente . EI Pb(II) esta separado del resto de
Ios cationes del grupo , apareciendo a ,'5 cn del origen .
E s t e e l u y e n t e e s p e r f e c t a n e n t e a d . : c u a d . op a r a a n á l i s i s cua
litativos .
ELUYil{TE +
Conposicidn : jAú Acetona
2Oo/oAg.'aa
JQ)6 Acldrc propiónico

/.-.-\
:l- Hg(II) aparece en Ia parte alta de
la tira rpor bajo d.e este aparece el Bi(II) ¡ien separado
en Ia zor.a roed"ia d.e 1a tira aparecen unidos Cu(II) , cd(II)
y Pb(II) , aunque se visualizan todos perfectanente rPos 1o
que este eluyente es ,táti¿o tarnbián para .nálisi" cualitati
VOS .
ElgIEryIE--2-
C o n p o s i c i c í n| 5 5 % A c e t o n a
2% Tetracloruro de carbono
20% Agua
21% Acíd.o propiónico

9/
En la zona inferior de la tira aDarece
1a mancha comespondiente al Pb (II) r por encima apa-recen
las manchas de Cd(II) y Cu(II) r por encima de ellas apare

- -. /--\ /-.-\
ce el Bi(II) y en la parte alta el Hg(II) . Este el':yente
deja unidos al Cu(ff) y Cd(Ii) ,pero debid-o al poco desa-
rL:ollo que tiene la tira (f5 cn) y teniend.o en cuenta que
este grupo contiene cinco cationes se puede aceptar cono
eluyente vátiao para este trabajo.
il-,UYENTE 6
Composición : 40% Acetona
IL% Tetracloruro de carbono
16% Agua
z z , c A fat vn -!isdvn *o- n
e tE"] . C O gIaC 1ai
./ //-
Ei Iig(II) es el que aparece más alto
distando 12 cm del origen , Bi(fff) queda situad.o a 8,7
cm del origen , €tr Cu(ff) a 6'2 crf, , e1 Ca(ff ) a ),? cm nien
tras qlie eI ?b(TI) aparece a j'7 cm.d.el origen . Esie elu-
yente es más efectivo que eI anterior¡aente expuestorpuesto
que separa con nás nargen los cationes correspond,ientes a1
grupo fla.
A la vista de 1os resultados expuestos
para la mezclas utilizadas como eluyentes , €1 que conduce

a nejores resultad.os es eI eluyente 6 que contiene cono con
puesto orgánico utta mezcla d"e acetona y tetracloruro d.e

9t
carbono fsmhi Á n. . n í r a agua y cono ácid,o contiene ícid.o

",--ee
acátic o glacial . Con estos coropuestos se realLzan di.¡ersas
pruebas experinentales , va-niando las proporciones d e e 1 3 - o st
llegando a la conclusidn de que Ia ¡aezcLa q.ue resulta nds
adec uada es la fornada por:
ELIITEI\TE ELEGIDO
Composicon : 40% Acetona
LL% Tetracloruro de carbono
L6% Lg''ta
t
JJ/o Aerdo acetico glacial
Con este eluyente se realizan diversos
d - e s a r r o l l - o s C . et i r a s cronatográficas , correspondienles a1
grupo Ifa , siendo reveladas con posterioridad con el ageg
te revelador elegldo. Los resultados obtenidos aparecen re
f I e iari os
lluJqsvu en I e l:¡ hl a rrr
vsvls Ii- ,
así cono tarabién Se d-eternina }a
forma , tamaño y coloración d,e las manchas ,dando un croma
tograma como el que apaiece en Ia figura (f+).

TABLA IX
V A L C R E S D E L O S R r C O R R E S P C N D I : l i l EA
ST . C S I C N E S H g ( f f ) , B i ( I I I )
¡w. r, ,f ( \ T
J -- _r \L / r vnL¡ rl T T\ -, !D ru. \/ rTrTl r\.
\rrl J
ELUYil{TE : 4 0 % L ce to n a
L L % T e tra cl -or ur o de car bono
16% Agua
11% Acído Acético Glacial
R E V E L A D OR
: D i ti zo n a
/ -I- i \I
Pb(rr) ca(rr) cu(rr) n¡ lrrr) HcFf
ar 2, nreq ^lirn nrqq or?q
o,27 ñlzo ^t)tz nlqq, ot?q
Qt26 ^t7a 0r4l nrqrT or?q
o,27 ntzo o, +2 nrqt of?q
o r2 , OIZR nt,ft
VTI
l ot q, nr?o
o,26 nlzo o'41 orqR flt?O
o,27 nlzo 0,42 nrqo 0,91
a'26 n t z.q, nr¿r1 o'17 nr?R
o,27 o't9 ot 42 o'57 ^lryQ
o,27 o' 79 0,41 o'J7 0'79
Valores medios et26t ^lzQ

v)v 0'414 n I c,r7 ot 789
Desviacion estandard
¿ 0,01 ntnl < 0,01 o'01 <. o'01

a s (I I )
Ri TTTT)
n,,/rr\
¡ ¡ / .-rL;- !\
wLr\ I
phrTT)
FIGURA -14
CROMATOGRAMA
DIf GRUPOIIa
LL% Tetraclonlro de carbono

16% Agua
71% Lcj.d,o acético glacial
REVffiADOR:Ditizona

Llmi J:es de anlicaciín

!!s! uvu ql/
S e han deposj- tado coao m uestr as, dif er eg
tes cantidades de }a nezcla de cationes integrantes del grg
po IIa , eluyéndolos con eI eluyente elegid.o para este grg

po y efectuando su posterior revelado con eI agente revela
dor seleccionado.
Cono línite inferior para cada uno de
los elementos integrantes del grupo IIa se coitsidera aque
I 1 a c a . : r t i d . a d -d . e c a t i ó n depo-sitada para la cual , efectuado
el d-esarrollo cromatogrático y el posierior revelad.o rro
se visualiza 6ste con cla-ridad,, Este estud-io dió los re-

c5 ü" I' U1 d lfI o\ JA- a o îla arñ¡ "io
quv e lnJ qe !r! ee ver .¡ e
q n !f ver f! U
l -. -J iao\ l¡\ lJaDd g r3 tabla X .
Cono línite superior se considera aqug
lla cantidad de muestra depcsitaCa ,para Ia eual ,una vez
efectuados e1 correspondiente desarrollo y revelado r oo

na¡mira r¡icrrqLiZaf COn Claridad la ffOntefa entfe dOS nan
chas consecutivas.
Los resultados de este estudio aparecen
reflejados en la tabla -.X. .

TABLA . X
L I ¡ 4 I T E S D E APLICACION CORRESPONDIENTESAL GRUPO II a
CATTON LI¡'TITE INFERIOR (p9)
H s( I I ) 0r1
Bi (rrr) 1r0
Cu(rI) 0r1
cd (ri) 2r0
Pb(TI) 2,0
CATION LII'ÍITE SUPERTOR(¡.rg)
Pb(II) -ca(II) -Cu (II).Bi (III) 40r0
Bi (III) -Hg (rr) 80r0

qR
Para realiza¡ este estudio se preparan
una serie de tiras en las que se deposita cono muestra una
m e z c l a co n sti tu i d .a por I ¡ r lde la solucicín de cationes del
g r u p o IIa (so l u ci ó n d .e 1O r ag/nl) a Ia que se añaden por se
p a r a d o , l 0 O F g d e ca d a uno Ce los aniones q.ue se consider a
p u e d a n p ro vo ca r a l g u n tipo d.e inter fer encias con el citado
g r u p o . D e e sta fo rma se efectu.n eluciones con anj- ones :
v ! vn r!".¡ n- v
n1
, -F n-¡lTA , fosfato , oxalato , tartrato , citrato ,
fl';oru¡o ,perciorato y boraao.
T Jna.¡ ez efectuado eI desamoll- o y poste
rror reveiad.o de las tiras c r o n a " b o g r á f i c a s , p u e d . ec o a p r o -
barse en q.ueforma afecüa ai- proceso cron,.tográfico }a

presencia de estos aniones junto a los cationes integrantes
det grltpo IIa , A continuación se exponen los resultados
o D t e ni d o s p a ra ca d a u n o de los i- ones estudiados .
PERCLORATO
L a pr esencia d.e anióa per clor ato en l- a
m u e s tra e xti e n d e u n p o co 1as m anchas , siendo la nás afecta
d a } a co rre sp o n d i e n te a Bi( II1) , loanteniendose los mism os

valores de R".

99
FTUORURO
L a pr esencia d- e anidn fluor ur o afecta

a l a c ro ma to g ra fía r ya que se ha com pr obad.oque Ia m anch a
correspondiente Hg(II) na¡.tiene su R, , pero se encuentra
seguida de la ccrrespondiente a fu(II) , d.andouna estel-a

hasta el origen en donde se encuentra el resto de los catig
nes de este grupo . Este efecbo desaparece a concentraciones
i n f e r i o re s a 2 0 p g d e anicín fluor ur o .
FOSFAIC
L a s m a n c : r a sc o r r e s p o n d i e n t e s a todos
Ios cationes ¡nantienen su,svalores de Rf bien aparecen
"in
algo mas extendidas,
TARTRATO
L a m a a c h ac o r r e s p o n d i e n t e a i{g(II) ma!
tiene su valor de R¡ pero a partir de esta nancha y hasta
el origen aparecen el resto de 1os cationes del grupo, iri
cluidos en ur.a estela. Este efecto provocado por ra presen

cia d"e anidn tartrato junto con los cationes d.el grupo lfa,
d . e s a p a re ce cu a n d .o l a concentr ación d.e ión tar tr ato es infe

rior 20
Fg .
CLORURO
Las menchas correspondientes al Hg(II)

y aI Bi(I$ aparecen algo nas extendidas aunque mantienea

rco
sus valores de R, . El Cu(fi) a p a r e c e r n u y e x t e n d . i d . os o b r e

el cromatograma solapandose er borde superior de su mancha
con la correspondiente al 3i(rir) r x su borde inferíor so
l a p a d o c o i r l a r a a n e h ac o r r e s p o n d i e n t e a r c d ( r r ) solapandose
esta tambieín en parte con La mancha coryespond.iente al Fb
(II) , teniend.o esta úttima su bord.e inferior situado en
er origen. Esta interferencia desaparece para concentracio
n e s d e cl o ru ro i -n fe ri o res a 10 uE .
BORATO
Todas las manchas en general se extien
den Lin poco sobre el cromatograna , aunque manter:iendo sus

rr.cl nr,a< ru vl o P
¡L ^ a
I
CITRAIO
La presencia de citrato en la muestra

afecta a r i i g (rr) a u me ntando su tamaño ,apar eciend"o d.etr ás
de este una estela que se extiende hasta casi en origen --
dcnde se encuentran er resto de los elenentos ér grupo rra,
Este efecto deja de presentarse para concentraciones de ci
trato i n fe ri o re s a 2 A pg .
OXAIATO
L a pr esencia de oxalato en Ja m uestr a

a c r o m a to g ra fi a r h a ce que la nancha cor r espondiente al sg
(rr) se nantega con su R; , pero€e encuentra seguida de una

101
estela hasta el origen donde se encuentran incluidos el
r e s t o d e l o s c a t i o n e s d e l g " r t . p oo b j e t o d e e s t u d i o , desapa
reciendo este efecto a concentraciones de oxalato inferiores
a20¡rg.
E!TA
El Hg(II) presenta una nancha algo
m a s e x t e n d . i d . a, C o n u n a c i e r t a separación aparecen hasta
casi el origen el resto de los cationes del grupo Ifa, de

sapareciend.o eI efecto provocado cuando Ia concentración de
Ia sal d,isód.icadel EDTA es inferior a 20 ug .
Todos 1os resultados obtenidos en esüe
estudio , pueden observarse en las figuras (15) , (16) , (L7)

(ra) , (19) , (20) y (2r) .

i:.;..-¡:;:
.iii:"i:.
i!:i:i.:::i
iiiiiii Hs(II) H . g (I U
titiii:
iij::r
Ri TTTT)
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ucr(rr_/ ¡v g¡\ l! rr/ rf \
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5 v \
5 +
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PhITT) phlTT)
FrGüRA-15
Y BORATO
INLUM{CIA DE I.,OSANIONES: PERCT,ORATO,FOSFATO
lL% Tetracloruro de carbono
16% Agua
7 1 % L ci d " o Acético glacial

RNVHADOR: D i t i z o n a
MUESTRA: 10 ¡rg de grupo lfa

a) 1-0O¡rg d.e Anió¡r Perclorato
b) 1OO p[ de A:rió.n Fosfato
.) 1oofuá de Anidn Borato

/ +- \
r1 g (1 r J
nc"f Tr )
Bi(rrr)
-. /---\
-6r_(rriJ
/a-- / T'r \
v u\ r!,/
''1tr / Tl \
vs\!r/
u cl ( rr /
^ | / - f \
n¡lrr-\
vs\rJ/,
D ] . / T T \¿ r f
r u\f
¡r / +.- \
ro(rrJ
FIGIIRA -16
INFLU$-CIA DTf ANION FLUORURO
II% Íetracloruro de carbono

16% Agua
1 1 % A c:d .o acético glacial

REVtr ADOR: Di.tizona
I{UESTRA: lO pg Grupo Ifa
a) 1oo pg Anión fluoruro

b) 20 pS Anidn fluoruro

/--\ /rr\
HOtttl Hg\ rU
¡. /=--\
Bi( rrr ) ór_(rrr/
^ /--\ u u \/ -r-r\ /
uu\ r.r_
/
n/rfTT\
vu\ !+/' n ¡ /rr\
v\J.\!i/
phrTT)
r ¡vx / r! !r \
r \ /l
FTGURA-17
INF'LUm{CIA DEI ANION TARTRAIO
il-,LIYII{TE | 40% Acetona
1 1 % T e tra cl o rur o de car bono
L6% Agua
J1 % A c:'d o a cético glacial
: Ditizona
REVU-,ADOR
MUESIRA : 10 mg Grupo Ifa

a) 100 pg Anión Tartrato
b) 20 l:rg Anida lartrato

Hs(II)
/ - f \
flg(,1r /
-. /+--\
Ri TTTT] lja(rrr/
n--l.rr\ ,v 1 r r/ : T \
v{.r\Ir_/ *\-¿l
¡v u¡\ ! ¿// r, r \
c¿i f T T')
.r01 t1,¡
PhfTr)
FIGURA -18
II{¡T,TIE}ICI A ¡ru ANION CIORIJBO
il",iITENTE: 40% Lcetona
IL% Tetracloruro de carbono
76% Agua
1 7 % A cíd ,o a cético glacial
RETfl,AIOR : Ditizona
MI]ESTRA: I0 ¡¡g Grupo IIa

a) 1OO¡rg Anidn Clonro
b) 10 pg Ani"ón cloruro

t{crftr)
..C)\_+/ n o f\ t- -t )/
¡+o
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.5r_(rrr/
Ri TTTT)
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F ' T C T I R A - ]L tq
ISFLUEI\CIA DU, AI{ION CITRAIO
ELUfm.iTE| +AoÁAcetona
Ll% Tetracloruro de car bono

L6% Lgua
77 % Acid.o acético glac ial

REVtr.iAIOR:Ditizona
MUESTRA:10 ¡.¡.9Grupo IIa

a) 100 ¡rg Aniín Citrato
b) 20 pe Anión Citrato

H ^/TT
rfó\¿!/t
\ Po/ Tt )
P'i ITTT)
p; /rrr\
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^ /--\ \ /t
urf t ar,,
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T\
Cd(II )
cr rU^\ !/! r/ fr \
pr/rr\
FIGURA -20
INFLUENCIA DIf ANION OXALATO
ETUYET{TE. 40% Acetona

LL% tretracloruro de carbono
16% Agua
71% A.cid'a acético glacial
R EV E IA IORD
: i ti zo n a
MUESTRA:10 ¡rg Grupo IIa

a) 1OO ¡rg Anión Oxalato
b) 2A pe Anión Oxalato

galtt) Hs(iI)
Ri TTTT) c.ilrrr\
!a\+r!/¡
_' -r :i ..
r. : -lir
¡v L. ¿. \ r/rrl ,r \ cu(rr)
', r1
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uo.(rrJ
cd(rr)
pr/rr\ --
tnr
/-?\
| | !
¡ v\¿¿l/ r w\a!//
FIGURA -21
TNFI,UENCIADE'I-,ANION EDTA
If,,UYU){IE: 40% Acetona
LL% Tetracloruro de carbono
L6% Agua
i1% LcLd'o acdtico glacial
REVil",AIOR : D i t i z o n a
MUESTRA:10 pg Grupo IIa

a) 1OOFg Anidn EDIA
b) 20 pg Anidn EDIA

tno
Cuantitatividad de l-as separaciones
S e r ealiza ¡ u estudio pr elir ainaJc con
objeto d.e aplicar la técnica espectroscdpica más adecuad.a

p a x a c a d a u n o d e l o s cationes que iniegr an e1 gr upo IIa .
conprobando que para los cationes Bi(III) , Cu(ff) , Cd(II)

'ia
v P ] ^ r lf ) e s a n l i e a b l e técnica de es¡ectrofotometría d.e
absorción atdmica , mientras que para el catión EIg(If) esta
técnj-ca no es aplicable , debido a que el orden de concea

tracrón d.e que se d.ispone en la nuesüra de este catidn --
(1 p.p,m. ) está rouy por d-ebajodei límite d"e d-etección ciel

,/
espectrofotom.etro r por lo que es necesario, para determinar
Ia concentración d.e Hg (tl), et utii:-zar l-a técnica especiros
ccpica de fluorescencia de Rayos-X .
Las deterninacioaes de los cationes Bi
, Cu (II) , Cd (II) y Fb (II)

/ + - : \ ^ / - - \ / - - \ / . ? - - \
(III) se realj-zan a partir de
los extractos obtenid.os al poner en solucidn una d.etermina
ca porcr-on ce cromatograraa d.el grupo Iia . La d.eternin*"r-lo
se lleva a cabo como anteriormente se ha indicado ,utilizan

d.o l-a espectrofotometría d"e absorción ató¡nica .A1 tiempo
se efectuan u-na serie de curvas de calibrado construidas con
patrones de concentraciones sinilares a 1a q.ue presenta la
nuestra.

110
fn el caso Cel catidn Hg(II) aI iguat
ñue en el
\iq- er¡ vI s.runñ T I e dci:erninaci<ín Se realiZa utiliza:d,O
la tdcnica d,e espectroscopía de fluorescencía de rayos-X
y de forma directa sobre la porclón d.e cromatograna de gru
po lia que contiene a Cicho catidn. AI igual que las d.eter,
minaciones efectuad.as con anteriorid.ad. , tanbidn se constru
yen curvas de calibrado realizadas a base de patrones que
contienen cantidades similares a la que contiene 1a muestra.
En tcdos 1,cs casos se realizan cuarenta
y ocho determinaciones diferentes para cada elemento ,a€:ru

paCas en ocho series de seis deterninaciones cada una de
ellas .
En las taolas XI , XII , XIIL, XIV
y XV. quedan ref le jados Ios resultados obtenidos sig':ien
do 1os procedirnientos expuestos en 1a parte experinenbal
de este trabajo , para caCa u¡o de los cati-ones integrantes

de este grupo.
La tabla XVT da un resumen de los re
sultados. obtenidos para el grupo Ifa ,da forma conjunta pe
ra todos los cafiones de este grupo .
De los resultados obteni-dos puede cog
cluirse e l h e ch o d .e q u e las sepalaciones son. cuantitati-
vas, d-entro d.e los |ímites impuestos por la precision de
Ios métodos utili-zad"os para la realizacidn de las deter-
mi-naciones.

TABLA - XI
DEÍEF}TINACION DE CATTON Cd (II) POR ESPECTROFOTOMETRIA
DE ABSORCION ATOMICA
ESTANDARD
Patrones (p. p.m. ) Lecturas
0 r4 32
0r8 58
1r0 73
Lr2 88
2ro 140
2'4 165
Ec . recta Y= 66178 x + 5185

V . = 59
esEanoara
P.P.m. estandard. = 0r80
SERTE EC . RECTA V t'.!/.¡u.

m
y=65,77 x + 3r33 56 0r81
2 y=64r88 x + Lr76 51 0r8L
3 y=57,50 x + L2,L7 68 0,93
4 y=63,7L x + t5 ,02 67 0 ,82
f y=62,54 x + ó, Lf 58 0r80
6 y=63r06 x 0r89 49 0 t7g
7 Y=6r,67 x I,3g 4L 0r80
I y=63r81 x L5,62 36r5 0 t92
media 0r 81 p.p.m.
s- + 0 r 01 p.p,m.

TABLA - XTI
DETERI,TINACTONDE CATTON Cu (II) POR ESPECTROFOTOMETRTA
DE ABSORCION ATO¡,IICA
ESTANDARD
Patrones (p.p.m. ) Lecturas
0 r4 5r5
0rg 14r0
1'0 18r0
L12 22rs
2r0 ¿tu, u
2r4 49ro
Ec,recta y=21178x 3148
V --L--1- , E L415
esEano.arcl
P.P.n. = 0r83
estandard
SERIE EC. RECTA v, p.p.m.
t- y=21,63 x 3103 L4,5 0181
2 y=TLr 3L x Or T g 16,0 O, 7 g
3 y=2I,64 x - 1,80 15,0 0,82

4 y=2tt92 x - 2t67 1510 0r8l_
5 y=2L,82 x 2170 1510 0181
6 y=21r68 x - 3rOZ 15,0 0,83
7 y=2L,70x -l-r95 1610 0,83
I y=2L,1l x 3173 14,0 0,A2
, nedia = 0 t82 p.p.m.

I
i s = r 0101 p.p.!n.
{-

TABLA - XIII
DETERMINACION DE CATION Pb (II) POR ESPECTROFOTOITIETRIA
DE ABSORCTON ATOMTCA
ESTANDARD
Patrones (p. p.m. ) Lecturas
0 r4 26
0'6 35
0rg 43
1r0 51
1,2 58
rr6 73
Ec . recta y = 38186 x + L1r40
\' I = 42,50
estandard
= 0r80
P'P'm' estandard
¡r,l(.Lli EC, RECTA

ft
p. p'm.
m
1 y=45'66 x * 9 t37 45 0,78
2 y--45 t73 x + 10r53 47 0r80
3 Y=45t54 x r L2,75 49 0r80
4 Y=45,4L x * L4 t32 50 0,79
5 y=38¡93 x i 11r50 43 0r8L
6 y=39,25 x * LL,20 42 0,78
7 Y=39 t25 x + rt t32 42 0,78
I Y=38r89 x * 11r58 43 0,81
media 0 r79 p.p.m.

+ 0r 01 p.p.n.

TABLA - XIV
DETERMlNACION DE C A T I O N I I g (II) P O R E S P E C T R O S C O P I AD E
FLUORESCENCIA D E RAYOS -X
ESTANDARD
Patrones (¡:g) Lecturas
15r 0 9619
20 ,0 10248
25,0 10802
30 | 0 11{94
35,0 12060
40,0 L2682
Ec , recta Y = 122,5 x + 778]-,6

r'7 = 20566
estandard
= ZZrT
,llcÍ¿ e s E a n c . a r o
SERTE EC , RECTA m Fs
I y=I22,5 x * 77gLt6 105i0 22,3
2 tl tl
1051 2 2 2, 8
J
L n
10543 22r3
4 tl n
LA632 2 3, 2
5 tl
10532 22,5
6 ll
10630 2 3t 2
I
'l
10565 2 2r 7
I 10608 23,L
nnedia = 22 r8 pg
s=+0r4¡Jg

TABLA - XV
DETERMINACION DE C A T I O N B i (III) POR ESPECTROSCOPTD

AE
FLUORESCENCIA DE P¿,YOS-X
ESTANDARD
Patrones (¡rg) Lecturas
10r0 2t4L
15r0 2523
20,0 2919
25r 0 3325
30,0 3730
35r0 4123
Ec . recta Y ='79,6 + 1335,
\'¡ = 2862
estandard
= L912
P9 estandard
SERTE EC . RECTA Ps
Iil
r 12?tr ^ 19, 0
l_ Y=79 16 X I LJJJ,v 2849
2 |l t,
2852 L9,L
3 tf il
2873 19r3
i
?
tl ,, 2856 19rl
5 ,, tl
2856 19tL
,t tf
6 2856 19r1
It tl
7 2869 19r 3
It
I tl
286L L9,2
rnedia = L9 12
Fg
s = 1 0r3 l,1g

XX
tt
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Dc\¡orooo
A (\ Fl Ol cI c\¡
HA
HHHHH
HHHHH
Zv
oE'r'.{t'o€
H5EPqUUA

117
luesta en solucidn de los precipitad.cs d.el grupo II'a
Para Ia realizacidn de este estudio se

tonan cuatro ml de 1a solución de los cationes d.el grupo
ifa , encontrandose estos en forna de nitratos y con una

concentracidn d.e L% respecto del- catión , s€ traba esta con
veni entemente ajustando su p5 y se precipitan los cationes
c o n o su l fu ro s se g rfn l a nar cha anal,ltica cr d.inar ia con sul
fhíCrico , Iavand.olos a continuación con aEua suffhídric;
Una yez obtenido el precipitado se efectuan varios ensayos
con objeto de lograr su puesta en solución , lo que se lle
va a cabo utilizando 2 nl de ague regi-a ,necesaria por 1a
presencia del sul-furo de nercurio ( II) insoluble en ácido
clorhídrico concentrad.o.
Una vez realizada la dísolución d"e lós

precipiiados r s€ procede a efectuar un tratamiento previo
d.e la sorucicín obtenid.a de ca.ra a su posterior utilizacidn
c o r n on u e s t r a d e p a r t i d a para la aplicacicín det conveniente
desarroilo cromatográf ico.
D e bido a la utilización d.e ácid.o clor

hí¿rico co n ce n tra d o fo r mando par te d.el agua r egia necesar ia
p a r a la p u e sta e n so l u cidn d.e los sulfur os pr ecipitad.os d.e1-
g r u p o IIa y sa b i e n d o p or el estudio pr evio de aniones

118
irterferentes realizad,o en este iraba.jo r Qü€ el anidn clo
r-lro provoca interferencias r Se proced.e a la elaboración

'brabajo lo suficientenente eficaz como pa
de un esquema de
ra ser capaz de elirniaarlo . Según eI estudio realizado pa
ra taf fín , los mejores resultados los da la solución a la
n lre se l e aolica
Y,*" un tratamiento reiterado de adiciones suce
s i v a s d .e u n I ml d .e so lución satur ' ¡ .d.a d.e d.icr onnr to potásico
e n á c i d o n ítri co co n e e ntr ado y evapor and.o en cad.a una de l as
ad.icioaes , comprobando la existencia de cloruros en Ia solu
ción con una d.isolución preparada previanente de nitrato de

-'l ^f ^
-,r4. ua
Así nisno aL efectuar eL tratanai.ento de
la so.t-ución d.e los sulfuros del grupo IIa con objebo de eli
ininar los clon¡ros , Se efectuan ad.iciones d.e ácido nítrico
coscerirado y d.icronato potásico, por 1o que al utilizar es
ta soir,icidn cono muestra d.e partid.a para la realización d.e
d.esarrollos cromatográficos r es preci-so realizar un estg
d.io previo , con objeto d.e d.etermi.nar Ia posición en el cro
natograma de1 dj,cronato adicionado, para 1o cual se reali
zan d,j-versos d.esarrollos cromatográfi-cos con el eluyente
seleccionado para este grupo , y utilizando como agente de
revelado una solución etanólica de alizarina capaz d.e poner
d.e naaifiesto la posicidn ocupada por e} d.i-cronato en el
cronaatogrrma,comprobandose que en todos los casos aparece
situado en la parte al-ta de este , avanzando con el frente

ttq
del elu-:ente cono pued.e conpro'ia:se en ia figura (22) lo
ñ 'rF
Y*"
nñ ria *I u
* <g) a r a interferencias con ei caüidn cuya nancha
^^rrnr
vvupq
l! qq nnqiniln ill3s alta en e1 cronatograma que es el
r¡-/.r.r\
r¿ó\!!// .
Una vez pues:os en solucidn los sulfu
ros correspond.ientes aI grLtpo IIa Ce cationes y tratada la
Solución convenienteraente con o'Dleto de eliminar 1os cloru
rosi se proced.e a su utilizacidn coao muestra d.e partida pa
ra la realizacióa d.eI proceso cromatográficor utilizando
^rlr¡n
vVUU o
9!.
gLl Yr vrl v! v ev n t e ol nr.or¡-i :rmante SeieCCiOnadO paf:a este Sf UpO
por eI estudio anteriormente reatizado y revelando con el
ag3nte reveiador elegido igualaente -üa:a ei Srupo ccnsti
tuid.o por los cationes dei g r r . r . p oI I a , obteniendo resulta
d.os id-énticos a los obteniCos aaie iormente al efectuar ios
d.esar¡oll-os cromatográficos parEiendo d,e Ia solución d.e los
cationes d-e este grupo r e[ forra de nitratos r O aplicánd"o
le a esta úttima eI desaruollo correspondiente.
C o mpar ando la figur a ( 22) con la figur a
(f4) p u e d e o b s e r v a r s e l a s e r n e j a x - z aq u e p r e s e n t a n a n b o s c r o
n a t o g ra ma s .

^ / r ,+ \ ^ /-*\
ur( vJ_J ur(vIi
\üEF
Hg( II.)
pi rTTf \
!!\rr!/
n,./rr\
vu\!J/,
^ r /r-\
uo.\iI,,
PhITT)
FIGURA -22
DETMMINACION DE LA S]TUACION CRO¡,IA,TOGRAFICA

DEI
DICROIVIATO
POTASICO
il,UYEi{TE | +O% Acetona

I1% Tetracloruro de carbono
L6% Agua
tt% Acid.o acético glacial I
MIIESTRA
z 25 FS de cada catidn del grupo IIa u n a v e z p r e c i
pitad.os y puestos en solución con el tratamiento
a d e cu a d o ; €[ el que se intr oduce anión dicr on.a tc i
REVELADOR: Alizarina
a) Ditizona

121
cRuporr b ( as (rrr), sb (rr.r-), sn (rr) )
Análisis cualitativo
Se sigue el esoueaa propuesto en la
n ¡ r , huov e w n e r . -! ii u¡v¡¡ aov n

ú4vv! + ¿l -
nI nrrodrnd6 iden¡if iCadOS IOS iOneS del
irs!
grupo IIb , rJrla vez desarroll-ado y revelado el cromato
grana correspondiente por la rnedida del factor de reten
ción ( Rf) , así como por la forma , tanaño y coloración
de las manchas .
Estudio cie reveladores
?ara l-a real-ización del estudio de
reacüivos reveladores se conorueban expeiinentalnente los
¡Yr' "aP n- t )n. .¡ - c s i o s e n I a b i b l i o s r a f í a a s í cono los considerados
como reactivos especial-es o especificcs para algunos de
los iones de esie grupo
A continuación se erponen aeri-ellos
reactivos que se considera que tienen naJror interds por
ios resul tados a que conducen .
Los resultados experimentaies pueden
observarse en la tabla tr\ffl .

r22
lil$I!:glSEgqM-
Modo Ce enpleo : Pulverizaci dn con
solucidn. aI O'L % d,e Difenil-Carbacid.a en etanol de1 5O/r.
.iLIZfuf INA
.
Modo de encleo .
tsvñl1 qr
!^vvurv-_vr:
rr 1^rn a \vrq2v v n! vr9. r F A <
anónicos y posterior pul'..erización con solución etanólica
sat,¿rada de alizarina,
- :ITIZCNA
M o d o d e enpleo : Pulver ízacidn cor : SO
l-ución de ditizona al OtOal en cloroforno,
iCIIO RUBT¿NICO
M o d - od . e e n p l e o : Pulverizacíón con so
lucidn d.e ácido rubeánicc a1 O'r% en etanof .
S e g' Ín se puede obser var se en Ia tabla

FrII a la vi-sta de los resultados expuestos e} revelador
más adecuado es la pulverización con ditizona r ya que es
capaz de identificar a todos los cationes del grupo IIb ,
p r o p o r ci o n a n d o u n a co l o racidn r osa intensa a la r oancha -
correspondiente al Sn(II) , itna coloracidn rosa a la comes

p o n d . i e n te a l S b (III) y una anar illa a Ia m ancha cor r espon
. / + - + \
dl-ente al- As(IIIr.

TABLA - XVTI
REVB,ADORES
Dil, GRUPOIIb
IIT'ET{]LC,qRBACIDA
CATION COLORACION
Rn
v Lt
lrr \ ANARANJADO
\Á¿./
Qla
v9
fTTT\
\¿¿Ál, ANARANJADO
Aq frrr)
\ L L L ) l
AMARIT,LO
ALIZAF.INA
CAT]OI{ COLOFT{CION
ANAF.ANJADO
ANARAI$JADO
ANARANJADO
i IT IZ Oi íA
C A T ION COLOR{CION
^ /T- \
Dn (r1,/ D r)Q A
IL VU4
eh frrr)
pw
\J¿¿l/ ROSA
A^ /TTr\
ftD \J-¿J_ I Ai{ARILLO
ACI}O RLBE{NiCO
CATIOI{ COI,ORACION
Sn I T T \
Sb f r r r ) A]VIAITILO
lrrr )

L2+
istud.io d.e eluyentes y deterninacidn 'ie Rf
Se realiza un es¡-;dio con el fín de
encontrar aquellos eluyentes que posibiliten la separa
ción total de 1os iones integrantes Cel grupo IIb, para
conprobar con posterioridad la cuantitaiividad de dicha
seoaración .
Para la realización de este estudio

se h¡ eomnrohado el eomnortamiento de los caiiones del
3rr-ipo ilb frente a eluyentes colsti::idos , €fl general,

por una mezcla d.e d.isolvente orgánico , agente cornplejan
te Y l,1¿ ácido .
Como referencia de partida se toman
ios eluyentes suministrad-os por l-a b:-cliografía , así co
no otras nezelas que pueden resultar adecuadas atendiendo
a su coloposición y polaridad .
U n a vez r ealizadas una ser ie de pr ug
b a s e xp e ri me n ü a l e s r se com pr ueba r eue los que dan mejo

res resultados son aquellos eluyentes que cono componente
nayoritario tienen cetonas de cadena corta , siendo de des

tacar los resultados a que conduce 1a utilización de la a
c e t o n a o a sí mi s¡n o se conpr ueba que eI añad.ir al eluyente

| /'1
un alcohol no nejora los resultados sensiblemente , in
cluso aI aumenüar la Droporcidn d.e este en la mezcla los
r e s u l l . a d . o s e n l p e o r a n . T a m ' c : - á ns e c o n p r u e b a q u e e I añadi-r
al
q¿ e
v v .4 o
v vn n o n e n t e
mrvnri
\g-JJ¿L har.i n
!9u:IV on
v¡¡
aqie c¡qñ ecetnna r\ .i gr l COül
t t
puesto sin pol-arid-ad. cronatográfica coao eI d.ioxano no mg
jora en absoluto los resul¡ad,os ya que actua de forma tal
que l-os tres cationes del grupo IIb se presentan solapa
dos.
Los nejores resul-tados los dan aque
llos eluyentes q.ue tienen en su composición algrl¡¡ tipo
de agente complejante , ccnprobando qi.le 1os resultados
obtenidos son totalmente análogos en el caso de usar solu
ci ones con l-as nisnas proporciones de E T - { , 1 { T A, o T r i
triplex-IV
Por otro lado tarnbién se pone de mg
nifiesto que eI uso de ácidos ninerales fuertes cotoo el
ácido clorhídrico é áei-do nítrico r Do proporciona, bug

' -' t +--\
n a c cér\¡nnni nnoq
, --
qi o¡r]n eI bo(rrr) y e r b n (/ -r+ r\ l los-
conponentes del grupo IIb r eu€ presentan aayor dificu!

tad en su separación r por ello se prueban otro iipo de
ácid"os menos fuertes , sieado el áci-do oxálico el que

proporciona mejores resultados .

r26
A continuacioa se ex:onen una serie

'lnq
Aa olrrr¡onioq
u€ p
.rré
,Q t " \o
a lrF q
srul Fr e
A np
r "rae
q csr e
' : ic
- r t: -ai ¡t¡ ii .yi ¡idi a d o rp\ ro^ Fr
^ los !F so
sriltados a que conduce¡se han seleccion:do entre todos
los probados .
ñIJYENTE I
Couposición z 77'6% Acetona
L B '>% S o lución ac' - r osa de R¡ TA el L?ó
t'9% Acido Nítrico conc.
Este eluyente aplicado al grupo Iib

n r ^- n
¡,
^Fînnq an la n
ysa
: rhe
u inferiOf Ce la tira 1
rs a m
4 G !a
¡ vn
, . ig
' ha CO
.y!
rrespondiente al Sn(II) , solapaadose con la correspcndien
te al- Sb(III) que qued.a situada en la zona media ¿.f

""o-
natograma seguída Ce la rnancha corr3spondiente al As(IIi).
il,UYE"NTE 2
Conposición : 7j'4% Acetona
L 7 t4 i 6 S o l- ución acuosa de DTA a1 L%
t'7% Acido Nítrico conc.

\tqoL So-lunión acuosa saturada de hidróxido
-/ -/ /" vv: 49 ¡
sódico
Los resultados obtenidos son similg

res a los anteriores , apareciendo el Sn(II) en el origen,
a.ulr R r = O ' 7 2 1 a r o a n c h ac o r r e s p o n d i e n t e a l - S b ( I I I )

12'
seguirla inned.iatamenüe d.etrás por la correspo:ldiente aI
As (rn) .
;T ITVF\T|N;I
!!
7
.J.!U !!!\ J
Conposición : 97' 9fr A'cetona
6tLO # Solución saturada de EITA en ácido

clorhídrico conc.
A * Rf = 0'94 aparece ei Sn(II) dan
d.o r.t-rra
estei-a,1ue se solapa con e} Sb(Iii) sibuado a ull
.q-f= Cr60 , le sigue la nancira correspondiente ai AS(TII)
^' . lrt r. t-- e

4 .n q: ? o aEr\a, Ü
i.3 2
q rL rs lñ tl ¡r- f - n
v lZq)-/.
ELUYn{IE 4
C o r a p o . s i c i ó n: 9 0 % l c e t o n a
t'O, ,%Butanol
6'Or% Solrrci-ónsaturada de EDTAen ácido
clorhídric,c conc.
El As(fff ) aparece a un R* = OttS , €l
Sb (III)
/ -+ + \
da un R, de 0'85 y el Sn(fI)
r
aparece a un R' de
O'9r, q u e d . a n d oe I S b ( f r f ) y eI Sn (II) sin separarse to
talmente r €s decir , parcialnente solapados.
T"T.TTYFNT¡TIT1 q
4Ur!¿r !u -/
Conposición z 50% Acetona

-^^/
)uB rJ]-OXanO
nedio áci-do clorhídrico ligero

128
y el Sn (II) en la
^. /+r-\
-úr ¡oirrrl aparecen
¡F ¡s rF i - Fv v q r 4r¡n/ vp! r r i O 1 .
v de Ia tira así conoel As(III) que da una
mancha unida 3 las anteriores .
SUIEry!E..q
C o r n p cisc i ó n | 85'7% Solucrón Ce acetona sab,.:rada de ácido
,- "
oxal-ico
L4'rfr Solución acuosa de EDTA aI 1%
EI Sn (II) da u:ia mancha 3n la parte
q ,u ri - 'nv e r . i n r . r l c ' 1
e a tira sibuada a un Rr= 0t96 o €l Sb(III) da
una inancha a un R" de C'76 y et As(III) a un R, de O'18 .
A la visia de los resultados expuestos
pa.ra Ia m--zclas utilizadas ccto eluyentes se observa que
el que conduce a mejores resurtados es el el-uye::.te 5, sien
dc ensayaCas previaneete rJnas proporciones variables y fi--
jando con posterioridad las definitivas a la vista de los
resultados obtenidos experi-¡aectalnente . Po3 üodo elIo eL

^'r..--^-r^ ^t ^-ído
üIt5[! e3:
ttIU-YiiIItrü
&UTil}1[E ELEGIDO
Conposición . 85'7% Solución de acetona satr¿rada de ácido

o xálico
14't% Soiución acuosa de EITA aI L%

| /-Y
Utilizando este eluyente y e} revela
Cor seleccionado para este grupo se real-iza el estudio d.e

R- ñrra enerec-een la tabla XIruII
..frY*" llevaado a cabo una se
¿
rie de desarrollos diferentes y deüern1:adose e} tamaño,
forua y coloración de l-as nanchas , res:rJ-tando cronato
graf,as del tipo d"e los q.ue aparecen en ia figr-.r-ra (21 ),

TABLA XVIII
A LOs roNES
\'.]¡ORESDE LOS Rf CORRESPONrrrliTfs
As (III) , Sb (rII) y Sn (II)
E : - u T E i \ T EB
: r'?% Solución de Acetona saturada de ácido
oxáLico
L + ' 1 % S o l u e i ó n a c u o s a d e E - ¡ T Aa l L %
RJ¡EIADOR : Ditizona
a,s(ttl) sb(rrr) qnCLLI
^t 77 nltq nloA
at 7L nttq t1toÁ
AIZZ o'?5 o, 9,
a'32 ^lnJl
o'97
Or4¿r ^ttq, ntoA
nlzq. c'76 nloA
nr42 ^t a7 nroA
^l7ll
a,?4 Q',97
ot 4^ o'76 o'96
nlzq o'77 nfoA
Y a l - o re s me d i o s O, J4 o'75 ot 96l.
D e s v ia ci ó n e sta n d a rd
0,01_ otol ( o'ot

'W snftt\
& sx/rrr''r
v v \ ¿ ¿ ¿ / t
ffi n^/rrr\
dJ\!r]r/
FIGURA -2]
DEI, GRUFOIIb
CROMATOGRAMA
XLUYE$ITE: 86# Acetona Sat. d-e Acido Oxálico
L+% SoL. 8c. de El[A aI I%
R EV ffi A D OR :D i tízo n a

t1/
l.a
UI!U!
ñ1f aQ
UVU d.e apli.cación
Se depositan cono nuestras diferentes
cantidades de la nezcla de los cationes integrantes del
grupo IIb d e sa rr:o l -Ia n d.oy r eveland.o las tir as cr onatogr á
ficas con e1 elu¡rente y revelador sel-eccionados para el

f f i r r ñqAP v TT'h
r¿v
ór
Consid.erand,o cono 1ínite infericr paia
cada uno de los eiementos integrantes del grupo lfb/la can
tirlad de catión d=positada para la cual , una vez efeciua
do el corespondiente desaruollo y revelado , I& nancha
correspondiente a ,Jj-cho catión dája de visualizarse .Este
estudio se realiza para todos y cada uno de los cationes
i nteqrantes
¿r¡wv=!.4¡ruvu del
uv.! sr.ltno TTh n
. r rh j : e n i ondnse 1OS reSUltadOS
t
refl-ejados en la ;abla XIX .
C o no } íniie super ior se consid.e¡ a la
c a n t i r l a d d e ca ti ó n d e p csiüada par a la cual una vez efectua
do eI desarrollo y revelado conveniente r Ro permite dis
tinguir co n cl a rl d a d " 1 a separ ación entr e dos nanchas consecu
tivas , R e a l i za d o e ste estr ¿dio se han obser vaoo 1os r esul
t a d o s q u e a p a re ce a re fl ejados en la tabla XIX 4

TABLA X]X
LIMITES ¡E AL GRUPO IIb

APLICACiO"\i COKT.ESFCNDIAITES
CATION LI¡trtE I.\FERIOR ( pg )
sn lrr'l
\¿-l
0'01
s ) .l r r r )
v v
\
! 4 !
/ '
nrn"l
A -/rrf
f..D\ rrr
\
/ 0'5
C A T I ON LII,ITE Sii"=.IOR ( ,,tS )
- /--\ ^, ,-TT)
- u
¡jn(rrl o(r--, ¿¿v
..- /---\ ,-TT)
D0(Irl-r- As(r--l 120

17ll
Influenc ia de aniones
Para la reali¡ación de este estudio
se utilizan como muestras mezclas constituidas por 1¡rl
d.e la solueión de cationes del gru-oo IIb ( solución de
10 r,ig,/;n1 ) a Ia que se le ariaden lCO ¡:g de cada uno de
I os ani ones o ria nrra¡-lqn qar! C&D&C:]S de

Y*-¡/qv*$¡¡
OCaSiOnaf iAteffe
rencias , e fe ctu a n d o d i- fer entes desar r oll- os par a cada uno
de ellos . De esta forma se realizan desarrollos con anic

nes iales cono fcsfaio , sulfato , fluoruro , tartrato , ci
iU
¡ cl ' ( l . iUn L , naF.^ I n¡r in h\ Jn \nJaI , : l t Jr -( nJ - n i i¡¡ j-n
t lUErv.J-VIaUU t sV Ia-LJ!1iU
Una vez efecti:ado eI desamollo y pos
terior revelad.o d.e las tiras cro¡atográficas s e p u d . oc o g

n r . nv hv ¡q !r . e
v ^r n + r . . i m a ¡ - l - c - 1a m a - { - a
i / ¡v ¿ n t)e I n ^7,cqenCia dg eStOS aniO
_v! Y*v
nes no afeciaba de forna sensibie a los r-^sultados obte
nid.os . El único d.e los aniones que afecta algo es ng

"f
rato r gu€ ca¡abia 1a forma d.e 1a ¡nancha correspondiente al
antimonio , pero en ningu.n caso bay variación de los R, de
las manchas comespondientes a los cationes integrantes
del grupo IIb .
la alber ación sufr ida por la mancha
c o r r e s p o n d i -e n te a I a n tim onio al encontr ar se er x la nuestr a

d.e partid.a e-tr.anÍdn borato. junto a los cationes integrantes
( 2+ ) .
d e l g r u p o IIb , p u e d -e ser obser vada en la figur a

w ^ ! / - + -
5 O (r r r J
\
ñ
r-l-r-rr\
f!.s\rrrl
FIGURA -24
.ru'ECTOPROVCCADO
PCR LA PRESINCIA DE ANION BORATOCON M
GRUPOIIb
ffiIIfH{TE: 8 6 # S o tu ci ó n de acetona satur ada de Acido Oxátic o
14% Sotucidn Acuosa d.e EITA al L%
REVU,ADOR : DITIZONA
I4UESTRA: 10 pB Grupo fIb
100 pg Anión Borato

Influenciad.elapresenciadeE}TAeneleluyente
Se ha realizado eI estudio relativo
a la influencia de Ia presencia ds E|TA 3n el eluyente
seleccionado o por 1o que se efacüuan di-versos desarcollos

t
eronatográficos
, ^.
con diferentes eluyentes que se diferencran
-1------^!^- li f^
ú n i c a m e n te e n Ia ca n ti d ad C= EITA que entr a a for nar pa.r te
d . e 1 o s mi smo s , va ri a n d "o el por centaje desde el O% aLz5fr
c i e s o l u ci ó n a cu o sa d .e saI d.iso¿ica d- e EDTAal L% , obser
vandose que Ia no presencia de E¡TA en eI eluyente provo
ca el solapaniento e n t r e l a s m a n c i r a sc o r r e s p o n d i e n t e s a I
'l
o-cÁn-inn
g.l- Dg!tiVV \¡ a
q ¿l antínOniO
q:lU+UV:¿¿v Vv a
u ¡f i a
! sn
r:d
¿ vO IOS F
'.f rla .eq *iomag a
J ,t
¡ a e d . i da q '¿ e Ia co n ce n tración de IDTA ,:s mayor , dando valg

rI "=eJ . q ,U-g l e R
: L +^¡ m
sqá
o s n ' l lu.voe s
q¿
t
I! v o ñ lrc
Y4"
cq irrsl:i f inah-l e no- I a :csible
formaciO-o ¿u conplejos d.e estos caiiones con el EDTA , aus
ñ re
Ys"
no se den los Catos referentes a ias constantes de di
chos complejos por no poderse disponer de ellos r pero eo
tod-o caso esta posibil-id.ad justi-ficaría el- comportamiento
crouatográfico de estos cationes.
L o s r esuLtados exper im entales obteni
d . o s p u e d e n j o b se rva rse en la figur a ( 25) .

h d
Q-llr\
vr¿\¿¡lt
W sn(rr )
w 5n(:I )
w S n (r r )
s I sb(rrr)
sb(rrr) r\
ffi s}.fTTT\
vv\!!r/r
sl./rrr\
v9\!!¿ra M ¿s(rrr)
iiti:irt:%
{#
W ¿s(rrr)
¡ c fttr)
¡e ltrr)
FTGURA-25
INFI.,UE-IVCIA
DE IA VARIACION !E tA CONCSITRACION DE EDTA
E}I EL IIUYII{TE !E"I, GRUPOIIb

ELtIfü{[E: Solución de Acetona sat'¿rad,a d.e ácido oxálico
Soluoida acuosa d,e EDTA aL L%
a)95% 5%, b)90%-rcfr , c) 8o#-20fr ,d)75%- 25%
REVELADOR: Ditizona
MUESTRA| 2, ,uS Grupo IIb

1 ztr,
Influencia de la relación de concentraciones de As (III)

^ / . - . ? \
y 5n (II,)
Al efectuar e1 estudio correspondien

te aI grlipo IIb r se observa que la nancha correspondien
te al ¡.s(fff) cambia su R, , según se trate d,e un d.esamo
11o realizado utilizando como nuestra a crcmatografiar -
2'5 ltl- de la soluci-dn al L% de los cati-ones d.el grupo IIb,
o bien sea un oesamollo efectuado utirizando como muestra

2tJ uI de solucidn al t% ae As(fff) .
A Ia '¡i-sta de l-os resultados obtenidos
experimentalnente , s€ efectua un estudio encaroinado a dg

tormi nrz. ñ rra áq 1 n ñ rla n, vr¡ ^v vVv O Ca Vv qa¿fl c ui lav ¡e¿- i ó n en cl R
ysv ¿v yq" vq l! a
q g!¡ c;I taf _ d.g
Ia mancha correspcndiente al As(ltf ) ,, :Daraio q.ue se rea

l-izan una serie de desarroilos cronatográficos utilizando
diversas muestras de partida , tales cono : As(III) y ---
Sb(III) , Ls(rrr) y Sn(u) y Sb(rlr) y Sn(rr) .
De este estudio se conciuye que el elg

n e n t o q u e rp ro vo ca 1 a var iacidn en el R" d- e 1: m ancha cor ues
p o n d . i-e n te a l A s(IIf ) , es el sn( r r ) , ;. que cuand.o ambos
catlones se e n cu e n tra n de for m a conjunta en la m uestr a a
cromatografiar y se efectua el desaruollo correspondiente,

con el eluyente y revelador seleccionados para este grupor

lZq
el Rf de la manchacorrespondiente al As(III) disrninu,ve ,

c o s a q u e n o o cu -rre cu ando se utiliza conlo m uestr a d.e
parEloa, soruclon
a - - + \ - - / + - - \
conJunfa c_eAs(III) y sb(IlI).
üna r,rez deter¡ainado con claridad el

a'lamon]-n ^"ó
v!!.sv¡¡wv yu" provoca
¡/!vvvvq la
4q variación
vq+¿qv!v¡¿ en el
g!¡ üI F_o d.e la mancha
I
corespondiente al As(III) , se realiza un estud.io enca
ninado a determinar el efecto obseryado , para lo que se
preparan una serie de soruci ones que eontienen únicanente
Sn(II) y As(fff) , con unas concentraciones tales que al
depositar 2', pL de solución sobre la tira cromatográfica
q L . , , . so nL r saui inr. r ou-rl

nrraá origen 2J pg de As(IfI) y l tsg de Sn(II) )
2, ug de As(Iff) y 2 pg de Sn(if ) y así sucesivarnente
hasta alcanzar 2j pB de As(IIi) y iC ¡.g d.e Sn(tt) , utili

z a n d - od . i f e r e n t e s t i r a s cronatosnáficas en cada caso
A la vista de 1os resultados e*perinen

tales obtenidos , de este estudio puede concluir.se er he
nh^ rio ñ ,1a
ysv t cuando e
vuqirsvv! l ¿
Á e \.r s
! ! ,(
/ fff) es e
ca l úL i 1nI I i\ rc\ J o e
9_L ('f l_
g ie
. . lm
l ú I le
, L /n
u t oi n t e
g r a n t e d e l a mu e stra a cr onatogr afiar , una vez efectuado

er correspondiente desarrorlo y revelado del cromatograf,ra,,
a p a r e ce u n a ú n i ca n a n cha con un deter ninado valor de R, ,
m a n t en i -e n d o se e sta fo rma hasta que en 1a m uestr a a cr ona
t o g r a fi a r e xi ste u n a concentr aci<ín r elativa entr e As( r r r )

14C
/ +* \
y Sn(II) de );L .
A partir d.e esta eoncentracion relg
tiva , €l As(If f ) aparece Cesdo'clado en dos manct,as
sobre el cronatograma , manten:-endo una de ellas el mismo
r , - e 'al i ^ d c R ^ n ue cuand.o la
Y*" cor:centr:acldn relativa eS infe
rior . La orr" mancha corresponi.ien¡e tarcbien al As(III)

añe¡Fno
ai/a!v9ú A
q ¡rn D il r ¡ nI e f! a ¡ i n¡
!v! . iJ S
U ta
v qS
s dOg manchas Co:fespOndien
tes al As(III) se mantienen sobre el- croraatograna hasta
alcanzar una concentracidn rela-.iva ant-re el As(Iff) y e1
Sn(tI) , en Ia muestra a cromatograii-ar , de 1:1 . A par
tir d.e esta concentración rela¡1va , aparece otra vez, una
única nancha correspondien'te a -fs(ff :) , siendo en este -

^v e+cv^v l¡ n1ró ñpr^rlign.aatr l a*
=
ó r'lA
-l*" nnr-rcqn¡nfie al .R. f- infg¡ig¡.
Y*- t
Los res:Itado.¡ =xperimentales obteni
dos ,pueden ser obserr¡ados en parte en la figura 26.
Con ob'jeto de poder justificar e1 com
pcrtarniento cromatográfico del rc(fff) , así coüo la in
fluencia ejercida por la coacentración de Sn(II) ,presen
te en la muestra a cromatografiar , se realiza un estudio

zL l .rE a 'I ArDa o *U .il - L D¡I L-t o
dD
' c a r a c t et / ürI í sJt- Di - ct / Ja- s
Li€rI'cLL, c u e e I d e s \c, rJ -j J-- tUo( J en e
g a s tUe
gl.t ap
_ a¡
tado para eI As(fff) , perc utilizando As(V) en lugar de
R s( t l t ) .

141
Los resuitados experimentales obte
nidos al rea'l i zar el estud.io p3ra eI As(V) sorl f otalnente
análogos a los obtenidcs para el .ts(ltl) , no habiendo

podido justificar la causa a la qrie se debe esta varia
c i ó n d e l c o r : n p o r t a m i e n t od e l a r s e n i c o e n p r e s e n c i a d e d e t e r
m i n a d . a sp r o p o r c i o n e s d e S n ( I I ) r Íe que eI efecto provoca

d-opara las dos valencias del arsénico es iddntico.

a c d
lrr) Sn/ rr') 'iF.W qn/.rr\

N v!r\ !r i¡
ffi AeTTTT) r TTT\
..N
N
te /rrr\
ffi
ffi
^-/T-r-r\
¡!5[rr-L/
^-/1-T-r\
frstrrr/
lrrr) W
FIGURA -?6
INFIUE}üCIA DE LA CONCM{TRACION
RruATIVA N{TRE
As(IrI) y Sn(rr)
il-,UYEN-TE
z 86% Acetona sat. de ácido oxálíco
1476Se1. ac . C.e EDTA al L%
REVET-,ADOR:
Ditizona
M U E S T R A : A s(rrr) : 25 pe
sn(il) : a) o pg , b) 5 tS , c) 20 ¡rg d) 25 pg

Cuantitatividad de las seDaraciones
En este apartaCo se realiza eI estudio
de la técnica espectroscópica n¿ís adecuad.a para cad.a uno
de los cationes que integran el grupo IIb , observandose

que no es aplicable la tejcnica de espectrofotometría d.e
absorción atómica debid.o aI ord-en d.e concentración en que
se presentan los cationesrya que resultan inferiores aI 1i
mi'te d-ed.eteccidn del espectrofotdmetro r por 1o que l-as
deterninaciones se realizan utilizando la tácnica esDeetros
cdpica de fluorescencia de rayos-X .
Las deterninaci-cnes se realizan -on for

qa directa sobre el trozo de cromaiograna dolde se encuen
tra la mancha correspondiente a un determinado cabión .Se
construye una curva de calibradc con patrones preparados

Tr¡a¡¡i ¡ man J-a
vüe contengan
^ caitidades del cati<ín a determi
nar sinilareg a las de la mr¿esira.
En todos los casos se realizan 48 deter

minaciones inCependientes , agrupadas en B series de 6 de
t e r m i na ci o n e s ca d a r.l na de e1las ,
Los resultados obtenidos siguiendo los

procedimientos expuestos en Ia parte experimental de este

r+4
J:r-nhrio figrrran en las tablas XX gI y XXII pa=a

v! r vsal 1
cada uno Ce los elenentos . La üebla XXIfI , refleja 1os
resultados resumen de todo el grupo IIb.
De los resultados obtenidos puede con
cluirse el- hecho d.e que las separaciones son cuantitativas
d.entro d"e los limites impuestos por ia preeisj-ón de los nd
tod.os de determi nación utilizados.

TABLA - XX
DETERMINACION DE CATION AS (III) POR ESPECTROSCOPIA DE
FLUORESCENCIA DE RAYOS-X
ESTANDARD
Patrones (¡tS) Lectur as
l-5r 0 22058
20t0 25007
25 t0 28059
3or 0 30989
áÉ ^ 3 40 0 9
Jtr'U
4oro 36987
Ec, recta Y = 5 9 7t 6 x + 1 3 0 8 4 1 0
V . = 28059
esEanoaro
= 25'o
Pq estandard
SERIE EC RECTA v. Pg
1 y=597,6 x + 1308410 2804A 25'O
2 " 28108 25,L
3 " 27988 24,9
4 " 28090 25,L

n 28045 25,0
5
6 " 28050 25r0

n 28051 25,0
7
media = 2510 pg
s=+0r2pg

TABLA - XXI
DE CATION Sb(III)
DETERMTNACTON P O R E S P E C T R O S C O P I AD E
FLURESCENCIA DE RAYOS-X
ESTANDAR.D
Patrones (Fg) Lecturas
15r0 46833
20 ,0 47L76
25,0 47440
30r 0 4 7 74 4
35 r 0 48035
40r0 48357
É'n ror.l-¡ y = 6010 x + 45947,3
'
It = 47 440
estandard
= 25,0
F9 estandard
>-L¡(l-E EC. RECTA ucI

m
1 y=60r0 x + 45947,3 47445 2 5, 0
2
,l
47452 l)¡L
3
'l
47444 24,9
4
tl
47445 25,0
5
I
47444 24r9
n 25,0
6 4744s
7
tl
47443 24t9
I
ll
47 442 24,9
m edia = 25,0 pg
S = + 0r2

TABLA - XXII
DETER¡'lINACION DE C A T T O N S N ( I I ) P O R E S P E C T R O S C O P I AD E
FLUORESCENCIA D E RAYOS-X
ESTANDARD
Patrones (ue) Lecturas

t-
15ro 13930
20,0 1 4 1 8- 0
' 14433
25,0
30r 0 14583
35r 0 l - 49 3 4
40,0 15185
Iln ? ár.f A
Y = 50,2 x * L3L76,6
V = 14433
estand.arc
F9 e s t a n d a r d = 2 5 , 0
SERIE EC. RECTA uq

m
l_ y=SA,2 x * 13176,6 L4452 25,4
2 ll It
r4434 25,0
3 tf tl
14436 25,L
4 r ll
14433 25,0
5 tl tl
14435 25,L
6 tl lt
14434 25,o
7 tl tt
L4436 25,L
I tl ll
L4436 25,L
--:
media = 2 5 , L P g
s= ! 0,3 /oe

XXX
trl
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o
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r-1
E Ft{ t¡{ f¡¡
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+¡ +1 +l
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!) L \
.a tr Fl r{ -l
H
H
H
H -r
H
X
X
I
¡n
u ñ
Ei F] o
+r +r +l
1r¡ {
É r9v
F]
{ rntoLo
c\ c\ c\
z
IlI
(n
f¡l
o
E3
anoc)o
F]\\\
Fa r^ rñ rn
A c\¡ c\ c\
HH
HHH
HHH
zv ^r^
UKH
Ha)a4

r49
Puesta en solucidn d.e ios -orecipiiados d.el grupo II b
Fartiendo d"e 4 ¡aI de la solución de
los cationes integrantes del Srupo IIb en forna de clorg
rcs y siguiendo eI esquena de trabajo propuesto por 1a nar
cha analítica ord.inaria ecn sulfhídrico se precipitan 1os
sulfuros correspondientes a los cationes integrantes de
este grupo , una vez obtenidos los precipitados se lavan
ccnvenientenente :I se procede a Ia realización de u¡ estu
dr o eor
giv vv:r ohielo
vv¡vvv de eonsequi r sll ni:esta ,*
r
en solución .A tal
efecto se conprueban experimentalnente los efectos produ
cidos por diversos reactivos , d€ entre todos los utiliza

d.cs se observa que la solución hid.róxido poüásico 6M es
capez Ce disolver perfectanente eI precipitado obtenídot
si bien la utitización d.e este reaciivo se clescartó a P9
sar de su eficacia , debido a que los resultados cromato
gráfrcos posteriores no resultaban aCecuados r porque los
cronatograsas eluidos coo la solución de esta forna obte
nida y utilizada como muestra de partida y efectuando so
bre elIa los desarrollos correspondientes con e1 eluyente
seleccionado pa-ra este grupo y utilizando así mismo el agen
te revelador eelecci-onado por el estudio realizado con an
t e r i o r i d a d . p)r' e s e a t a b a - las manchas correspondientes a los
tres cationes integrantes de1 grupo IIb situadas en el ori
gen y por 1o tanto tatalmen;e solapadas. Otro reacfivo--

I t ( l
j'¡rro
probad.o experimentalmente \r
./
^v g2r r/ -\r A z . .le ¡:'ñññnn-i nngr.
nos lris'-iliarlos es el- cloraio poüásico ,efectuand.o una 3di
ción a l-os precipitaclos d"e 2¡rl d.e soiución saturad,a de clo
rato porásico en ácido clorhídrico conceltrado , realizan
d.o al nisno tiernpo un frataniento térni co.
T T n o\ r ^ Z a p I i C a d O e S i e t r a t a r a i e n t O CapaZ
d-e d"isolver los precipitad.os forrnados ,Ia solucidn obtenida
está en eondiciones de ser util-izada ,lomo nuestra de parti
d.a para Ia reali zacíón d.e desalrollos cronatográf icos r y&

'J-\¿(: a1l UCUIAIIV yUr E I gü U uul v ü! JU U {3¡JV U VII
-= )Cf L/É L]-g
rioridad. referente a los aniones in¡erferentes r eu€ la

presencia de los aniones introducid.os en la sol-ución con
or'ricio .la la nreeinii:ae.ión v nnq'::enio:" l':esl]a -3ll SOl';Ción

I
de precipitado no provocan interfereicias sn el desarrollo
c¡ornat osráf rc c .
Partiendo de la solución obtenida ,/ uti-

lizándose ésta para la reali zacLón de desarollos croÍnato
gráticos con el eluyente previamente seleccionado por eI
e s t u d io e fe ci u a d o g o n anter ior idad y r evelando con el- ageg
t e r e v e l -a d o r e l e g i d o a nter ior nente r se obtienen cr omato

g r a r i a s to i a l n e n te i d .á n ticos a los obieni- dos aI efectuar lo s
Cesamollos croroatográficos utilizando cono nuestra de pal
t i d . a l a so l u ci d n d " e l o s cationes de este gr upc en for m a de

c lonros

lqt
rrr a ( Fe (rrr), cr (rir),

GRUFO Al (rrr) )
Anáiisis cualitativo
Para la real-izacida deI a:ráli-sis cuali
tativo de Ia nnuestra correspondiente aI g r r . r , F oI I f a ,eonsti
tuid.o por los iones Fe(III) ,Cr(III) y AI(iIi) ' se sigue
eI esquena propuesto en la parte experinentai
Con objeto de llevar a cabo este trabe
jo se realiza un estudio paralelo de el.lyentes y de reactí
vos reveladores .
EstuCio de reveladores
Se realizan una serie de pruebas con
objeto de d.eterninar el re1¡elaCor más adecuaCo para este
trabajo , tonándose como punto de partida aqLellos revela
d,ores que propone la bibliografía ,, así coulo otros reacti
vos que por sus características sean capaces de pc'ner de
nanj {iesto la maacha coruespondiente a un deierminado ca=':
UlVU .
A continuación se exponen alguncs agen
tes de revelado que se consider"n representativos del estg
dio realizado pudiendo observarse sus resultados en la ta
bla XX]V ¡ .

t\/
FERRCCi.{I{URO
Plodo i.e empleo : ?ulverizacion ccn so
lucidn acuosa d-e ferrocianu¡o potásrco al 10# .
M c d - od e e m p l e o : E x p o s i c i d n a vaporss ainónicos y posrerior
n u l rv ¡ e r i z , a e i ó n C O n S c i u C i ó n
yu: aCuOsa de ferroC:-anuro potasiCo
al L A% .
ACIDO RUBEANICO
M o d . o d e e m p ' ls e : E x p o s i c i d n a vapores
amdr:.icos y posterior pulverizacicjh con solución etanóiica
d-e ácrd.o ru-ceánrco al O'r'Í.
DITIZONA
Mod.cde empleo : Fulverízaeidn con so
l-ucidn ctorofórnica d-e d.itj-zona al A'Or'fr
i v l o d . od e e n p i e o : Exposición a rapores andnicos y posterior
n r ¡ l r ¡ e r . iz , a e . i ó n c o n s o l u c i ó a
y * ! v v ! a l s v ! v ! r clorofórmica de ditizona al
a' o5%
AI,IZARINA
Modo de enpleo : Pulverización con so
lución etanólica saturada de alizarina .

Mociod.e empLeo : Expcsición a vacores anón:cos y posterior
pulvertzaciin con sol-'-lcidn etanóI:-ca saturada d.e alizarina. ,
DIFE}íILC.{RBAZO}IA
M o d . od e e m p l e o : P u l ' ¿ e r i z a c i c í n con solu
cidn d.e d,ifenilcarbazona al O'L % en etanol.
- / '
rM¡nvi nu v q
á av - m* ¡n ,l a- - o
a : ¡;xposrci on a va-ores aI[on'Lcos y posterior
pulverizacidn cor: sol-jcidn etanóIica d,e d.ifenilcarbazona a1
0r1 % .
FERRCCiA}IUROY ALIZASI}TA
MocioCe einpleo : Fulverizacidn ccn so
lucidn &cuo:ra d.e ferrocianu-ro potdsico aI LA% o secado del
cromatograna , exposicidn a vapores a¡rónicos y posterior
pulverizací6n con solucidn etanótiea saturada d.e alizarina.
ALIZARINA Y DIFEI{ILCARBAZONA
Modo de empleo : Pulverizaciin con solu
cidn etanólica saturad.a de alizarina , exposicidn a vanores

anénicos y oosterior pulverizaciín con solucidn etanóIica
de difenilcarbazona aL AtiI% .

ta4
!I99I4{499_S'-ig{Ig9
M o d - od e e n p l e o : Pulverízacidn con solu

. r' _ _- !-.
cron acuosa saiurada d.e tiocianato am,inrco.
A l-a -¡ista de los resultados obtenldos
se ha elesido cono revelador más adecuado la difenilcarba
zona por ser el revelador inás sencillo capaz de identificar
a todos los caiiones integrantes de1 grupo IiIa .

TABLA :Cü-¡
CORRESPOI(}I¡};I:SAL GRUFOIITA
REVILADORES
FERP.OCIANURO
C A I I ON CCLORACTON
re (rrr/ /=-r\
AZUL
n-fTTT\
v ! \
! ¿ !
/ f
AZUL
Á'r /rrrl
AJ- \¿!rrl
ffiPOS]CION A VAPORES ,T}!CI{ICOSY FMROCI.{NURO
CATION CC:ORACIOI'T
/===\
HAt tt I l ?IRDO
¡ /-+-\
t,)11 | I i I TARDE
rT /TTT\
¿ar\rrJ-l
ACIDO RUBEANICO
CATIOI{ COIO,R.ACION
/ - |- :| - I \)
H'ét
4 v \ & ¿ ! / ¡ ?ARDO
rv !t - l T T T \ _{zLrl
\!r! /t
¿ r1 r T T T )
DI[IZONA
CATION COI.,ORACION
palTtr) PARDO
r:r.l ttr ) GF.IS

^'r /T-rr\
r1-L \ -Lra /,

IXPOSiCION A \ AFORES AIqCNTCOSY DITIZOi{A
üATICN COLORACION
rolt-r)
rv\+-¡ll
PAR}O
¿ - : r . /t t l )
v !
\ ¿ * + /
PI]RFÍJRA
^r /TTT\
iI\!!!/f
AIIZA.iII{A
CATION CCLORACION
HOI
/ - I- -| \ | | GRIS
a / = : = \
iv :¡ 7 ¡ t r t t ¡
\ + ¿ ¿ l
FURPU.RA
ATITTT)
- - 5
\
- + ¡
/
F.OSA
EXFOSICION A VAFORES AMONICOS Y ALIZA.A.I}IA
CATiON COLORACION
H'AI
rv\¿:!/¡
/r-T\
I I } PA-RIO
ñ
i:n¡
v¿
f -:+\
ttl
\4¿!rr
I GRiS
Aa /T-i-r\
Htt I | | , ROSA
DIFM.TITCARBAZONA
CATION COLORACION
Fe(rrr) VIOLEIA
Cr(Irr) LZUL
â
¡tI\rrrl
/TTT\
VIOLETA

iXPOSICIOT{ A VAPORES AMOI{ICOSY DIFENILCARBAZO}TA
,1 .\ TNTñ\T CCTCRACION
v5!!vrt
:lo / tlt
¡ v \ + 5 5 l '
) P.{RDO
.'--f
v! \
T T T \
¿¿¿/l -uuL
rr /TTr-\
-Vf
-1r\rr!/, OLETA
IM.ROCIANUROY AIIZARINA
CATIO}I COLORACION
¡'o/lTr) AZUI
1
vr( r.Lr /
/--r \ -rERlE
' 1r / T T T \
r-L ¿¿! \ /f
.iOSA
ILIZARINA Y D]FM{ILCARBAZCI{A
JATIO}tr COTORACION
salttr)
¿ v \ ¿ ¿ ! / / PARDO
¡-lrrr\
v!\!!!/f VIOLETA
AI TTTT)
. ¡ +
\ _ * _ /
ROSA
TIOCINATO AMONTCO
t^* COLORACION
¡'o/tt-f\
:v\¿!*r' PARDO-ROJIZO
n-l.rt-r \
v ¡
\ ¿ ! f /
nr /rrr\
4J-\!r!/r

t5x
Estud.io d.e eluyentes ;; determi;iacicin de Rr
En este anartado se realiza eI estudio
d-e eluyentes que sean capaces de realizar una separacidn de
los cationes del grupo IIIa integrado por los cationes Fe

(t:-.¡\ n -lrrr\ r A'l fTTT\
\rr!/, t vJ-\rrr/t J nI \r!r/, .
v v u v ño u n t o d e p a r t i d a
flnmn para la elección
deI eluyente adeCuado , s€ efectuan ensayos experinentales

'Dibliografía,así
con aquellos reflejad.os en Ia cono otras
nezclas que se considerar:. adecuadas por su conposición -v

nv vnr ql ¿ ¡ r i rle¡l
¡uqs a
Cono conponente orgánico , a la '¡isia
rie
uv
^v vns rm
yr
n r . nvh aL . ns vi¿ v r ¡ v nv n e s evneri
v^ve! m,.ni:al cs I ns n, j .l*r" c Fcqrrl J:en mds ad.e
cuados, son los alcoholes de cadena corta del tipo del mete
no1 y etanol , pues eI uso de alcohol-es de cadena mas larga

provoca un desd,oblamiento de las manchas , así coao tant;ién
es aCecuada la utilización de cetonas de cad-ena corta del
tipo de la acetona , pues el uso de otro tipo de cetonas
como la metilisobutilcetona , no da buenos resultados.
Cono agentes conplejantes se utilizan
la sal d.isód.ica ,J^

u.g EDTA y el agua , sin observarse una me
../
JOr Separac]-on por el uso de este tipo de agentes conple-
.ia-4-^¡
Jc¡,rl UED I

L59
Cono ácid.os se utilizan los llamndos
ácid.os minerales fuertes d.et ii¡o ácido clorhídrico concen
trad.o y ácid.o nítrico concentrado , así conc otro tipo de
ácid.os nenos fuertes coflo el acdtico o propiónico , etc..
l l e g a n d .c a l -a co n cl u si d n d.e que los ácid,os fuer tes logr an
una nayor separacidn entre las manchas que aparecen en el
c r o r n ato g ra n a .
La adiciór de un compuesto de poca po
larid.ad. cromatográfica a la nezcla de el-uyente da buenos
resulüados , conpro'cando que eI compuesio que da mejores
resultados es el dioxano .
A continuacidn,se expone una seleceión
d.e eiuyentes utilizad.cs pala la realización de algunas de
las experiencias efectuaf.as par.a lograr Ia separación de
los catíones integrantes del grupo IIIa .
gglsi!g-1
Conposicidn z 46' 9% Etanol-
+6'9% Dioxano
6 ' 2 % A c i d . oc l o r h í d r i c o conc.
S e obser va la apar icidn de una estela
correspond.iente A1(III) que se extiende desde L'5 a 4tJ cm
¡ a e d . i d .o sd .e sd -ee I o ri g e n , el Cr ( tf f ) apar ece de 2 a 6' 5 cm

y a LZ t J cm, e sta l a mancha cor r espond.iente a Fe ( III) .

r60
: l U I -lvi.x
€ rr-,-arñ- ^
¿
; ; ; ""; "; " z e z'6 % A cetona

ED' IA ¿1 L%
7 '+% S o l ucidn acuosa d' e
EI A1(III) perlnace en eI origen , mien
tras que e} Fe(III) ¿ a u n a e s t e l a d ' e s d . ee l o r i g e n b a s t a ,
cn y ef Cr(Iff) aparece a 8rI cn '
!r TTa-E-i\TmF 7.
!!u :4r !! -/
C o n p o si -ci ó n : 9 2 ' 6 % E tanol

EITA s1 L%
7'+ % Solución acuosa d-e
El Fe(III) pernanece en eI origen ' eI
.\r(IiI)sed.esplazanuypoco'concretanentea0'Scmdel
ori-gen y el Cr(fff) aparece a 11 cin '
.- r.--.riññ lr
r¡r;u_.!rr!
Conposicidn : 82% Acetona
L 6 '4 # S olución acuosa d' e EXTA al L%
Lt6% Acid.o nítrico conc.
L a mancha cor r espond' iente al A1( III)
aparecea4cnd.elorigen,mientrasquelascorrespondien
tes a Cr(III) y Fe (IiI) aparecen a 8'5 Y 9'5 cm respeetí
vanente .

r61
ILUTINTE
- -^/
wonpOs]-C]-on i O>P ACeIona
2Cq Aorr¡
*/r-
10# Acido clorhídrico conc.
r- /+--\ '
EI Ai(III) aparece a 6 cn del origen
rientras que las mancnascomespond.ientes a Cr(III) y Fe

(III) a p a r e c e n a B ' 5 y L 7 ' 5 c m 'r e s p e c t i v a m e n t e .
:LUYffTE 6
. / --^/
vOInpoSl-cl-on : 2'/tu AceEona
t6 % D i o xano
^r^/ - . / . .
¿ /7c I\CLAO CIOrn]-O.r].CO COnC.
El A1(III) aparece a 2'9 cra del origen
nientras q.ueias nanehes correspondientes a Cr(fIf ) y Fe

(III) aparecen a a 9'6 y 1414 cm respectivamente .
A la vista de 1os resultados obtenidos
para la nezclas utilizadas como eluyentés, Ia que conduce a
una mejor separacidn de los cati-ones del grupo III a es 1a
que corresponde al eluyente propuesto cono eluyente 6 r por
Io que éste es eI eluyente selecci-onado I

L62
,:LUYN'ITEELEGIDO
ion:posición , 17% Acetona
16'%Dj-oxano
2 7 % A . c : d , oc l o r h í d r i c o conc.
Utilizando este ei-uyenie se han efectua
do una serie de Cesamollos diferentes con objeto Ce reaii
zar el estudio de ios Ro de 1os cationes de este grupo .

I
Los resultados correspor:dientes a este

esi':rjio a-r:erlanref-1 eiadns en la iabia ffiV
Una vez efectuados los desarroiios .los
cronatogranas se han re'¡el-ado con eI ager:te revelad.or nás
aCecuacio , pernitiendo porier de nanifiesto 1a forma ,tamaño
y coloraciin de las nanchas correspondientes a l-os ca.tiones
c.e este grupo , quedando refie;ado el cromatograrna o'oteni
do en la figr-rra (27) .

TABLA XXV
V.qJORESDE LOS R-! CORFESPONII;INTIS A tCS I O N E S

/.- - \ /+-- \ ^. /TTT\
.E'e(rrrJ , ur(IrI, y Ar(+--7
il-IITM,TIE : t7% ACETONA

za*
-/ v/"
nTnYANo
27?,6LCIDO CLORHiDRICOCONC.
REVil.,ADOR: DIFENiLCARBAZONA
re(rrr) cr(rlr) A]-GID

nrq^
- tv
nlA4 ot20
o- r q/q/ nrAq n t 1 +0J
0'96 u'b+ 0'20

orqÁ
" Jv
0r64 0,19
c'97 o'64 nrtq L /
l ) r o) A
v
0r64 0,20
l-iIC^
)v
or6,q 0'18
nrQq
v / /
ñt a7 0'lg
nroA Jv or 6, n
v
l ' i Lo)
0'96 nlA,q o'19
V a l o r e s rn e d i -o s ó
v
l o q) - /o) at 642 0'189
D e s v i a ci o n e s
e s t a n d a rd 1 o'oL ¿ 0'01

nolTil\
r v !! r /l
\
er.f ttt \
¡r lrrt\
nr\!r!/
FrcrrRA- 27
DET, GN.UPOIIIA
CROIVIATOGRAMA
16% Dioxano
2 7 % L ci d o clor hídr ico conc.
RXVET-.,ADOR
: Difenilcarbazona

Lírites d.e aPlicación
Para la realizacidn d'el estud'io de los
l-ínites d.e aplicacidn corr'esponCier:tes aI grupo IIIa rs€ han
preparado una serie d-e cronatogranas en I os que se ha depg
sitad.o coao muestras d.iferentes canti-daces de la Sorr:cidn--
Éezela d.e cationes del grupo III a r prcced'iendo a su desa
con eI eluyente seleccioaado para este grupo y utili

rrollo
,orzr^ r . \ r r 1 án o n e r . d e m a n i f i e s t O
j/qrs vvr¡v¿
laS nanChaS en el CfOfnatO
-5-!!i,lU t
-seme Jurs et
--! agente d.e reveiad.o e-egiic !3ra eI grupo objetc
<¡ t
d: estudio .
Consid.erand.o ccao }ísite inferior para
elenentos aqueil-a cantidaC de Buestra depo

caCa uno d.e los
ctlal una Yez efectuaio en conveniente d'esa

sitad.a para la
y posteri-or revelado , la na'"cha corresponciente aI

rrollo
../ . Este estu
cail-on ooJeEo d.e estud.io deja de vi-sualizarse
d.ro se ha realizad.o para tod.cs ¡ caca ij].o de los cationes
d.el grupo III a , o:cten; endo IOS reSultados que

integrantes
aparecen en la tabla ' XX-vf .
C omo } ínite super ior se consider a aque
lia cantid.ad. d.e muestra d.epositada para la cual una vez
e f e c t u a d .o e 1 co rre sp o n d.iente d' esar r ollo y r evelaCo de1 cr o
con claridad' la frontera d'e

matograma no pernnite d-istinguir
separaci dn entre d-os nanchas consecutivas '
los resultados obtenidos son 1os que
a p a r e ce n re fl e i a d .o s e n la tabla XXYI' '

TARI.A YYI¡T
T I M I T ¡ S D E APIICACiON COE-RTSPO¡ÍIIil{TES
At GRUFOrrra
C A T ION tiMIfE II¡F¡RIOR ( ¡¡g)
nolTlr\ r\ll
/a*fTTT \
v! \ ¿!: /f 4
AI TTTT) or1
ÜATICN T I I'T=:
-trIrl-]-r¿
.fT-ñTAñ
¡U_":-1IUr_
/ \
\ ¡lg)
/ - I-r - \ I 'vr ( 1ri-

/ -r- \
itaf I
J BO
^ / - I- -i r \I Ar lrrr\
i;Ft
\
!¿¿
/t
c,n
''"'¿,
i*, ,
l,iii,,iila i,
i:
qki$?''

1^'7
Infiuencia de aniones
Fara Ia realizacidn de este estud-io
s e p r e p a r a n r J r l as e r i e de tiras en las que se deposita cono
nuestra una nezcla constituid.a por 1¡rl de la solución de
cationes d.el grupo TIIa ( solucioa 10 mg,/ml) a la que se
añaden en diferentes tiras 100 ¡g de cada uno de los anio
nes que se consideran que pudieran constituir interfereg
cia para el grupo Iffa . De esta fotna, se efectuan elucio

3r^^s^+-^ trnfl,1
nes con aniones tales coao:sulfato t t , oxa
I! - fq, ú vi n 'l-e rJ-r'a ia n €-l
I uq! u!quv , vr i tre i- n
t
hv vn' r! u. er v f n Y ! r U V"!nt -. ¿
" ,V- .n
U n a ¡ , ' e ze f e c t u a d o s 1 o s c o r r e s p o n d i e n t e s
cresarrol-os y posteiiores reveiados de Ics cromatogranas .,
s e c o r n p r u e b aa l a v i s t a Ce los resultados experimentales
obtenidos r eu€ la presencia de estos aniones no afecta
en forma sensible a los desarroll-os del gr'¿po IIfa , J¡&que

l o s ca ti o n e s ma n ti e n e n su.s valor es Ce Rr al igual que se
obtienen las mismas formas , tanaños, en las

"orottciones
a a n c ha s , e xe p to e n e l caso de1 anión fluor ur o, JZaque Ia
presencia de ión fluoruro junto al grupo IIIa , en una con
centración 1O veces superior a la concentracidn d.el grupo
en la muestra depositada, afecta a 1os resultados obteni

r
dos , puesto que las maachas comespondienües a 1os catio
Fr€s , s€ extienden solapandose entre ellas , haciendo

168
posibl-e su identificacior: cuaiitat,rva ' pero afectando
en fo¡'na nota'cie a su separacidn ., d€salarecielCo es;a
interferencia a par¡ir d.e concentracio::es d.e ani,in fluo
ruro d.e 20 ¡rg . Los resuitados experi,nsntaies obtenidos -
pueden observarse en l-a figr-rra ( 26)

I'ol'ttr\
¿ v \ ¡ 4 4 l '
.3
cr(rrr) cr(Irr)
;¡;:::;;:i
ffi
ii:!$t¡\
Al TTTT\
¡ ¡ ¿ \ ! i ¿ , , A1TTTT)
FIGIIRA - 28
INTINFMIX\TCIA PROYOCANA
POF-LA PRESIT{CIADE A}IION
JUNTO Al GRUPOIIIa
FLUORLTRO
76% Díoxano
2 7 % A c:.d .oClor hídr ico conc.
R.EVELAIOR
: Difenilc arbazona
MUESTRA: 10 ¡:g Grupo fIIa

Anión Fluoruro
a) 100 ¡rg b) 20 |tg

r70
Cuantitatividad de las separaciones
Se realiza un estudio preliminar con
objeto d.e aplicar 1a técnica espectroscópica más adecuada
para cada uno de los cationes que integran el grupo fIIa
cb'servandose que para el caso de los cationes Cr(fff) y
Fe(III) es aplicable la tdcnica d"e espectrofotouietría de
absorción atórnica , trientras q.ue para el Al- (III) esta
técnica no es aplicable debido aI orden de concentración
d.et catión en Ia muestra, yd que éste eae por debajo del
lí¡nite d.e d"etección d.el espectrofo j:ónetro , For lo q.ue al
no resultar aplicable esta tácnica para este caso , se uti
)-íza la técnica espectroscópica de fl-uorescencia d.e ra.ros-
X para d-eterminar ia ccnceatración ciel catidn A1(II').
Las deterninacicnes de l-as concentra
ciones de los cationes Fe(1II) y Cr(III) , se realizan a
partir de los extractos obtenidos aI poner en solución una
d.eterninad"a porción de crona+;ograna correspondiente aI
grupo IIIa . La d.eterminacio'n se lleva a cabo utilizando
Ia técnica espectrofotonétrica anteriormente d.escrita .
A1 nis¡no tienpo se realiza una serie de curvas de cali-bra
d.o eongtruidas con patrones de corjcentracicnes similares
a las de la muestra.

t'/ |
En el caso det cation A1(fII) , la

deterninaeidn se realiza nediante espectroscopía d,e f] uo_
rescencia de rayos -X y nid,iendo en forma directa sobre
la porcidn de cronatogra¡ra del grupo IIIa r eu€ contiene
únicannente a dicho catión . Tambidn se consrruyen curvas
d.e calibrad.o realizadas c d.e patror:.es que contienen canti
dades si¡ailares de catión a las que presentan las n-uesüras
d.epositadas sobre papel croratográfico , d.e1 mi-smo tipo que
eI utilizado en los desarollos .
Para toCos los cati-ones estudiados se
realizan cvarenta ocho determinacicnes diferentes agru

"v
padas en series de seis deter¡oinacior:"es cada una , con la
rlire resultan un total de ocbo,series .
En las tablas XXVIi , XXVIII ,

UIX quedan'ref lejadcs los resultad.os obtenidos siguien
d o l o s p ro ce d i n i e n fo s er ¡ luestos en 1a par te exper imental

de este trabajo , para cada uno Ce los cationes integran
tes del grupo objeto de estudio .
En la tabla XXX se da un resumen de

los resultados obtenidos para eI grupo TII a o daadose 1os
resultados d e fo rma co njunta .

L72
De los resul-tadcs obfenldos . puede

conciuirse el hecho de que las sepa:aciones con cuantita
tivas , d.entro d-e los límites inpues:os por Ia precisidn
de los métodos utilizados para la realización de las deter
¡ n i n a ci o n e s .

TABLA - XXVIT
DETERMINACION DE CATION Fe (III) POR ESPECTROFOTOMETRTA
DE ABSORCION ATOMTCA
ESTANDARD
Patrones (p,p.m.) Lecturas
0,4 22
0r8 35
1r0 42
11
!t. 47
2,0 7L
2,4 83
Ec, recta y = 30,2L x + 10,73
'
\7 A 1
:1
estandard
P'P.m. estandard = 1r00
SERIE EC . RECTA v- P. P.m.

m
1_ y=30r91 x * 7t82 3915 L,02
2 y=30r28 x + 8,I4 3815 Lr00
3 y=30r45 x *'8174 3915 l-r01
4 y=28r90 x + 5185 35¿5 1103
5 y=28 ,69 x + 3,28 3115 0198
6 y=28r88 x r L195 3115 L,02
I y=29r00 x + It7L 39tS 1106
B y=27,39 x + l-Lr88 4015 L,04
rnedia = It02 p.p.m"

s=!0r02p.p.m.

TABLA - XXVIII
DETERMINACION DE CATION Cr (III) POR ESPECTROFOTOMETRIA DB
ABSORCION ATO},TICA
ESTANDARD
Patrones (p.p.m.) Lecturas
0 r4 l_1
0r8 22
1r0 27
rr2 32
2,0 54
2 r4 64
Ec . recta y = 26157 x - 0'45
V = 2515
e s t a n oJa- -rro
=0 r 98
P.P'n' estandard.
SER.IE EC . RECTA V p.p.m.

m
.- ^ n ^4
1 y=30r81 x + 1103 JJ¡U ..Llu'
¿ y= 29,98 x + Lt77 3310 L,04
3 Y=29r09x+1135 31,o l,o2

A
= y=28,25 x * 1184 31,0 1103
5 y=30r12 x * 0r09 31ro 1,o3
6 y=29,69 x 0,76 2 9t 5 L,02
7 y=28t26 x + 0'22 2gro 0,98
8 y=26t87 x 0'62 25-,0 0, 95
i media = 1, 01 p.p.m.
I s=*0,03p.p.m.

TABLA . XXiX
DETERMINACION DE CATTON AI (III) POR ESPECTROSCOPIA ntl
FLUORESCENCIA DE RAYOS.X
ESTANDARD
P a tro n e s (¡:e ) Lectur as
15r0 1850
2 0r 0 2409
2 5, 0 3035
30r0 36 1 8
35r0 4207
40 t0 4821
EC , recta Y = L19t0 x + 49,73

= 3402
estandard
u9 = 28,2
estandard
V
SERIE EC . RECTA m Fs
l_ y=119 r 0 x + 49,73 3404 2 8r z
2 tl tl
3 40 4 2 8, 2
n
3 tt
3398 28rL
4 It L
3398 28,L
5 tf tl
3 40 0 2 8r 2
n
6 ll
3398 28tt
7 ,l n
3402 28,2
U
tl tl
3405 2 8r 2
media = 2 8 , 2 p g
:t-
I 0,2 1ts

x
¡
(tl
a.
o
cé
o
o
Er..
3l
Éd4h
clp
o .a r-
o
o c\¡ cf)o
.{
ú +l +r +l
t¡l
ocqo
16 D t-
o C\¡ fq O
H o()o
H ?t -{ el
H
X
X
X
I
Fl
{
Fl +r +l +l
{ r'\ F¡ tn r') c\¡
E{ .l tt
4 tnrn@
z (\¡ c\¡ c{
f'l
E
(n
tr¡
ú ot
o
Er
(aotn(\
f¡\tt
!f,lrlrl@
A ñ¡ c\¡ c\¡
^
HHH
HHH
HHH
Zvv
O(lt|Fl
HtqO{

1ñn
d-e los PreciPltados det gr upo III a

D.racfe
! uvu gq en solución
S e par ten de 4 nl de 1a solucj.dn de
cationes Cel grupo IIIa a l L " Áe s t a n d o e s t o s e n f o r n a d e
nitratos.
A esta solucion se le aplica conven:-en
tenente tod.os los pasos expresados por Ia i¡:archa analítica
ord.inaria con sulfhídrico con objeto de obtener los preci
pítados de estos cationes , Dara lo que se efectua el tra
tamj-ento con clcruro anó¡:ico- anoni-aco r Prov'ocando }a pre
cipitaciín d.e Ios hidróxido.s d-e los cationes , Ia'rarldose
con agua ligeranente anoniacal por centrifugacio'n ' Una vez
obtenidos estos p ecipi-tados , corresrondientes aI grupo III
a de cationes , s€ realLza eL estudio correspondiente con
ohieto de I osrar su :LLesta en solución.
Una vez efectuadcs 1os ensayos corr€s

nnrrrli anteq q
,v
e n n m n r . r4 :u cv sh A
uvuy¿ ñ llé cl tratn¡nientg COn 2 ml de
}JVITU!9rrUVr t Y4"
t._,
ácido nítrico concentrado es suficlente en este caso para
poner en sol-ucidn et precipitado obtenido
Tanto en eI proceso de formacldn de

precipitados , cono en el tratamiento efectuado para lograr
s u p u esta e n so l u ci d n r oo han sido añadidos ninguno de los

aniones r güe por el estudio efectuado con anterioridad re
ferente a l a s i n te rfe re n c ias pr ovocadas por aniones r sean

I'tH,
nánA...cs ¿e Dr^\¡nn'ñl
VéIVAUQJ qu
Yrvvvv¡*!vu
ñq t
nc:
}-
io q'ie la solución obieni-da
estí en condj-ciones de poder Ser utilizada coülo muestra
d.e partid"a de d-esa:iollos croristográficos.
A la solucrdn así obtenida se le apl!
ea una serie d.e d.esarrollOs cronatográfi-cos , llevados a
cabo con el eluyen;e seleccionado previamente para este
có ! r ru.ynv n n -t aá vs+ í e
v ono tanbián utiiizandO cono agente de revela
d.o el elegid.o por el estudio efectuado con an'üerioridad- ,
los resultad.os obtenid-os I 3s decir los 3romatogranas desa
rrollarLos en estas condicíones , utilizando como muestra la
solución proced.ente d.e Ia puesta en soluci-ón de los preci
pitad-os lddnticos a los cronatogramas desa-

, resultaron
mollad.os utilizando como muestra ia soiucidn de los catio
nes en f orma de ni-tratcs -

119
G R r P Or l r b ( za (rI), co (rr), t,h (ri), Ni (rr) )
e.álisis cualitativo
Para Ia real-zación d.el análisis cua
litativo d .e l g ru p o IIIb de la na:cha anal- íti- ca or dinar ia
con,;ulfhídrico r s€ sigue al igeal que con eI resto de los
g r u p o s e stu d .i a d o s e 1 n étod.o descr ito en Ia par te exper imen
ta'l de este trabajo
Es necesario para ello efectuar dos
e s t u d i o s p a ra l e l o s , u no de r el- elador es y otr o de eluyen
t=s que permitan ia detección y separacrdn de los cationes
iategrantes del grupo IIIb .
Lo que se preterde en esüe apartado es
e r . c o ntra r re a ctl ¡¡o s o nezclas de ellos r eü€ por for na de

actuar con los distintos catioces , pongan de manifiesto
el lugar d .o n d .ee sto s se encuentr an , por la apar ición de
n a n c h a s co l -o re a d a s .P a r a e1lo se obser va el com por tam ien

io de algunos reactivos propuestocpor diversos autores, -
a s í c on o ta mb i d n se e n saya otr o ü1po de r eaci:ivos ,gener al
r a e r : . teo rg á n i co s r e ü € pued.en ser consider ados coulo especi a
l e s o e sp e cífi co s p a ra alguno d- e los cationes que integr an

180
E-L =! UUV f r! V
Eete tipo de estud.io se realiza no so

I n ñ.q'l..a el ídn para el cual un determinado reactivo es es
'
ty o
vv
r " l f !"ri !v
n nv c'inn J-cnhi *en para ros otros iones de este *";
Po tYe que puede dar coloraciones diferentes con los otros
cationes
Unas veces eI revelado se ileva a cabo
¡ned,i-antela apli-cacicín de un soio reacti vo , si este es
capaz de dar nanchas con todos los cationes de grupo ! nien
tras que en otras ocasiones -qe aplica consecutivamen¡e mas
de ui1 reactivo, de forma que se puedan visualLzar todos
Ios iones presentes.
Operando de esta forna r s€ ha observa

do eI comportamiento de una serie de reactivos ,d€ los cua
Ies se expone a continuacidn }a forma de actuar de aqr:e1lós
q u e p r e se n ta n ma yo r i n ter ds , quedando r eflefad.os los r esu l -
tados obteni-d.cs en l-a tabla XXXI .
_4!I4-18Iry4_
M odo de enpleo : Ex¡ losición a vapor es

/.-, ,
anónicos y posterior pulverizaeion con solución etanólica
saturada'de alizarina.

rB1
:qI!9-EUP!A{Iq9
Modo d.e ernpleo: Exposicidn a vapo
res arnonlcos y posterior pulverizacidn con solucidn et,a

, t a ¡ ¿¡/
nólica d.e ácido ruoeanrco aI Q'>p ¡
iqM_3ggEgryIg9-
Y ATIZLE.INA
Modo de enpleo: Er¡losicidn a vapores
aminicos y posterior pulverizacidn con solución etanólica
d.e ácid.o rubeánico a\O')Á , secaCo del- cromatograma r s€

guido d.e pulveri-zacidn con sol,icidn etanól-ica saturad.a d.e
alizai'ina.
}IMETILGLIOXIMA
Modo de enpleo : lxposrcr on a vapores

,../
amónicos y posterior pulverlzaeión con solucidn etanóIica
de di-netilglioxina al L% .
DIMETILGLIOXIMA Y AI,IZARINA
Mod.ode empleo: Er pos j- cidn a vapor es

andnicos y posterior pulverizacíón con solución etanólica
d e d i me ti l g l i o xi ma a 1 L% y solución etanótica satur ad.a d.e

alizari-na.

182
+!gur_\QI__
M o d . od e e n p l e o : E x p o s i c i d n a v a p c r e s
amdnicos y posterior pulverizacidri con solucidn acuosa de

t_
a r u m r - n o na r v ' Z f r .
^ T r\T/a nT\i
VIIiVVI\
Modo de enpleo: Exposicicín a vapor es
amónicos y pcster'ior pulverizacidn con sol-ución en eta-
nol d.el 50ú ae cincón al- A'aifr .
DI ¡1-TILDITI 0C ARBAMA'I0
DE SODIO
d.e enpieo: Exposicidn a vaDores

iviod.o
a¡oónicos y posteríor pulveri-zacidn con solucidn acu.osa
de dietilditiocarbarnato de sodio aI ,%.
DITIZONA
M o d - od e e m p l e o l E x p o s i c i d n a v a p o r e s
amónicos y posteri.or pulveri¿acidn con solución clorofót
mica de ditizona al O'0r% .

1R?
DTIIZOI{.{ Y ALIZ,*I.q-INA
Mo d,od.e enpleo : Fulver izacidn con so

Iuc idn c l o : : o f ó r m i c a d - e d i t i z o n a a1 O'a5% , exposicio'n ;"
"
rOTES aradnicos y posterior pulverizacidn con solucido
"tg
t . ó 1 i c a sa t'u ra d a d e a l i zar ina.
DIFENiLCARBAZONA
Modo de em¡Ieo: ?r¿lverrzaci-dn con so

- . l' , /-
lucion etanolíca de difenilearbazona aL OtL%
Mn,,ln rlo amrrlon. T r - v n n c ' ir nv i l n¿ v ! :

lAYvu a vapores a¡oni cos y posterior
- ,_
pulveri zacidn con solución etanolica d.: difenilcarbazona
^'r ^t1al
cr I \-,/ J- /u t
DITIZCNA Y ACIDO RUBEÁNICO
Modo de empleo: Pulverizacidn con SO
luci-dn ctoroflr¡aica de d.itizona al O'Or%, exposicidn a

vapores amónicos y posterior pul'rerización con solucidn
etanóiica de ácid.o rubeánico al O'5%.
QUINAlIZA_R.INA
J------
Mo do d.e enpleo: Er ¡ losicidn a vapor es

a n o n l _ co s y p cste ri o r p u lver izacida con solución d.e quinali
zarina al O'Or% en etanol de ?A% .

184
ACIDO RUBE.{i'íiCOI DIFENITCARBAZONA
M o d . od . e e m P l e o : l x P o s i c i d n a \¡qY1a\7raQ
Y ut/v¡ ev
a m d n i co s y p u l v e r i z a c i d n con solucid: etandlica de dcido
rubeánico al O'9# y posteri-or puiverizacidn c o n s ol u c i ó n
etanólica d,e d.ifenilcarbazona aI O'lÉ.
A
la vista de los resultaCos obteni
dos se ha elegido c o n o revelad-or mds ad.ecuad.o para id.en
tificar a los catrones integrantes CeI grupo IIIb n la
mezcla constituida Por ácid.o rubeánico v difenilcarbazona.

TABLA XXXI
RE'Vfl,ADORES CORRESPONDTENIESAI GRUPO IIIb
AIIZARINA
CATION COLORAClON
^ /-.-\
uo (r1l VTOLEIA
T
¿T\ r. i /\ T
r ¿T \/ ViOLETA
F r n (II) VIOLEIA
.7Á /rr \
uLt \rr./ \TJOLETA
ACIDO RUBEANiCO
CA ? ION CÜLORÁClON
^ /+-\
uo ( l-_r_
J PARDO
/++\
r\t_ tJ_1, ^ZUT,
M
¡¿f
¡ TTT\
\+f /
17- 1rr\
LLt \-L¿.,'
ACIDO RiISEANICO Y AIIZh-RINA
CA?ION COLORACIO]!
Co (II) FARDO
rr; /TT\
r\J-\J_-L/ LZUL
tqn l t t'\ \TTOI-.,ETA
v.n /rr\ \+¿./ F-U:RPURA

D]METILGIIOtrIMA
CATION COLORAClON
(1 a /f-r \ Dne ^
vv \ ¿r.,,
1\li I rr \
¡r¿ \+-/
ROJO
M n
¡¡t¡
/ rr'\
\¿!/
v¡
¿JtL
/ r¿r+\. / ROJO
\
IIMETILGLIOXTMA Y IJ'TZARINA
CAT]ON COLORACION
Co (II) PARDO
Ni (II) VIOI,ETA
Mn (rI) V]CLETA
zn (rr) VIOLETA
ALUi'IINOi{
CATION COLORACION
co (rr) ROJO
Ni( ir) ROJO
Mn (I1) ROJO
zn (rr) ROJO
C IN C ON
CA T ION COLOF-ACION
a
uo
/-r\
(i-Ll VIRDE
T$.:
.r.\ J-
/ rt
\ J-!
\
/
VERIE
M¡
a ¿ ¡ ¡
lrr)
\ ¿ * , /
VERDE
e¡
LJtt
/ rr r! \ T\ZW
\ /

DE SODIO
DIETIIDITIOCARBAMATO
C A T ION COI,ORACION
Co (rr) \TERDE
Ni (rr) VEF-DE
Mn (rr) PURPURA
Zn (Ir)
!ITIZOI{A
CA T ION COLORACION
co (II ) GR]S
/T?\
1\l_ (frl GRTS
Mn (rr) PARDO
'Ln (.-Lr F,OSA
J
}]T IZ ON A Y AIIZAR]NA
CATTO}i COI-,ORACION
co (rr) VIOLETA
Ni (rr) YIOLEIA
Mn (II) PARDO
Zn (Ir) FURPURA
!IFn.iILCARSAZONA
CATION COLORACION
VIOLEIA
VIOLETA
VIOLETA
VIOLETA

HPOSIfiOT A VAPORESAMONTCOS
Y DIFENILCARBAZONA
CATION COLORACION
Co (II) VIRDE
Ni (rr) VIOLETA
Mn (II) ñÁññA
tA-ftlJU
zn (rr) I-JCLETA
D IT IZ ON A Y ACIDO RUBEANTCO
CATION COLORACION
n ^l.r-r\
vv\!r/¡ VERDE
/--\
r \ 1 ( - rr / AZUL
M n /\ ¿rrr. /\
¡ur PARDO
7.n lrr\ \ - 4 , /
PURF'IIRA
QUTNATiZARINA
CA T IC N COLORACICii
co (II) AZUL-\'mlCS0
rii (rr) LZUL
Mn (rr) P¡-RDO
zn (rr ) VIOLEIA
ACIDO ELIBE¿NiCO DIF'M{ILCAREAZOiiA

cATIOi{ COLORACICN
la
vv
fTT\
\¿r / AMARILLO
ll:
r \ - L /\- :i- r. 1.. / \
AZUL
Mn l\ -*l¿r )/ Vf O],ETA
PURPURA
- / - + \
t r t l
ULL \ rr,/

r8g
Estud.io de eluyentes .y d-eterniaación de Rr
En esüe apa:'taCo se real-iza el estudio
d-e los eluyentes capaces d.e realizar una separacidn de los
cati-ones d.el grupo IIIb integrado prr los cationes Co(ff )

n! \ Ir\ ;J -/! r/ '- r \ M -
rrt¡
/rr\ r 7 zl r rn\ ! lr t/ ' t ' \
t \!!/ ,t
Cono punto d.e partida para la eleccidn
del eluyente aciecuado r s€ toman aquellos que nos propolr
ci-ona la bibliografía , así como otro tipo de mezclas que
Se consideran a d . e c u a d . a sp o r s u c o n p o s : - c i - d n y p o l a r i d a d .
Se prueban como eluyentes díversos a}
coholes cono Metano] , Etanol , Fropanol y Butano] ' com
probar:.,1c que cr¡and.o nayor es el r:.urero de áionos de carbo
no det alcohol, menor es el ascenso q.ue se produce.
A tod.os 1os cotxponentes órganicos d.e
los eluyentes , se les añade dcido acético , cianCo resul
tad-os sin ningrín interás .
Se realiza la nisma operación con áci
do nítrico , comprobandose que en unos casos deia a todos
los cationes en el origen Y en otros,da nanchas difusas
con bastantes estelas.

r90
: 1 2 ,
E1 acido clorhidri.co se comprueba eue
recoge mucho nejor las m

u q¡ ¡n¡nv hr :qqer t y¡ ^v F! I n ñrra
Y*"
a< o
v 1! v a
5er ui v r l n
n ^ñ/\
vvuv
á¡iá¡¡
qelsv
t
\/9
J*
^rrA
Yu"
dn los nejores resultados con l-os ca
EIOneS cre es Le grupo.

f-: ^*^^ )^ ^^f
Si se uti li. za acetona coao coinpuesto

a,
orgánico base r se visualiza ei Zn (Ii) sin ningún tipo d.e
dificultad , cosa que en eI caso de usar algunos al,:ohcles
cono componentes orgánicos base,no sucede.
Tambien se conprueba exp-^rinentalüer.te
eI hecho d.e que si el alcohol no es el único cornponente
orgánico , si no que se encuentra al iO% junto a otro coü
puesio organlco d"e baja pclaridad. crom.aiográfica del ti-po
del dioxano , el Zn (II) se puede -¡isualizar sin nrng'-na
dificultad
A continuacidn se expone trna seleccio'n
d.e eluyentes r:.tilizad.os para la realización d.e algunas eE
periencias efectuad.as para lograr 1a separación d.e los ca
Ju l-v-¡ i¡n9 rQ ' , o q i nie

!r¡vvbi c r r ' ¡¡rnr vJv :u c s dc"l
uvr có ¿p r ¡u lt r/ vn ñ T
L LT
L vT h -
a
E[,UYE$TTE
Composicidn: 7L'25%Butanol
7I'2r% Etanol
lLt2r% Metanol
6 ' 2 5 % A c i d . oc l o r h í d r i c o c o n c.

lt-tl
/ -- \
ill- i\]. (-j-i.) apa::ce a +'> cn oer orlgen
a , cn aparecen el Co (Ii) y el I1n (Ii) , separado de elios
a 11'25 cm d.elorigen aparece eI Z,t (II).
ILUYENTE
Composicidn: 44t I5/o Dioxano
44'L5% Etanoi
L L ' ? % A c i d " oc l o r n í ¿ r i c o conc.
El Ni (Ii) aparece a 2'B cn del origen
nientras que el yln(ff) aparece a 5'5 cm r Por Io que no
qued.an totalenente separados . El Co(II) aparece a 8 cm
y et Zn(iI) a !1'B crn,
il.,U-YM{TE
e nmn,r c i n-i lrr Y// % l ce tona

4% A c i d o n í t r i c o corc.
+%Agua
El Ni(rr) da ura estela que se extien

^ /--\
de de 1 a 4 cm del origen , €l Co (II) aparece bajo de es
ta estela a 2 cm , el Mn (II) sale a 2'7 cm y el Zn(lT) a
2'! cn , con lo que todos 1es cationes del grupo quedan
i-ncluidos en la estela.

192
Compás leí oía : 92 % Etanol
.-• • 4-Jé Acido Clorhídrico conc.
4- % Agua
Todas las manchas correspondientes a
los cationes del grupo IIID aparecen difusas , excepto la
del Mn (II) que aparece muy clara , situada a 7 eá del ori.
gen.
Composición: 38 % Etanol
• 38 % Dioxano
2A % Acido Clorhídrica conc.
Este alújente resulta adecuado para
nuestros fines , proporcionando una buena separación entre
las manchas del cromatografía , obteniendo los siguientes
B f , para el Ni( II) 0*29 , 0'60 para él Mn (II) , 0'83
para el Co(II) j 0'98 para el Zn (II).
BLUYENTE 6
Comprsición : 70 % Acetona
• 20$ Acido Clorhídrico Conc.
10 °/o Agua

L9t
Este eluyente proporciona una buena
s e p a ra ci d n d e l o s ca ti o nes d.el gr upo III b , d.and.ounos
Rf I para el Ni (II) de 0'12 , 0'+6 para el Mn (II) ,0]69

para ei Co (II) y C'9, para el Zn (Ii).
A 1a vista de l-os resultados obteni

dos para las mezclas utilizadas co¡to elu¡.zentes, se ha
observado que el eluyente 5 y eI eluyente 6 conducen a se
paraciones buenas entre 1os cationes pertenecientes a1
grupo LI b , siendo rcás adecuadas para nuestros fines las
separacion.esproporcionadas por el eluyenre 6 rpor 1o que
éste ha si-do el eluyente seleccionado.
ILLryENT¿ ÚEGIDO
u o n p o s]-cr_ o n . r ñ % tce tona

tv 70 Acid"o clorhídri-co conc.
1^ 4 Agua
Utilizando esta mezcla ccno eluyente
se han efectuado dlversos desarrol-Ios diferentes con ob

iorn rlo roari zat eI eStudiO de los
vv uug! Bo de lOs CationeS de
esfe grupo
U n a vez efectuados l o s d e s a r r o l l o s con

e l - e l uye n te e l e g i d o , 1os cr onatogr amas s e han r evelado con

t"9+
, ptid.iend'oasí poner d'e

eI agence revel-ador seleccionado
d-e las nanchas
nanifiesto Ia forna , tanaño y coloracidn.
de este grupo .
correspcndientes a los cationes
Los resultadcs coruespondj-entes al eg
d.e los Ro aparecen reflejados en la tabla rcGfI'.

tudio
La d.istribucidn d-e I o s cationes del
grupo IIIb sobre el cronatogralla puede verse en 1a figg
,/ ^ \
ra \ ¿Y) .
l"'uq
f ¡¡¡r¡orucr
á
trt
( t.ooú

TAtstA XXXII
VAJC:ES lE LOS Rf CORP.¡'SFCNDI:¡IT:; A l0S IONES :
co(rr) ,l{i(Ir) , Mn(1r) y zn(rr)
2 0 % A ei d o c l or hld.r ic o c onc .
l0% Agr¡a
F - I V: . : ,A -IORA: ci d o ru b e á n ico y difer iicar ' cazona
Ni(rr) ¡ra(rr) co(rr) znltt)
o'12 0r+4 o'69 nloz
0r11 Cr+¿i 0,6E 0'94

0fll_ 0'+! 0'58 orq2
or11 At lt ¡l
VTT ñt n^ o' 9g
ofll a'47 o,67 o' 9t
o'l_1 f\lltll
\J I? 0'69 nroz
o'11 f\, I lt Jt
VTT 0,69 ot q2
o, 11 o' +t o'67 0'91
or11 or46 a\ | r7/\

o'95
o,12 c' +, ^.lt11 ñloq,
Valores nedios 0r112 0'441 or^q or9,

Desvi-aciones
a c l-¡ nd q r.¡l <0,01 <0'01 0r01 of01

ii¡#
.::5'
¡v v^\ /: :r /r \
mnlrt)
*V
A
#q'
ffi
ffi
1 : . / - + \
r\J_\_-L,,,
ffi
w
FIGURA - 29
CROi{¡-TOGRAMA
DM GRUPOrlib
10% Agua
2Q% LcLdo clorhíd.rieo conc.

RIVEA|OR: Acido Rubeánico
Difenilcarbazona

tg?
I-,lnites d.e aPlicacidn
Para la realizacidn d.e estudio C.e Jcs

-t . . t
linites ce apiicacion comesponoientes al grupo IIIb , s€
preparan una serie de tiras cronatográficas en las que se
deposi-ta cono inuestra, diferentes cantidad.es de la sol-ucidn
nezcla de cationes del Brupo IIIb , procediendo a su desa
mollo con el eluyente elegido para este grupo y revelando
^^F nncia-i n n - i¡ . l a r i n e r á noner de manif igsto ia rnanchas en
el crornatosrama e.on -ol a

* oq- e n t e revelador. seleccionado,
Como línite inferior para cada uno d.e
ios el enentos se considera aquell-a caniidad de auestra de
positada, pa¡a la cual- una vez efectuado el desarrol-lo y
n
y vo
u rsJ fv e
M !r i or r: e. veC\- ¡d ^. L' Ll Uo ¡ l n f
,ila-io de
(Jü.Jct'Jtt V
V !i¡ S
L ¿U
d -a
| -I i Z a f S
C le
t¡E el
gj. Caiión
Ud'JIULt ohreto
de estudio . Este estudio se ha realizado para todos y ca
da uno de los catíones i-ntegrantes del grupo IIfb , obte

niendo ios resultados que aparecen refle;adcs en Ia tabla
X]{Xf II .
C o m o1 í n i t e superior se eonsid.era
aq';ella ca n ti d a d d e mu estr a depositada , par a la cual- una

vez efectuado el correspondiente desamollo y revelado del
cromatograna , ño pernite distinguir con c1aridad la fronte

r a C e se p a ra ci ó n e n tre d.os m anehr asconsecutivas .

198
Los resultados obteniCos experimen
tanente aI llevar a cabo este estudio , aparecen refle
.iados en la tabla XXXIII.

TABLA XXXI.I
LI}iI,i-ES DE AFLICACION CORRETPCT{II:NTIS AL GRUPO IIIb
CATiOI{ tIl{ITE INFERIOR ( ¡-te )
^^/TT\ atnt
uv\:!r/
^ I ¡.\'1
I \ T . ;/ T ; \
Il!\I!/l
¡¡n I tT'\
l:t)Q
znl;r)
a ! ¡ \ ¿ + /
C.{.TICN LIylITi SUPERIOR ( pg )
N i ( i r ) - l { n ( r r ) - C o( r i ) l_00
zn(tt) - co(rr) i00

200
Tnfluencia de anlones
Para Ia realizacidn de este estudio
Se d.epositan cono muestras nezclas cor.stituidas por' 1 ¡rS
rj.ela soluciin d.e cationes de1 Srupo ilib ( solucio-n de
1O mg/ ni ) a la que se añaden tgo ¡rg ie sada uno de los
aniones que pud-ieran oca-sionar interferencias , efectuan
d.o d.if erentes d.esarrollos para cada uno de ellos. De esta
fOrna Se realizan desarollOs con aniones tales como :
fosfato , sulfato , EDTA , oxal-ato , tantrato , citrato t
p e r c l o r a to , b o ra to Y fluor ' ¡ r o .
Una vez efectuados ios desamollos y
revelaCas las tiras cronatográ:icas I S? puede conprobar
cr¡npr.i mental
gr\lJg!lUVt¡Uqlsv¡¡uv men{:p ñ rc I a
** n
;
fesenoia de estOS aniOnes nO
Y*"
afecta d.e forma Sensible a los resultad.os obtenidos r eX
n a n Jt-/ \nJ
U-lj
o
gIi tr¡nA
-trillrt
.V ru 1 ' r A qa¡ fe e
v e f as s i! v^^ r ' i n e - i n a l n e n J : e a la nanCha CorreS
e
pond.iente al Ni(II) , haciend-ol-a u.as aiargada aunque mante
niend.o su bord.e inferior , mientras que su bord"e superior
llega a unirse con 1a mancha coffespondiente aI Itin(ff) t
d.ejando d.e provocar este efecto a concentraciones de EDIA
erperimentales obte
inferiores al 20 /ug . Los resultaCos
nid.os aparecen reflejad,os en 1a figura (tO) .

7,n(tT\
4 ¡ ¡ \ ¿ 4 l
-#
ffi ^ /--\
uo ( r.r-/ /v 'vl\ ^! !// lt i \
,¡ü
.rl
l,f¡ I
rr¿¡\Á¿l/
)
tr
Iü5í
ffi
@
@E
@
r: - /:r \ ir . / .-r \
ffig i\L(rrl r\r(II,

ffi
@
FIGLEA-ro
?OR LA PRESM{CIADE EDIA

I}ITERFMENCIA PROYOCADA
JIJNTOAL GRUPO]IIb
EL-üYENIE| 7A% Acetona

LO% L5.lja^
2 0 % L cíd 'o clor hídr ico conc'
RXVELADOR: Acid.o Rubeánico y Difenilcarbazona
t{llESTF.A: 10 Pg GRUPOIII b
S o l u ci ó n acuosa deI EDTA
a) 10o Ps , b) 20 Ps

2A2
Cuantitatividad de las separaciones
Se realizan una serie de ensayos prg
vios para cornprobar cual- de los rnátod.osespectroscdpicos
resulta más a.decuad.o pera l-a ceterninacidn de los d.j-stin
tos j-ones d-el grupo IIi b l otserr;andose que eS aplicable
l-a tácnica de espectrofotometria de absorcidn atdmica rXs
que las respuestas obteni-das resultan adecuadas .
Las deierni-naciones de las concer:tra
ciones d.e las inuestras , St realizan a partir de los extrac
tos obtenid-os tal y conc se ha indi-cado anteriormente , los
cuales se lleval previanente a un volumen de 2, nl ' con
objeto de tenelos en un nargen Ce eoncentracidn igual- a
aquel para el que se preparan lcs patrones o
Los patrones frente a los q.ue se \ran
a reaiizar las n e d , i - d , a ss e p r e p a r a n con r:na cOncentración
si¡aiiar a las que presentan Ias nuestras ; realizandose
aCenás,mediCas d"e d.os tiros de blancos ' uno de el}os cong
{u-! i tu, ,u'r is¡v l o r- La/v ^r y , l o s extraetos obtenidos a partir de crouato
g r a n a s e l u i {o s si n mu estr as y eI otr o tipo for nado por
a c i d o n ítri co d -e u n a concentr acidn igual a la de los ex
tractos a medir

201
Operlnco de esta iorma se reaiizan
^ rr9 frAr
.'i:4
v ocho d-eternir:.acicnes i.iferenies agrupadas €n
ú
^^h/\ qar¡'i oq d,e seis deterni:aciones csda una de e}las
los resul-ted.os obtenidos para cad.a
uno de los e"lomcntos

g-Lgugl¡úvP s i s . r r ia n d n
urÉ¿r I os nrocedi-nientos e).Di¡eS
f i ¿oótl ré n ' ¡ ¡ an laS

i o s e n l a p a rte e xp e ri nental t r tablaS
NXIV ,, xxxv , , xxxlrl XXXViT .
La tabia gXlfIII refleja los resul
:aCoS resumen d.e tod.o el grupo III b en forina conjunta .
De los resultados obtenidos puede con
ciuirse el brecho d-e q.ue ias SepD*:ac:c:::s SOn c uantitaii
?as d-entro de los }íinites inpuestos Fo;. la precisión de
l-os nlétod"osd.e d.eterminacidn uti iizai-os ,

rASLA - XXXIV
DETERMINACION DE CATION CO (II) POR ESPECTROFOTOMETRIA
DE ABSORCION ATOMICA
ESTANDARD
Patrones (P.P,nr. ) Lecturas
0r4 14
0r8 25
'A
Ltv 30
Lr2 37
2r0 61
2,4 73
Ec . recta Y = 29t79 x * Lr27

\u
/ = J? 1¿
estandard
= 1t 00
P, P.n' estandard
EC , RECTA V p.p.m.
SERIE m
L y=32t44 x - 0'24 33 L ,02
2 y=32,35 x - 1108 33 1r05
3 y=28t57. x + 2tB5 33 i, 06
4 y=28t22 x - 2t47 26 Lrol
5 y=30r54 x - 1139 31 1r 06
6 y=29r58 x - 0162 30 1, o4
7 y=27r61x-2t42 26 1,03
I y=27t73 x + 0t96 28 or98
I nedia = 1103 P.p.m.

s=:0103p.p.m.

TABLA - XXXV
DE CATION Ni
DETE*DT,ÍINACION (II) pOR ESPECTROFOTOITETRIADE
ABSORCION ATOMICA
ESTANDARD
Patrones (p. p.rn, ) Lectur as
0r4 L2
n o
w rv 27
1r0 34
L12 40
)ñ
LtV o/
2r4 82
Ec . recta y = 34r1i- x 0148
v = 34
estand.ard.
I ñ1
9¡U¡1It LtwL
esEandarü
SERTE EC . RECTA V p.p.n.

m
1 y=32r07 x + 5,94 38, 0 1, 00
2 y=31r75 x + 3105 3610 Lr04
3 y=22,19 x + 2t74 24t5 0, 98

t
2 y=29t45 x + 9,04 39, 5 l, 03
5 y=27t29 x + 3,77 3310 11t07
6 y=34r73 x + 4,48 4110 1105
7 y=28t25 x + 3,94 32t0 0,99
x y=28r95 x tt97 2g,o 1, 03
media = !r02 p.p.m.

s = + 0r 03 p.p"m,

TABLA -
]HXI¡I
(II) POR ESPECTRCFOTOMETRIADE

DETER\INACION DE CATION MN
ABSOF,CION ATO}'IICA
ESTANDARD
Patrones (P.P.m.) Lecturas
AA
ur!
23
0r8 44
rru 55
Lr2 54
-?rñ' ¿ 107
2,4 L27
r¡
!v
rar.]-,e I
= 51,90 x + 2t39
^1
'
estandard
= ot86
P.P.n' estandarc
p. p 'm.
SERIE EC , RECTA fn
y=58,07 x * 4189 55 0 r 86
I
y=53,90 x + 2,L8 49 0r87

2
y=53 r 16 x cr53 45 or86
3
y=55 / 03 x + 3129 5L 0,87
4
y=54,97 x + 6,L6 52 0r83
5
y=54f36 x + 3tL7 50 0,86
6
y=53 r 25 x + lr11 48 or88
I
y=53 r 32 x - 1148 46 0,88

I
nedia 0r 85 p.p.m.
+ 0 rAZ p.p.m.

TABLA - XXX!'TT
DETER¡(INACION DE CATION Zn (II) POR ESPECTROFOTOI,IETRIA
DE ABSORCTONATO¡{ICA
ESTANDARD
Patrcnes (p.p,m.) Lecturas
012 43
0 r4 59
0r6 98
0r8 130
lr0 161
I'2 r98
Ec, recta y = 154/00 x J. 6170
V -=190
€Stár-1dáf d
P'P'n' = 1119
estand.ard.
JEJ(¿ Ii RECTA YN
y.t/r¿rr.
I Y = L 2 3t 2 L x + 1 3 1 2 0 L72 I ,20
2 y=l5 0 t25 x + 3160 L87 1,22
3 y=130r 50 x + 14110 166 t,L6

4 y:743 | 2t x + 11183 r.84 r,2a
5 y=158r 75 x + 9185 202 L t2t
6 y = 1 36 t 7 5 x + 8 / 0 5 17L L ttg
7 y=L52,25 x + 7185 r.96 L t24
I y=155 r 50 x + 8100 198 L,22
media L,21 p. p.m.

0r02 p.p.m.

o44
L¿
cio
c'¡ ñt ce f-
aa cn c\¡ e.l
"o
H +t +r +l +l
f-l
H
H A C{@OF
\\
() rrt C) O r{
ooo(f
-l Ft i{ 'i
F1
H
H
X
X ,-l
X Fn
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F z 4
+l +¡ +l +l
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F]
É
E Ln |ft dO
c\¡ c\¡ c\¡ cn
D
(n
F1
H
0(¡orfitnco
f'l\t
DLntñF{Ol
B| C.¡ C\¡ c\¡ c\¡
^
HHHH
HHHH
Zvv
oo'¡{ÉÉ
HUZEN

2nq
Fuesta en soluc:-dn d"e l-os precipitados dei grupo III b
Partiend,o d,e 4 nl de solucion de catio
nes d.el grupo IIIb en forma de nitraios y con u.na concentra
cicín CeI I% respeeto d.el caiion , se procede a estudiar
los bratamientos necesarios slgr:iendc eL esqqema proporcio-
nad-o por la marcha analítica ord.inaria con sulfhídrico con
objeto d.e obtener los precj-pitados copespondientes a este

'l n ^L irL: ^¿ u f e C ' . i l e f
e ¡ r ,Jr.lv. v. , , . l o n
- *:-l*' u
i t:€5 I IU 9 Un Ir i e d i - o de cioruio
ór
arndnico aaoniaco con for:raci-ó'n Ce los sr¡lfuros de los
r.af i n¡:eq el
UqUlVlruJ q¿ nesria nór y"-
I a scl i.lciín una corriente de ácido
sulfr.íd.rico. Una vez obteni-cios Ios preci¡itados y lava
i,os convenienf,e6ente , Se proced.e a Ia real-izaci'ín d.e'l eS
rudic con objeto de ioglar su disolucién , 1o que se lle
va a cab,o med"iaste trataniento del- preoipitado con dos
¡01 Ce a€lua regia , Cal-entanCc para elininar su exceso. De
esta forna y al h a " ¡ . r e rl o g r a d o disolver el precipitado ,
la solución obtenid.a está en cond.iciones de ser váiiC'a pa
ra su u.So co¡xo muestra de partida de desanoilos cronato
gráficos , ya que al efectuar tanto la rrecipitacidn como
la disolitción del precipitado , Do ha sido añadido ninguno
Ce los aniones capaces de provocar interferenci-as , X4 que
estos son conocidos por el estudio realiza.do con a-nteriori
dad- a tal efecto"

2io
A la solueidn asi obtenida r se le
diversos d.esar¡oIIcs eronatográficos , en los que

aplican
se uriiizan cono eluyente.:l seleÓcio:iado para este grupot
así cono tanbién una vez efectuadog los desarrollos , los
cronatogramas Se rev-elan con el- revelador seleccionadO
para el grupo IIIb .
A la vista d.e los resultados proporciq
naCos por estos d.esalrollos y ccnparandolos con los crona
togranas obtenid-cs a partir d"e solucidn de 1os cationes del
grupo iIT b en forma d-e nitratos I s€ liega a }a conclusiór
unos a otros I Por l-o que torio el pro

d.e erre son id.énticos
ceso reali zad.opara efectuar la precipiiacidn Ce los catio
nes d.e este grupo , aSí cono el tratanienio realizado con
o'Ojeio d.e ponerlos ea solución I Bo afecta en absoluto a
Ios resultad-os obtenid.os por el d.esarrollc cronatcgráfico
^*¡ 'i ^^l¡

nne:rr.'i nr"neni^

21i
G R U P OI V c o n M g ( I I ) ( ca (ir), sr (rr), B & (rr), Pts(ir) )
¡náIisis cualitativo
Para Ia realizacio'n del análisis cua
titativo de las muestras problena r s€ sigue eI método deg
crj-'bo con anteriori-dad o tal y como se expone en 1a parte
experimental de este trabajo .
EI estudio de revel-adores correspon-
dj-ente a los iones dei grupo IV con nagnesio I s€ realiza
observanOo el comporiamiento de algunos reacirvos propues
Ji r :t JnDq n nrr
P\,li
I. ! an b\ JiTlU^J.I \rJ l¡! ! d^' -^L-! q^ f l - t aSí
( eCmO tanbrén el de OtrOS
reactivos , generalnenf,e orgánicos I Qüe puedan Ser consid.e
ra,jos cono especiales o específicos para algunos de estos
iones , teniendo en cuenta que este estudio Se ha realiza
do no solo para el idn para eI que constituye reactivo es
pecial o especí¡ico , sino tanbién para el resto de l-os
iones objeto de estudio , ya que en algrrnos casos pueden
dar lugar a compuestos coloreados r Qü€ sean capaces d'e po
neg de nanifiesto el lugar del cromatograma donde se encuen
tra el idn una vez efecüuado su desarrollo .

2l'2
Operando de Ia for'na que se ha expueg

+^ an 1r n r n f gv exDef imenbal de este tfa'¡aio - .qe h
uv ! ¡ sa Obsef
Y$r t
vaCc eI comportanienio de una serie de reacti'ros frente
a los iones objeto de estudio , exponie:do a continuacidn
u:a seleccidn de 1os Bismos :I quedando reflejado los resul
tados obtenidos experiner:talmente en ia tabla XL
AIIZARINA
Modo de empleo : Fuiverízacidn con so
r^cl-on etanolica saturada <ie ¡1 i q oni nn \¡ t1r'\qi,¡r,i

}/vu u!r I
n
v!
r. a vn¡gi
!iv\
/.
vacores a n o n t _ co s .
0UIN-{tIZrLiI}TA
J - - -
Modo d.e enpleo : Puiverízaeión con so

i':cicn eianolica a -l 7 5 % de quinaii z a r i n a a l A ' 0 5 % y p o s t e
rior exposición a rrapores anénicos
!igIryM4E!4iQU4
Modo de enpl eo : Pulyerízacicín con so
lucidn de d.ifenilcarbazona satrrrada en etancl y posterior

-.t
erpcs]-c].on a vaDores amonicos.

214
!ItIsg{r
l , ! o d . od e e m p l e o : P u l v e r j z a c i d n con
soiriciin clor'ofdrmica de diiizone al O'A)% y posterior ex

..¿
posr-cr-on a vapores a:onicos .
DIFINILC.{RBAZIDA
i , i o d . od . e e n p l e o : Pulverización con so
l-uciin etanólica d.e di-feniicarbazid.a aI L% y posterior ex
pos1cion a vapores a ; r l o n i c o s.
i l O D I Z C I { - { T OS O D I C 0
l{od.o C.e enpieo : PulverLzecidh con sol-u
cion acuosa d,e rod-izonatc sod.ieo al A'2%, €stable con eI
tienpo únicaner:ie s:- se nantiene a bajas temperati-rras.
0bsei''¡a¡do e1 conportami-ento de los
diferenl;es reactivos r S€ elige como revelador mas adecua
d.o eI que se ind.iea a continuación : Pulverízacidn del cro
natograma con difenilcarbazona y posterior exposición a
rrapores anónicos a fin de poner de nanifiesto el Itlg(ff) y
el Ca(II) , segui-d.os d.e una pulverízacidn con rod.izonato
sédico para revelar a los iones Sr(II) y Ba(If).

IABLA - fl'
AI, GRUPOIV cON Mg(II)

REVILADORESCORXESPONDIn{TES
ALIZARII{A
CAIION COLORACION
¡v a^\ ¿/¿rl rr \ VIOLETA
GRIS
/ + - \
sr(l-1,
/r= \
¡a(JJ,,l GRIS
Ms(rr ) VIOLETA
OUINAIIZARI}TA
CATIOI{ COLORACION
¡v (^1 \ J /f l r/ r \ AZLTL
\Ft
/=-\
I i I
vr \Jrl'
/--\
.ba(l1l
/--\
|16\-!f,,
}IFA{ILCARBAZONA
CAT]ON COLORACiON
Ca(II ) il\-rDlr
s*/Tt\
v¿ \¿+/'
P,r/TT\
! e \ 4 j , .
Ms(II) ROSA

DTTIZONA
CAT]ON COLORACION
Ca(II )
sr/rTl
v ! \ ¿ ¿ l '
Ba(II )
wtc"lt; ) NAF.ANJA
}]FB{TLCAF-BAZIDA
CATION COLORACION
ROSA
RO}IZOi{ATO SODICO
CATIO}í COLORACTON
ROJO-ANARAI\.TATO
ROJO-ANARANJAi}O

216
Estud.io d.e eluyentes y determinacidn d.e Rf
Este apartado tiene por objeto encontra¡
aquel"l-os eluyentes que ad-enás d-e p^si'oiiitar 1a separacii.n
d-e 1os iones Ca(ti) , Sr(II) , Ba(Ir) y Ms(Ii) , proporcio
nen un gradO d.e separacio"lr d.e los misnos en el cromatogra
rna suficientemente bueno cono para poder realLzaT con pos
teriorid.ad. sur extraccidn individualnente'
Para ell-o r s€ ha procedido a estudiar
ei conpcrtamiento de elu¡reni:es constituidos generalnenie
n ñ7¡ m
yu¡ l u vF .
! vz . rl ,
q.vias rie un disolvente orgánico , ür agente conptg
iqni:o ,¡ rn áei'Lo
Con este fín se .bona cono punto Ce par
tid,a la i n f o r ¡ n a c i d n s u . m i n is t r a d a en la b,ibliograf ía, así
Ccro otras nezclas que se pueden congiderar adeCuadas por
su conposicrdn y pol-aridad . Cono consecuencia de estas ex
periencias Se conprueba que ios conponeltes orgánicos nas
aCecuai,os para este tipo de eluyentes son los alcoholes de
caCena corta y dentro de estos principalnente eI metanol ,
coúo agente complejante y dados los i-ones que constituyen
el grupo objeto de estudio se eligen preferentemente el
EDTA en forcla de sal- disódica ,cono ácido se utiliza un
ácido fuerte ya que este favorece el no desdoblaniento de

las manchas en eI cronatograma y entre los ácidos fuertes

4L/
nas frecuentenente uiilizad-os . se utilizan el acido cl-or
hídrico y el ácido niürico ¡
La observacion de los resultados obte

-l
eluyentes .e ¡{ n q
nidos con los diferentes T\F.\'tiv u
rvr , *I - 3 V,a a =";
n
e v n ' !iv :o
: un
¡ ar. I os cY *l" r F iilnto c.on Su fOrma de aetuar se indican a
continusc 10n:
ELUYI}ITE
Ccmposicion : 6Art }letanol
tA ? ó S o l u c i- on acuosa de EITA at Lfr

LA% Acido nítrico conc,
lesarrollados lcs cronatogramas con

^ -+-.
CJt/VLúJ
¡ ' r . - - ¡r a ¡r¡
=ltúqt se
Js \ i trg. : F n i l e I e
ohser..,¡a o
vua!ivq ser
üú! lui! tf iI ' l n
p qe
! er . a el
g! anál_f
(
_vuEuE
sis cua1itativo r .ya q.ue es posible la i,Lentificacion d-e
ios iones que aparecen disi-ribuidos en el cromatograma a
part:-r deI extrerno irierror del misno en ei siguiente or
den : Ba(II) , Sr(II) , Ca(II) y Mg(II) .
*wgu!g__?_
^^^/ -
U O ¡ t p O Sl C i o n . ó Q í . o¿ t a n o l -
i C % S o l u c idn acuosa de EDTA al L%
L a % A cíd .o nltr ico conc.
Se obser;an resultados análoEcs a los
obtenidos con el eluyente anterior de utílidad desde eI

p u n t o d .e vi sta d .e 1 a rá lisis cual- iüativo y conser vandose
e 1 m isn o o rd .e n d .e a p a ricida.

218
trT,ITYtrI\TIi]tr
! ! v !
7
)
fv lv nL ¡m
}/v
rrnci n'i nr, .
n( a * M
r¡v
a l -ugq :nr vn¡ 1
"''"
18É Soluci-oh acuosa ce EllA al L%
12% Aci-do nitrico cc.nc,
En este caso , S€ sLgue ccnseryando el
orden d.e distribucion d-e los iones en ei- cronatograna , si

biea presenta la particularidad de tr= l-os iones Ba(1,¡ t
Sr(Ii) qued.an toiain:-.te separaCcs r'::::endose únicanente
las manchas corrcspon.dientes a 1os io¡:es Ca(II) y MS(II)
ELUYEN,IE 1
uonpcs 1caon z '/óft yietanol-

4 ^ ^ t - -
L2% Lgua
10% Acrdo clorhídr:co conc.
Este eluyente , aurque d.e conposicj-on

algo diferente a 1os anteriores , sigue conduciendo a re
sultaoos sini-lares desde e1 punto Ce vista ciel análisis
cual-i-tativo .
ruUYEI{TE
Composicidn : 7t% Metanol
L7% Soluci-dn acuosa d.e EDTA ai 1%
]IA 7 A .cíd - oclor hídr ico cor r c.

2'1q
la rnezcla uf ili:ada en este caso ,
d,eja a los iones Ba(II) y Sr (II) suficieniemente separa
d.os , pero los iones Oa(II) y iqS(IIi quedan un poco sola
pados.
-
.ÜLU I.IIVIIl b
Coriposición z 7Afr lietanol
14# SoLucion acuosa de EDTAaI L% ,-\ -.
16Í Acido Clorhídrico conc.
lste eluyente cor:duce a unos resulta
d-os b'.rencs , .;& c-ue aiennas de perr:litir una periecta iden
tificacidr: cualitati-va , d.eja 1os iones 1o suficientenente
c F n e r . a do s e o r r o D a r a C O d e f S e r e X t r a i - d O S p O S t e r i O i m e n t e en
for'r.a aisiada.
A ta vista de los resultados expuestos

'l¡.c ccno eluyentes
npr-á
¡¡sr$
mezelas anteriornente utilizadas
se
\lg h
l i aa e l e g i d O ^v v^L vr ^
g¿Uóluv
a ' ' lr r r z o n f g mas adeCUadO pafa nUeStfOS
lines eI citad.o a continuación :
ÜIIYENTE Ef,EGIDO
C o r n p csi ci o 'n z 7 0 % Me tanol

14% Solucidn acuosa d"eEDTA*al L?Á
L 6 % A cid,o elor hld.r ico conc,

220
Con este eluyente se efectuan Civ-er
sos d"esaryollos d.iferentes.con objeto de realizar el es
t r . r d i o d e l o s P I. { .c O r r e s p o n d i e n t e s a l o s c a t i o n e s integrag
tes d.e este grupo . LOs resultaCos obtenidos aparecen re

fleiados en Ia tabla nI .
E n la figur a ( lt) se pued.e ob' ser var
la d.isiribr:cidn d .e l a s m anchas en el cr onatogr am a , asf
cono la forna y tanaño de 1as nismas.

[A3tA X5I
V.{T,OR¡SDE LOS a l. C O L T . E S T C N D I E N T EAS t O S I c l l E S C a ( I I )
sr(ri) , 3a(rr) Y llE(Ii).
EIi'JYni'tE : 7C,4 Metai.ol
L4'fi Solr:cion acr:osa de EITA aL ll
L 6 fr {ci ,L o Cl- or hídr ico cor ,c.
RIVE-IAICR : Difenil^:a¡bazona
Rcdi¡cnaio sodico
P¡/rt\ sdII) ea(II) Mq(II)
I ''l :'l
ñ
c,47 c'74
ofl_c nr2q c'+7 nltq
0rl-0 0r 2, 0'+8 nltq
c, ic 0,25 ¡, | _,:'-- nlt=
a,l'l n o, 2, c,47 v' /?
o'l_0 0 '26 arr^
0,10 c,26 or47 o'75

0'10 u'¿o o'4E a'75
0r10 a, 2, o,47 or 7-o
0,10 ot 26 0 ,48 a'76
Valcres nedios 0'10O a' 256 a,+7' o'7r4

Desviaciones
estand.ard.
<ot01 <0'01 <or01 <o'01
',li¡i.ti ;ui,üt.:
Me(II )
¡ /rr\
t,E1t17
/rr\
Dr( ri I
FIGURA-r1
DE'I GRUPOIV
C,q-OMATOGRAMA CON I'IAGNESIO
ELUYENTE'. 7O'# Metanol

16# Aci¿o clorhld'rico coñc'
14% Solucioc acuosa d,e EDIA at L%
REVELADOR: Difenilcarbazona
R o d .izonato sddico

221
Lí¡nites de aplicacidn
Con objeto d.e realizar el estudio de
los límites d.e apli-cación correspondientes al grupo IV
ccn Mg(II) , s€ han preparado u¡.a serie de croriaüogramas
en lcs que se han depositado cono muestras diferentes cen
tidades de una soluci<ín nezcla de cationes Cel grupo IV
con I¡lg(II) , proeed.iendo a su d-esamollo con eI el-uyente
seleccionado para este grupo y utilizando con posteriori
rjad.nara
sru J I/á3 + norer de nanifiesto las manci.as en el g¡g¡¡gfncrrr
aa , eI agenie de revelacio elegiCo pa:a es'te grupo objeto
de estudic.
Considerando cono línite inferior para
cada uno de los ele¡aentos del grupo , aquella cantidad de

'l
rl a¡v 'i : - q t vr:.s e ru vi !c/ vnv n q i J . , q r t , qn a r r a cr;al - r'¡ra vez efectuado el eon
veniente desamollo y posterior revel-ado , el cation obje
to de estudio deja de visual-izarse . Este estudio se ha
realizado para tcdos y cada uno de los cationes integrantes
de1 grupo IV con Mg(II) , obteniendo l-os resultados que
er'!ayrenen nefl eiados en I s tabla KliI
Cono límite sunerior se consid.era la
cantidad d e mu e stra d e positada , par a la cual una vez efec

t u a d o e l co rce sp o n d i e n te desar r ollo y r evelado de1 cr or nato
g r a n a r D o p e rmi te d i stinguir con clar idad la fr onter a de
s e p a r a ci .d n e n ü re 1 a s n anchas consecutivas . Los r esultados
obtenidos so n l o s q u e apar ecen en la tabla XIII .

TABLA KI,II
LIMITES 'E AI GRLIFOIV

AFLICACION CORRESPCT{DIENT¡S
'
n n\T
vvlr
Ma /TT\
rló \4¡l/.
CATION LIMITE Ii'{F=ICR ( tS)
tvtofti) n l2q
cnltT)
v s \ ¿ + /
¿
\ñi
/ -I ¡ r \I L+
ur \ r¿ /t
/--\ n l2q
TA( II ,,
C.i.TiC}T LII4ITE SU?S.IO.R-( ¡re)
ca(II) - Me(Ir) 100
ca(II) - sr(rr) 160
sr(rr) - Ba(rr) )vv

22C
Fara la rea]izacida de este estud.io

qa
uv
nranarên r( 4r ¿i lu a Sef ig
uva¿v de
uv fv i! ¿ q r! a s cn
elr I as nrra qó rg gl o
! / Vr Ar !n
Uc( i +an
¡/:v¡/q!q¡¿ ¡rr -g
{UJ
como muestra una mezcla constituida poi'1¡r1 de la solu
cidn d.e cationes del grupo IV con ilg(Il) ( solucidn d,e 10

'l
m e / sm
stf/ + 1 ) a Ia o ue se eñerien en
Y*" d . i f e : ev rn: l vt ue s
u¿lsa tu ir ! . r¿ Je q r lvv O O /,r u, Éo
de cada uno de los aniones que se considera pudieran cons
titui-r interferencia para el grupo IV con Mg(II) De esta

forna ss ef ectuan eluc iones con anion-astales c o m o :o x a t a
'!rn¡;
av o
v tuaq rl . t r aU l! :3nt - . v o
- - iu ! *i u- vr . a t n rf vnvqr úf rr vl - n rraF^l nrq*-n --rd.tO y
t t , , ¡/vtvrv!uev 9
fluoruro
Una :¡?z efectua:.os los correspondien
tes ciesamoll-cs y pcsreriores r:r¡elados Ce 1os cromato
granas r se ol.)ser!'a , tenien<io en cuenta los resultados
expei'i¡rentales obtenidos r eu€ la presencia de e-ctos anio
nes no afecta en forma sensible a 1os desarollos del grg

n.l T
¿ Ier ^v v^r rh ¿t ¡-ó(\ I! rI¿),
, yJ r a
, a c9 uiqu e l! voo s cu 3av rtvisog on e s nantenian
lltqltL,U!rj-c.!I sus R..
DLli
de la nj-sma forna que no variaba l-a forna , tanaño ni
la coloración d.e las manchas obüenid.as b

226
iuantitatividad de las separaciones
S e r ealiza un estudio or elininar con
objeto d.e aplicar la técnica espectroscdpi". *"" adecua
d a p a ra ca d a u n o d e l o s cationes que integr an el gr upo IV
con tlg(iI) ,, observandose que era a¡Iicable la tdcnica es

pectrofotométrica d.e absorcidn atdnica para realizar las
d.eterninaciones ae Mg(II) y Ca(II), nientras que para el
Sr(II) y Ba(II) se comprueba que para eI marger.de las cog
centraciones a las que se trabaja , dan respLesias nas af

tas las deterninaci-ones realizad.as utilizando 1a tdcnica
fotonátrica de lIana .
ToCas las deternínaciones de los catio
r'rÉs
!¡uu oh'iai.o de estrrrlio
vvúvvv se reaf iz,an a nartir de los extrac
tos obter-¿id,osal poner en sol-ucidn una d,eter¡cinada porcidn
del cromatograna , oB Ia q.ue se encuentra u¡,a sola isancha
correspondienfe a uno de los cationes integrantes del gru
po IY con Mg(Ir) .
Las deterninaciones se 11evan a cabo
utilizando las técnicas anteriormente expuestas . A1 mismo
tiempo se realizan urta serj-e de curva$ de calibrado cons
truidas con patrones de concentraciones sinilares a las de
la rnuestra.

¿¿/
En t o d c s l o s c a s o s y p a r a c a d a u n o d e
ios caüiones estudiaCos se realizan cuarenta y ocho deter
ninaciones difere¡:tes., agrupadas en series de seis deter
ninaciones cada una de o l 1 qe

v¿lqv
t
rv ^v r . r n i ,r ñrro
Y4"
<a nl^ti ana 1rn
total de ocho series
E n las tabias EIII , XLIV , &V

y ltr,Vl quedan reflejados los resultados obtenidos siguien
do los proceCimientos expuestos en la parte experimental de

p qf n
vU!U lU.! r3 L. 'as Uhv e i o ñoñD ¡oÁc ''I1O de iOS Caf iOneS i ntesranteS
t
üeI grupo .
En la tabla nViI se da un resr,laen
Ce los resr,rij,ados obtenidos para ei grrpo Ir/ con l{g(II)
a:rr::nAri cq en €¡r'i¡¡ n nn -:::ni¿.
De los resultados obtenidos , puede con
cluirse e1 hecho de que la-s separaciores son cuantitativas
dentro d-e 1os límites impuestos por la precisión de los
nétod-os util-izados para la realizacic'n de 1as deterninacio
oes ,
^ ' ;u- -,
t,qFll
.,, C/. ,
"
,l-SY "A
{F nruir.L\
\* :ri
Y!-qli:"l"'

TABLA . XLIII
DE CATION ¡4g 1rr)

DETER¡IIINACION POR ESPECTROFOTOMETRIA
DE ABSORCIONATOMICA
ESTANDARD
patrones (p. p.m. ) Lecturas
0r08 60
0 t2o 97
or4o 156
or6o 2t6
0 r 80 272
l-r00 328
Ec . recta Y = 289100 x + 40140
V- -=2LB
estano.ar(1
= 0t61
P.P'm' estandard.
EC. RECTA V p.p'm.

SEB.IE m
I y=295t75 x*39,95 220 0161
.¡ 2A7 0'60
I V--284,25 x + 35185
3 y=267 r75 x + 37185 L99 0160
4 y=273,75x+ 39'95 2a9 0t62
5 y=266 r75 x + 37 t75 199 0,60
6 y=262r00 x * 35160 202 0t64
7 y=273r00 x + 38110 2L4 0t64
8 y=276,4Lxt 31191 0163

-205
l-
I media = 0 162 p.p.m.
I
I s = * 0102 p.p.n.
I
*NOTA - En este caso 10s extractos se han llevado a un
volumen de 50 nl en lugar de 25 ml.

TABLA - XLIV
DETER}{TNACION DE CATION Ca (II) POR ESPECTROFOTOTIETRIA
DE ABSORCION ATOIIICA
ESTANDARD
Patrones (p"p.m.) Lecturas
0'4 16
0r8 27
1r0 32
Lt/ 38
2ro 60
2,4 ¡¿
E1ñ ron l-:

Y =27 t94 x * 4t52
' =30
estandard
P'P'!a'
= 0r9i
estand.ard
SERIE EC RECTA p.P.m'

m
l_ y=28,64 x + 6,27 34 a t91
2 y=28 r06 x + 6,67 32 0r90
3 y=29 t7 6 x + 6115 33 0r90

A
y=30r88 x + 4198 32 0r88
5 y=30 r 88 x + 4198 34 0r94
6 y=28 t22 x + 2148 28 0, 90
7 y=28 t22 x + 2,48 28 0r90
I y=31 r 41 x + 4,43 Jf of96
nedia 0,92 p.p.m.

¡)- + 0r 03 p.p.m.

TABLA - XLV
DETER.NI]NACION DE CATION ST (II) POR, FOTOMETRTA DE
EI'fSION DE LLAMA
ESTANDARD
Patrones (p,p.m. ) Lecturas

AA
vr= 64
0r8 93
1r0 107
Lr2 t25
2ro L79
2r4 208
Ec.recta y=7L,94 x + 35124
V -=98
estranoaro,
P'P'n' = atBT
estandard.
¡Éí-L11 EC , RECTA V p. p . ITl.

m
1 y:78 t72 x + 36138 105 0r88
2 y=7 4 t62 x * 37130 104 0r89
3 y=72 ,7 0 x f 39t52 104 0rB9
,
t y=73 ,57 x + 35r36 98 0r85
5 Y = 7 2r 7 7 x + 3 6 1 5 5 98 0 r 84
6 l¡=71 , 81 x * 3 7 , 0 L 97 0r84
7 y=7Lt49 x + 36,53 99 0 t87
I 1 l = 7 0r 8 3 x * 37,3L 100 0,89

-
media 0t87 p.p.m.

+ 0r 02 p.p.m.

TABLA - XLVI
DETERMINACION DE CATION Ba (II) POR FOTOI4ETRIA DE
EI{ISION DE LLA.['IA
ESTANDARD
Patrones (P.P.m.) Lecturas
0r4 35
0r8 66
1r0 83
r,2 98
2r0 155
2,4 189
Ec.rectaY= 76,87 x + 5t64
\¡ = Rl
" estandard
= 0198
P'P'm'estandard
SERIE EC , RECTA v-Itl

p,p,m.
1 y=80 r 07 x + 7t72 83 o, 94
2 y=76 ,87 x + 5104 8L 0,99
3 y=76 ,05 x + 4,6L 74 0r90
t+ y=7Lt36 x + 6183 t) 0, 96
70 0rg5
5 Y = 6 4t 4 7 x + 8 1 9 0
6 y=68 t32 x + 5rL8 73 0,99
7 y=58r56 x + 7164 64 0,96
58 0 t92
I Y = 5 4t 4 ! x + 8 1 0 3
medÍa 0,95 p.p.m.

0,03 p.p.m.

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u.n@@tn
f:lt\L\
!) tn (\ rl ts
AF{ñ¡C\¡N
HHHH
HHHH
z' O U t r d t { ( d
Htu|'/Jra

21,
Crcnatograf{a d.e la soluci-ón del glrpo IV con Mg (II)
obtenid.a siguiend.o l-a narcha analítica con sulfhídrico
De los resultaCos obtenidos por e1
estudio realizado con anteri-oridad referent-' a Ia i-nflueg
cia que puede o no ejercer la preselcia de deterninados
aniones en eI proceso cromatográfico en lo relativo a 1a
separacidn de los elementos integrantes del grupo IV jun
to con nagnesio , puede deducirse q.ue lcs reactivos añadi
dos a la solucion problema a 1o larEo i.el proceso de sepa
racidn , siguiend.o la marcha analítj-ca crdinaria de catio
nes frecuentes con ácid"o sulfhídrico , to afectan a los re
sui:adcs obte:ij-dos por el desarrol-io crcaatcgráf ico , Pot

I n ^Y *r"l é p n e s t g c a s o c C n c r e t o no es :reciso eI llevar a Ca
bo l-a separación del grlipo estudiado ccr,o ial , Xa que es

factible utilizar co¡no solución de parti-da para, aplicar el
l
d.esarrollo cromatográfico , Ia solucidn procedente d.el grll

po anterior,
U ti- lizand.o esta solución coslo BuesEr a
d . e p a rti d a o y e fe ctu a nd- o el pr oceso cr onatogr áfico cor L F'
a y u d a d e 1 e l u ye n te y el r evelador aster i- or nente seleccio
nados r por el estudio previo realizado para este grupo t
se obtienen cronatogranas totalmente iCónticos a los og
t e n i d o s c u a n d . os e u t i l i z a como nuestra d.e partida,soluc-ión

2t+
d . e l o s ca ti o n e s i n te g ra ntes de este gr upo , pr epar ada
en forma de nitratos , lo que confi:na La no influencia
d . e l o s a n i o n e s q u e a co npañan a la nuest- r a objeto de d9
sa¡rollo cronatográfico o

215
G$EP.ATES
PROBLEIVIAS
Con objeto de poner de nanifiesto
la ralidez del métod.o propuesto , así cono la utiliza
cidn de cara a la identificacio'n de cationes en proble
nas de ti-po conpLejo r €s decir aquellos en 1os que se

nl sn#as I q e,vi qJ-a¡n i ¡ n n n - i 41r v¡ q1 f g dg
qu CatiOneS
vqJrv¡¡v" n e r t evn9 re¿ c9 vi ! i 3¡¡
-tau!
t e s a va ri o s d e l o s g rupos integr antes de la r nar cha ana

lítica con sulfhíd.rico . s€ proced.e a aplicar este al
estudio i.e una serie cie prcbienas de tipo generai.
Fara el-lo se preparan varios proble
nas , tres concretanente , a los que se les etiqueta cono

nr.nhl s;i¡ 'A
-l R rr ll r¡aq'1 o^ ii '¡rm¡-f o
Los cationes inreErantes de cada l:.no
Ce los probienas propuesros , quedan reflejarios en la ta
bla trlVIfI
Para la realizacio'n de este estudio

se efectua la separación en grupos, siguiendo eI esquena
p r o p u esto p o r l a ma rch a analíti- ca or dinar ia con sutfhí
drico , segun se especifica en Ia parte experinaental --

236
este iratamiento a cada

d.e este trabajo , aPlica:dosele
los
i i n o d .e l o s P ro b l e n a s P r o¡ :uestos . U n a v e z o b t e n i d o s
p r e c i p i ü a d o s c o r r e s p o n d i e n t e s a cada uno de los gr upos '
se ponen en solución tal Y cono se describe en el apar
t a r l o co rre sp o n d i e n te a cada uno de los gr upos .
Posteriornente se reali-zan los desa
rrollos cromatográficos cogespondieltes a todos 1os grg
pos d.e los que se han puesto en solución sus precipitados.
L o s cr omatogr amas obtenidos y conve
n i e n t eme n te re ve l a d .o s pued.en obser va:se en las figu- eas
(12) ,( 1il y (,4) comespondientes a cada Llno de los tres
problenas generales propuestos A , B y C respectivamente'
Los resultados experinaentales obteni
Ano
(l(JD n n i r r n ' ir i o ¡ 1 e n s u t o t a l i d - a d con el contenido en ca--
r VV¿¡jv!uv!:
problenas propoestost ponen

tiones d.e cad.a uno de los
la efi-cacj-a d.e1 netodo propuesto en este

de manifiesto
trabajod.ecaraaSuap}icacionaproblenasdetipo
cornplejo.

TABLA XLI¡]:II
CATIONES INTEGRI]¡IES DE LOS PROtsLE
}IAS GI,T{ERAIES PROPUESTOS .
PROBLEi{A A : Hg(I)
A c r f\ T
. /)
Fe (III)
Cr (III)
Ni (rr)
^ /--\
u! \!r./
FROBLEMA B : tTcr
--o f\ TT
-- )/
c á r\ -T*T/ )
p1a /TT\
! v \!!./
17^ /TT\
¿JLr \!!./
Mn f\ T- T
_ )/
FROBLEMA C : eh
uu
/rrr\
\f!¿/l
Sn (II)
a'l lrrr)
/+- \
uo (fU
1 1 n l\ -¡r*. r \/
Qn /TT\
vr \!¿./

cl, c d
F e( I I i )
tis( I )
r(rrr)
._.
g.-/TT\
v¡ \ !¿//
r¡-l r)
! ¡ ó \ ¿ /
-!t
rr.: / TT \
rr-L\Itl
FIG{IRA - 72
PROBIEIVÍA A
DE T,OS GRÜPCSI
CROMA1OGRAYIAS , IIIa ,Iflb y IV
Grupo f Grupo IIIa Grupo IIIb Grupo lV yMg

a IJ
zn(rI )
Hs(I])
unlrT')
c d ( 1 r)
.W e x / r r \
¡ v\r!/t
FIGURA -"
PROBLEMA
DE LOS GRUPOS IIa

CROMAIOGRAKA.S y IIIb
GruPo IIa Grupo IIIb

a ).
IJ
sn/rt)
W
& sb( rrr)

o(rr,l
/rr\
a1(r1r)
s-/tt\
vr \¿:/f
ETrr.IrRA -4lL
PROBINMA C
CROI{ATGGRAMAS
DE LOS GRUPOSI I b , IfIa , IIIb y IV
Grupo IIb Grupo lffa Grupo IIIb Grupo IV yMe(Ir)

4. RESUI,lEN Y COTiCLUSIO}¡ES

2+2
RESUiVIEIíY CONCLUSICNXS
En el presente ürabajo se ha Puesto

a p u n to u n mé to d .od .e separ acidn cr onatogr áfica y pog
terior id.entificación d.e los cationes frecuentes de
e a d .a g ru p o l a n a rch a analítica con sulfhidr ico'
En cad.a grupo se ira seleccionado primg

r a m e n te e 1 e l u ye n te y r evelad.or es adecuados , deter minag
d.ose luego los valores del R, . Se han estudiado los
I í n i te s d e a p l i ca ci ó n y las inter fer encias pr ovocad' as
por aniones .Se ha estudiado 1a cuantitatividad de las
s e p a ra ci o n e s d e te rmi n ando los e&ementos m ediante fotg
netrla de llama , absorrción atómica o fluorescencia de
r a y o s - X . S e h a e s t u d . i a d . ol a s o l u ' : i l i z a c i ó n de los prs
cipitad.os correspondientes a cada uno de los grupos y
pre
finalnente , p a r a c o n t r a s t a r 1 a v a l i d e z d , e l -m é t o d o
puesto ',se ha aplicad.o a d.iferentes problenas generales.
A partir d"e1os resultados obtenidos si

o-riiondo cs J s ' fv +
v
a q ^ 1u rv qce m l
vrv t
se
-" han obtenido ia-c siguienteS
F\L,¡.IEliliV
"or."l-usiones:
1- Para el eluyer:'te seieccionado es : 7S%
grupo I eI
Metanot 20% Solución acuosa d"e EDTA al L% 2% ácido
nltrico con6, , utilizand.ose con reveladores Rodizonato
sódico y Ditizona .
Los valores d-eR, obtenidos son de Ot22t

O t 4J4 y O t ? 2 O p a r a A e ( I ) ' P b ( I I ) y E e ( I ) r e s p e c t i v a -
mente,
L o s l l m ites d.e aplicacíón infer ior es solt
de Of l , 4 y O'1 ¡rg para Ag(I) , Pb(II) y HS(I) respecti
vanente y l o s su p e ri or es d.e f2O ¡ r g par a Ia separ ación

241
He(I) - Pb(II) y de 150 /ug para }a de Fb(II) ¿S(I) .
No interfiere cantidades inferiores a

100 pg de fosfato , fluoruro , tartrato , citrato y
b o r ato . C a n ti d a d e s super ior es a 2 ,¡ g de Oxalato aumell
t a n e l ta n a ñ o d .e Ia m ancha del HS( I) , lleganCo i- ncluso
a superponerse con Ia nancha del Fb(II) .
P a ra deter minar la cuaniitaiividad Ce l- as

separaciones , se ha efectuad.o la extraccida d.e los iones
d.el soporte cronatográfico con ácid,o nltrico concentrado
a 100 o C , durante nueve ninutos .
La d.eterminación d.e AS(f) y Pb(II) se ha

llevad-o a cabo por absorción atómica y }a de itg(i) por
fluorescencia de rayos -X r eil forna directa sobre el
cromatograma .
Los porcentajes de rsc:peración :an sido

det LO2t2 : 5 ' + f r p a r a - q e ( I ) ( 2 2 1 8¡ r g ) , d e l 1 o o ' 0 :
!
L'2 % para Fb(rr) ( z5to pa) y der 99'9 : o'9 % para

IIg(r) ( 12'8 lrg) .
La solubilizacidn de la nezcla de Ag Cl
Pb C12 y Hg, CLa, obtenid"os en la precipitacidn del
grupo r se lleva a cabo en caliente coa ácido sulfrlrico
c o nce n tra d .o sa tu ra d .o de dicr or aato potásico , neutr alLzan
d o l u e g o co n d .i so l u cidn d.e hid"r óxid- o sódico hasta pli +
E n e ¡tas cond.iciones La maacha de Pb( II )

q u ed .a e n e 1 o ri g e n , d.ebiCo a la lor naeión de sullato de
p l o no , p e ro e sto n o afecta a la apr eciaci< ín de la m ism a.

244
Z El eluyente seleccionad.o para el grupo IT a está

n
v vn
u lm
/ nresto nó¡ : 4A# acetona 11# tetraciofuro de Carbo
no L6% agua - Tt% ácid.o acético glacial y e} révelador
elegido fue 1a ditizona .
Los \¡alores d-eR, obtenidos son de At26t

^v f z q
,/v t
O'414 , O'57 y O'789 pará Fb(Ir) ' Cd(iI) ' cu(lr) '
Ri ITTT) y HS(II) respecti-vanente.
, ¿ \ > - - l
Los línites d-e apiicación inferiores son

de Orl , J , O'1 ,, 2 y 2 ¡)g para tie(Ii) , Bi(III) '
^,,/TT\
vl' , cd.(II) y pU(Ir) respectirramente y los superiores
\!!/l
son de 40 ¡rg para 1a separaci-dn entre Fb(II) cd (II)

Cu(II ) Bi(III) y de 80 /tS para Ia se¡'aracion entre
o; ¡1rr) - Í{S(II) .
Los aniones fosfato , perclorato y bcrato

n o i n te rfi -e re n a l menos hasta lOO ¡ :g '
Para cantídad.es superiores a 20 )¡8 Ce

tartrato se obtiene la mancha de Cu(II) indeCiatanente
d.espues d_e la d.el i{g(II) , seguida de una estela en Ia
q.ue se encuentran el resto de los cationes de este Srupo
v. / ñ rre se extienden
Y*"
hasta el origen.
P o r encina ae 20 ¡ e el tar tr ato pr ovoca

l a a p a ri ci d n d .e u n a estela inmed.iatar nente detr ás de la
m an ch a co rre sp o n d 'i e nte a Hg( r r ) Qr ¡ e se extiende i:asta e l
origen y en la que se encuentran eI resto de 1os cationes
d e l g :ru p o ,
P a ra eantid.ades super ior es a 1C ¡ S de

clorr¡ro , Ias manci:asd.e IIg(II) y Bí(fff ) aparecen algo

2+5
n á s e xte n d i d a s , si bien mantienen sus valor es de Rf.

Si n e mb a rg o e n C u (II) apar ece nuy extendido solapandose
con el Bi(III) , Cd(II) y Pb(II) , ieniendo esta ú1tina
nancha su borde inferior situado en el oriEen .
P a ra car utid.ades super ior es a 20 ¡ g de c!

t r a t o u o xa l a to , 1 á nancha de Hg( fI) aunenta su tanaño
y se encuentra seguida de trna estela que se extiende hasta
casi el origen , donde se encuentra:r incluid.os el resto
de los cationes del grupo.
P a ra cantidades super ior es a 2O ¡ r g , €1

E D T A p ro vo ca u n a e xten.- *iicinen Ia nascha de Hg( II) y con
n i e r , t aU q
UIEL senn¡eciorr
aVUq!qVlVAr vJ h e s t a! 3
r¡sg eaSi
Vqu4 el
er O
v : rrc iv g
r ¡e n
áneFénañ al feStO
de los cationes del grupo .
L a d -eter ninacidn de la cuantitatividad de

las separaciones se Ileva a cabo por absorcidn atónica
p a r a C u ( i r ) , C d ( I i ) y P b ( I I ) a par tir de los extr actos
obienid.os en ácíd.o nítrico y por fl-uor'escencia de ra.yosX
para Bi(IrI) y F,g (rI) en forma directa sobre e1 crona
t o g ra n a
Los porcentajes de recuperación son : -

100'4 t L'B % para Hs(rr) ( 22'7 :us), loo'o t L'6?6
ñqño
- .
Haf
/ + + - \
u L \ ¿ ¿ !
| | |
/
I ( 1 9'.2 ) r e ) , 9 8 ' B ! l + % para Cu(u)
( 2o'8 ¡s ) , IoL'l : Y1 % para Cd.(II) ( 2O'O ¡rg) y
9g'g : L,t % para Pb(II) ( 2O'O pg)
L a so lubilízacidn de la ¡ oezcla Ce Pb S
C d S , C u S , B i z S 1 y Elg S obtenida eono r esiduo del
trataniento de los sulfuros d.e1 grrrpo II con polisul-furo
s e re a l i za co n a g u a regi- a , elim inando los clor u¡ os con

t46
p o s t e r io ri d .a d . p o r tra ta n iento r eiter ad.o con ácid.o nítr i-

co concenirado, saturad.o d.e d.icromato potásico.
] - Para el grupo II b, el eluyente seleccionacio es :

8 5 ' ? - Á S o L u ci d n d .e a ce tona satr r ad.a de ácid.o oxálico y
L + ' 1 I S o l u c i d n a c u c s a d e E D T Aa l 1 í , E l r e v e l a d o r e 1 9
gido es I a Citizona' Los valores de Rt obtenidos son de
C'11, O'?J y 0'961 para As (IIi), Sb (fff) y Sn (II)
respectivamente .
L o s 1 l ¡ i t e s d ^ ea p l i c a c i d n i n f e r i o r e s son
c.e 0tol, O'OL y O'5 pe para Sn (II), Sb (ffr) y As (III)
r e s p e cti '¡a me n te y l o s super i- or es de 220 ¡ r g par a la sepa
racidn entre Sn (II) Sb (fff) y de 12c Pg para la de
/+++ \
5D (IlI' - ^
AS
/r-:\
(rrr/.
Ncrinterfieren cantidades inferiores a

lCO ¡:g de fosfato, sulfato, fluoruro, tartrato, citrato,
perclorato, borato y aitrato.
S e h a d eter ¡ ninado ia cuantitatividad de

'los
Ias separaciones eatre iones por fluorescencia de
rayos-X en forma directa scbre el cronatograma.
Los porcentajes d.e recuperacidn son del

1OO'4t1'2 %, 100'0 t 0',8 fl y IOO'O t 0',8 % para eI Sn
(rr) (2r'o rrs), sb (rrr) (2r'0 Fs) y As (rrr) (zr'o¡rs)
yr vrucy s n c r - . t ' i i ¡ e m c n t e .
L,a solubilizacidn d.e La mezcla d.e SnS,

Sb2S, f AstS, , obtenida despues de precipitar dichos
sr:lfrrros con ácid.o clorbld.rico a partir d.e la disolu-
cidn en polisulfuror s€ lleva a cabo en caliente coa
á c i d . o cl o rh l ¿ ri co co n centr ad.o saturad.o d.e clorato potá-
sico.

2+7
4-Para la separación de los cationes Ce1 grupo IIIa

' t6% Dj- oxano
e l e l u ye n te se l e cci o n ad.o es I t?% Acetona
2 ? , 4 .tci ¿ o cl o rh l d .ri co concentlad,o ' , siendo el r e' ¡ elador
eleEid.o 1a difenilcarbazona'
L , o s R f o b t e a i ' d . o ss o n d e O ' 9 r 9 , O t 6 4 2 y
0'189 para Fe(Iff) , Cr(fff) y A1(III) respectivamente'
tírnites d-e apiieación inferiores

los son
y A1(III)
d.e0'1 , 1y o'1 y'rg para el Fe(III) ,cr(lrr)
par a la
r e s p e cti va me n te y l o s super ior es son de 80 ,ug
separacidn entre Fe(rlr) - Cr(III) y de ,o Pg para la de
cr(rrr) A1(rrr) .
No interfieren cantidades inferiores a
100 ¡:g de sr:l fa to , fosfato t EDIA , oxalato ,tar tr ato

c i t r a t o y b o ra i o .
C a n ti dades d.e fluor ' ' :r o super ior es a 20 ,u8

provocan u.lla e xte n si dn en las manchas 1l- egando incluso
a sol aparse entre e11as.
L a s d e t e r n i n a c i o n e s d - eF e ( 1 I r ) y C r ( r i l )
par tir de
s e tra n re a l i za d .o p o r absor ción atónica n a
losextracüosobtenicios.,n:-eniriis-.uÚ¿3gi,vJ-
se ha realizad.o por fluoresceneia de rayosX
del Al (III)
e n fo rma d i re cta so br e el cr oCIatogr a$a '
L o s por centajes d- e r ecuper ación obtenidos

: O'? %
son d.et 1O2'O ! 2 % , L O r ' t ! r ' 1 ? ÉY 1 O O ' o
para ¡'e(rrr) ( zr'a /¡g ) , Cr (rrr) ( 24'9 )'a ) v
A1 (Irr) ( 28t2 pe ) respectivameate'

2+8
La solubilizacidn d.e la aezcla d-eFe(Ott)¡

Cr(OH), y A1(og)l , obtenida en la precipitación d.el -
g r u p o co n a mo n i a co r se lleva a c a b o c o n á c i d " o n í t r i c o
c onc entrad-o .
es :
5 - E 1 s l r : y e n t e s e l e c c i o n a d o p a r a e l gr upo IIfb
?o% Lcetona - 10# Agua - 20% Acido c l o r h í d . r i c o conc.
y los ageates de revelado elegidos son : el ácido rubeá
nico y Ia difenilcarbazona'
Los Rf obtenid.os son de 0t112 n 0'441 |

0'69 y o'91 para Ni(ir) , Mn(rr) ' co(rr) v zn (rr )
respecti-vamente.
Los 1ímites d.e apllcacidn inferiores son

de 0t0l r OrOl , Q'25 y O'29 Fe para Co(II) 'Ni(II) )
M n (i l ) y z n ( I I ) respectivamente y 1os superiores son de
-Co(II) y
1 0 0 ¡g p a ra l a s e p a r a c i o ' n e n t r e N i ( 1 I ) - M n ( I I )
Ce 500 /rg para l a d . e z n ( t t ) - C o ( t t ) .

1C0 ¡S de fosfato , sulfato ,oxalato ,tartrato rcitrato
perc Iorato , borato y fluoruro .
Para cantid.ad.es sureriores a 20 ,Fg ¿e EDTA

l a m a n c h a co rre sp o n d .iente al Ni ( II) aunenta de tanaño t
llegando a solaparse en parte con la correspondiente a
Mn(tt).
S e h a d.eter ninado la cuantitatividad de

l a s se p a ra ci o n e s P o r a b s o r c i ó n a t d m i c a , a P a r t i r de 1os
e x t ra cto s o b te n i d o s en ned.io nltr ico .

2+9
los porcentajes de recuperacidn obtenidos

son del lo5'2: i'2 % , roor8 t 1'2 ?6 ' loo'o J 2'7%
y 101'l t L'? % para Co(II) (25'O P8 ) , NÍ(II) (25'] ¡e)
Mn(II) ( 2l-'5 p8 ) y Zn (II) ( 29'B Pg ) respectivanente.
La mezcla d.eZn S, Co S, Mrl S Y Ni S t

p r o du cto d e l a p re ci -pitación de dichos sulfur os en nedio
a ¡ n on i a ca l , s e s o l u b i l i z a c o n a g u a r e g i a .
6 - P a ra e 1 g ru p o IV incluyend,o M g( II) , el eLuyente

s e l e c c i o n a d o e s t ? e % M etanol 14?6Solucidn acuosa de
EDTA aI L% - L 6 # A cid.o clor hídr ico con' c. ' sienCo los
ñória'l nr{n:.aq elegi-dos la difenilcarbazona y e1 rodizonato
sódico,
L o s R , o b t e n i d . o ss o n d e 0 t l o 0 , O t 2 r 6 t
a'47i y O'lJ4 paxa sa(rr) , Sr(rr) , Ca(II) v Mg(Ir ) '
r e s p e ct i v a m e n t e ,
Los tíEites de aplicacicín ínferiores son

de O'2, ,2 ,, + y O'2]2 Pt para Mg(II) ' Ca (II) ' -
Sr(II) y na(ff) respectívamente y 1os superiores son de
I O O , 1 6 0 y 7 OOP g p ar a las separ aciones entr e Ca( II) -
Mg(II) , Ca(II) -Sr(rr) y sr(rI) Ba(II) respectivamente.

1 O O¡.rg d .e o xa l a to , tar tr ato , citr ato , fosfato ,per clo
r a t o , b o ra to y fl u o rur o .
Se ha deterninado la cuantitatividad de
las separaclones t a partir d.e los extractos en ácid.o
nítrico , aplicando la absor ción atdr qica par a 1as deter
m i n a c i o n e s d . e M g ( I f ) y Ca( II) y 1a fotonetr la d- e 1la¡ ce


2W
para las d .e te r¡n i n a ci ones üe Sr ( II) y Ba( fI)
Los porceatajes de recuperación obteni

d . o ss o n d . e 11 0 1 ' 5 t j ' t I, rol'1 i t'T % ,1oo'o!2'r%
t 96'9 ! t'1- ?6 para MS(II) ( 15'] FS) , Ca(II) (22'8¡S)
Sr(II) ( 2lr8 )¡g ) y Ba(II) ( 24'5 ¡rS) respectivamente.
Ca COU , Sr CO, f Ba C0
, , obtenida en la prebipita-
cidn d.el grupo , selleva a cabo con agua ligeramente aci
d . u l a d .a co n á ci d o n l trico , si bien gener alenente no ser á
n e ce sa ri o e l u ti l i za r este tr ataniento r X& que 1a solu
cidn proced.ente del grcupo anterior rinicanente contiene
1os iones de este grupo y r eo caso , J-osalcalinos que
no interfieren .
S e h a aplicad- o el nétod.o pr opuesto a tr es

p r o bl e ma s g e n e r a l e s El primero contieae HS(f) ,Ag(I),
noltrt) cr(rrr),
l v \ 4 4 1 l , ' Ni(II) y Sr(II) , €1 segundo HS(II)
n ¡ l r r \ y el iercero Sb(III)
v\¡\¿¿l t Pb(II) ,Zn(TI) y Mn(II) ,
Dn(l-1./,
/r=\
A1 (rrr) , co(rr) , ca(rr) y ü r (/ -r-r\, .
Los valores de Ro o-htenidos coi-nciden

I
con los deterninaCos anteriornente
ouD
fno
Foo*,*n^'?
(.,,^*t
r*

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Separación e identificación de cationes inorgánicos por cromatografía en papel.

Mª Luisa Martín Carratalá

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant. 1982

DE CATIONES INORGANTCOS POR

C ROi:iATOG RAF IA E N PAP EL

Memoria Presentada Por :

¡r3 rUrSE }rARTrN CARRATALA

para optar al Grado d,e --*-:=..:

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant. 1982

El trabajo que se recoqe en 1a presen-

te l,femoria ha sido realizado bajo la direccidn

d.el Dr. D. José u1 santiago Férez, Profesor

Adjunto del Departa¡nento de Qufnica Analltica

de la Facultad de Ciencias de la Universidad

Fdo. ¡r1 Luisa l.fartln Carratalá

Fdo. José tÉ Santiago Pérez

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant. 1982

D. GUTLLERMOLOPEZ CUETO., CATEDRATICODE QUIMICA

ANALITICA DE LA FACUTTAD DE CIENCIAS DE I.A UNIVER

CERTIFICA ¡ Que O3 tf3 luisa Martín Carra

talá, Licenciada en Ciencias, Seccicjn Químicas, ha

realizad.o bajo la d.ireccidn de1 Dr. D. ¡osé l¿3 San

tiago Pérez, Profesor Adjunto Numerario, del Depar

tar¡ento d,e Química Analítica de la Facultad de Cien

cias de 1a Universidad. de Alicante, el trabajo que

se recoge en Ia presente Memoria, para aspirar aI

Grado de Doctor en Ciencias.

Y para que conste a los efectos oportunos

firmo el presente certificado en AlÍcante a uno de

Noviembre de mil novecientos ochenta y dos

Fdo. ermo López Cueto

''-/ - -' '

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant. 1982

E1 presente trabajo ha sido realizado en eI Departa

mento de Qulmica. Analítica de la Facultad de Ciencias de

Ia Universidad de A1ica4te, bajo la dirección del Dr. D.

Jose ¡13 Santiago Perez a quien expreso ni profundo agra-

Así mj.smo quiero expresar mi mas sincero agradeci-

A 1 P ro f. D r. D . Gu iller mo Ldpez Cueto por sus suge-

A o3 ¡¡uria Grand Teruel y a D. Jorge Albero pérez

por s u c o l a b o r a c i d n en la realizacidn de este trabajo.

AI Dr. D. Felipe ltateos A1varez, Dr. p3 B l a n c a G d -

mez Martinez y D. Ignacio Gómez Lucas por SU eficaz cola

Al Ilustre Colegio de Farmacerfticos de ALicante y

a las personas que trabajan en el Laboratorio del mismo¡

A todos los demás miembros del Depa:rtamento en el

que s e h a r e a l i z a d o este trabajor su apoyo constante.

A rni familia y a todas las personas que de un modo

u otro han colaborado junto con los ya mencionados y que

han hecho posible eL que este trabajo llegara a feliz

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant. 1982

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant. 1982

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant. 1982

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant. 1982

OBJETO Y PLAN DE TRABAJO L7

CRO:YATOGRAFIA Y ANATISIS CÜALITATIVO 20

DESCRIPCION DEL ¡{ETODO ¿)

Cuantitatividad. de las separaciones 41

Extraccidn de iones del crona- 43

Puesta en solucidn de los pre 48

cipitados obtenidos siguiendo

la marcha analítica con sulf-

Elucidn d.e ¡nuestras proceden- 48