Laboratorio de Fisicoquímica 1, Tratamiento de datos experimentales L-QMC-1206

TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES

I. INTRODUCCION

En toda practica experimental que se ejecuta en fisicoquímica, se efectúan lecturas de magnitudes físicas, como
por ejemplo medidas de masa, longitud, volumen, tiempo, temperatura, presión, intensidad de corriente, etc.
Con las magnitudes físicas leídas, por lo general se calculan valores numéricos de las propiedades físicas, químicas o
termodinámicas, los resultados obtiene una serie de errores, por el mismo hecho de que las lecturas individuales
de las magnitudes físicas introducen errores; por tanto son valores de incertidumbre.
Los tipos de errores introducidos en una práctica experimental son de dos clases, los sistemáticos y los accidentales
o experimentales.
En la práctica, el tratamiento de las prácticas experimentales se puede efectuar de diferentes maneras:
 Un cálculo de errores de acuerdo a la teoría estadística de errores, para observar la medida
aritmética y las desviaciones.
 Un cálculo de regresión lineal, para un ajuste de datos con desviación.
 Un cálculo de propagación de errores.

Por su carácter importante, en esta práctica se han de efectuar e4l cálculo de propagación de errores, que está
referido a calcular el error acumulado en una serie de lecturas de varias magnitudes físicas en una sola experiencia,
para el cálculo de una función.

II. OBJETIVOS

 Efectuar lecturas de magnitudes físicas para determinar el equivalente químico probable de un metal por
el método de la radioactividad química.
 Calcular el valor del error límite de la función Eq. Químico del metal, para aceptar o rechazar el error
asimilado para la función; y calcular el error relatico de la función.

Error.

Se emplea este término en un proceso experimental para expresar, “La diferencia entre el valor observado o
medio y el valor verdadero o el valor promedio”. Aun cuando esta diferencia no se reconoce, pues de lo contrario
se conocería el valor verdadero, el concepto es útil en la discusión de la teoría estadística de los errores.
El erro es también una estimación de la incertidumbre expresada como estándar, desviación media, error probable
o limite de error.

Limite de error.

Se emplea este término y el signo para la cantidad elegida suficientemente3 grande para que la probabilidad de
que un error que la exceda sea despreciable.
Al efectuar la medición de una propiedad en una práctica experimental, pueden presentarse dos situaciones.
 Se efectúa un número muy grande de mediciones de una sola magnitud física.
 Se efectúa un número muy pequeño de mediciones (no más de 3 o 4 causa de tiempo disponible limitado)

En el primer caso es posible aplicar la teoría estadística de errores. En el segundo caso, no tiene sentido calcular
incertidumbres partiendo de las desviaciones del valor medio.
Los límites de error deben asignarse conforme al juicio y a la experiencia del observador. Estos deben ser elegidos
de manera que den seguridad; pero no tan grandes que desvirtúen el valor de las medidas.
Por ejemplo, en la lectura de una bureta de 50 ml el límite de error podría ser de ya que las divisiones
menores son de Así, podría informarse una lectura de volumen como: ( ) .

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Calculo de propagación de errores.

Analicemos el caso de la propiedad química o física no puede ser medida directamente, por lo que su
incertidumbre debe estimarse en base a las incertidumbres en las magnitudes físicas leídas.
Sea la función de la propiedad física o química que se busca determinar por mediciones de las magnitudes físicas
. Además se supone que las variables medidas son independientes. Por tanto, el valor de la función se
determinara sustituyendo los valores experimentales en una expresión matemática o formula, la cual se pueda
escribir de manera general como:

( )

Para determinar un cambio infinitesimal de la función F se deben producir cambios infinitesimales de en los
valores y esto se puede escribir como una diferencial total de la función respecto de cada variable.

Sin embargo en la práctica no se pueden apreciar los cambios infinitos, sino se observan cambios finitos; pero
suficientemente pequeños para que los valores de las derivadas parciales no sean afectados apreciablemente por
estos cambios, luego se obtiene:

Si las representan los errores experimentales, designado por ( ) en las magnitudes leidas tenemos:

( ) ( ) ( )

Estos errores pueden producir un error en la función, como en , esto es:

( ) ( ) ( )

Como no conocemos los valores reales de los ( ) no podemos conocer el valor real de ( ) lo más que podemos
conocer es el orden de magnitud de los errores. Ya hemos asignado a cada un límite de error , definido por:

( )

Esto equivalente a sustituir los ( ) por y sustituir cada derivada parcial por su magnitud absoluta, esto es:

()||()||()||()||()

La expresión para puede diferenciarse con respecto a cada una de las variables en orden, y las
derivadas, y los limites de error asignados pueden ser introducidos en la ecuación anterior para calcular ( ).
Además para calcular los valores definidos de los respectivos ( ) se debe emplear la siguiente relación:

( ) ()

Siendo, la desviación estándar de la media, que se refiere a la desviación estándar de las magnitudes físicas leídas
respecto de la media cuadrática de dichas magnitudes, esto es:

∑( ̅)
√
( )

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De modo que usando en orden se calcula el valor probable de la función .

Valor probable.

Se define como aquel valor que está comprendido entre el valor medio de la función mas menos el error límite de
la función y es un valor aceptable que se logra durante el proceso de la experimentación. Se expresa por:

Error relativo de la función.

()

Por la característica de la práctica experimental, se ha de diseñar una experiencia para la medida de: masa de un
metal ( ), volumen de un gas desprendido debido a la reacción ( ), temperatura del gas, y7 la altura de la
columna hidrostática. Para poder calcular el peso atómico del magnesio, usando la ley de las proporciones
reciprocas de Richter. Teniendo en cuenta estas consideraciones, consideremos la siguiente ecuación química:

Por la ley de Richter tenemos:

()()

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Los materiales y reactivos que se usaran son:

Materiales Reactivos
 Probeta  Magnesio metálico
 Matraz de desprendimiento  Acido clorhídrico
 Cuba  Agua destilada
 Manguera
 Soporte universal
 Termómetro
 Regla

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Primero pesamos una pequeña cantidad de Mg, la cual luego será depositada
en un rincón del matraz, de modo que no haya contacto entre el acido y el
magnesio hasta tapar apropiadamente el matraz con su respectivo tapón, el
cual está atravesado por una manguera de goma, la cual direccionara el gas
obtenido a la probeta colocada de forma inversa, como se puede observar en
la figura. Una vez conectado correctamente el sistema procedemos a mover el
matraz, de manera que el Mg y el acido reaccionen y así desprenda el gas.

Una vez liberado todo el gas pasamos, pasamos a medir el volumen de este en
la probeta registrándose este como , también utilizando una regla medimos
la altura de la columna hidrostática , para posteriormente calcular la
presión del gas También es importante medir la temperatura T, para este
propósito introducimos el termómetro en la cuba de agua destilada, y registrar
el valor de la temperatura una vez esta se haya estabilizado.

V. DATOS Y RESULTADOS

La siguiente información obtenida para la determinación del efectuando lecturas de se tomaron

para efectuar el calculo de propagacion de errores y para determinar el error relativo de la función del equivalente
químico del Magnesio.

1 0,027 15,00 46,00 17,00 471,939 0,621

2 0,030 14,50 48,00 18,50 471,829 0,621
3 0,060 16,50 46,00 22,20 471,557 0,620
4 0,010 14,00 46,00 15,50 472,049 0,621
5 0,020 14,50 51,00 21,00 471,645 0,621
6 0,030 16,50 46,00 22,20 471,557 0,620
7 0,030 16,50 44,00 15,60 472,042 0,621
8 0,020 14,00 42,00 16,40 471,983 0,621
9 0,025 17,60 41,50 15,00 472,086 0,621
10 0,020 15,00 45,00 17,30 471,917 0,621
11 0,030 16,50 50,00 20,50 471,682 0,621
̅ 0,027 15,51 45,95 18,29 471,844 0,621

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VI. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

VII. CUESTIONARIO

Utilizando la siguiente información experimental con los límites de error estimados para el caso de la disolución
urea en agua, determínese el valor probable de un peso molecular de la urea y el error relativo de esta
propiedad química.

( )
( )
( )
( )

Nótese que la medida de también introduce un límite de error.

[ ]

[ ]
() ()

[ ]
() ()

[]

Ahora:

()||()||( )||()||()

() ( ) ( ) ( ) ( )

( ) [ ]

Finalmente:

̅̅ [ ]

̅̅ ( ) [ ] [ ]

Error relativo:

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Exponga el método de presentar un valor numérico, después de un cálculo, si un instrumento de medida solo
puede aceptar lecturas hasta una centésima; es decir, si se han medido valores con 0.01. ¿Cómo deben
presentarse los valores por cálculo?

Si el instrumento acepta medidas hasta 0.01, entonces el error puede ser expresado de la siguiente manera:

( ) ̅ ̅(̅ ̅)

¿Qué tipo de mediciones puede efectuar para determinar el valor probable de la densidad de un cuerpo rigido
cilíndrico, además del error límite de la función? Plantéese una función de densidad para analizar este problema
(puede sugerir datos).

Se tienen los siguientes datos dados al azar:

Altura h
Radio r
Nº
1 5 10 30
2 4.8 10.2 30.2
3 5.2 10.1 28.9
4 4.9 9.9 29.4
5 5 9.8 30.1
̅ 4.98 10 29.72

Realizando cálculos obtenemos los siguientes resultados:

( )

( )

( )

Realizamos los siguientes cálculos:

[ ]

[ ]

[ ]

( ) | |( ) | |( ) | |( )

Reemplazando los valores tenemos:

( ) ( ) ( ) ( )

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( ) [ ]

[]
( )

El valor Probable es:

[ ] [ ]

Explique por qué la diferencia de la masa atómica del magnesio experimental frente al magnesio teórico.

¿Cuál es el valor mayor del error relativo observado en cada una de las variables y por qué?

VIII. BIBLIOGRAFIA

Ing. Mario Huanca Ibañez

Guía de laboratorio en prácticas de Fisicoquímica
Edit. FNI. Oruro-Bolivia-2006

Ing. Juan Carlos Montaño Nemer

Formulario de química general
Edit. Latinas editores Oruro-Bolivia-2002

IX. APENDICE

9.1 CALCULOS

Para poder obtener el valor de la presión en mmHg realizamos el siguiente análisis:

Utilizamos la siguiente relación:

()()
Para obtener:

Y sustituir esta relación en:

Y esta a su vez en:

Donde:

( )

( )

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Nótese que en la Tabla Nº… la presión del gas es transformada a atm, esto debido a que se requiere trabajar con las
unidades adecuadas para la obtención del equivalente químico del Mg.

Calculo del error para ( )

Nº ( ̅)
1 0,027
2 0,030
3 0,060
4 0,010
5 0,020
6 0,030
7 0,030
8 0,020
9 0,025
10 0,020
11 0,030
0,027

∑( ̅)
√
√
()

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