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Unidad3.Fenomenossuperficiales - Adsorcion 23226 PDF
Unidad3.Fenomenossuperficiales - Adsorcion 23226 PDF
UNIDAD 3.
FENÓMENOS DE SUPERFICIE. ADSORCIÓN
Adsorción Absorción
Sorción
1
El fenómeno de adsorción es de particular relevancia en la ciencia de los coloides y
superficies. El proceso de adsorción de átomos y moléculas en las interfases, es una
de las principales formas en que las interfases de alta energía pueden modificarse
para disminuir la energía total del sistema.
En los procesos de adsorción hay dos aspectos que deben ser considerados;
1) El efecto de la adsorción sobre la energía interfacial del sistema en el equilibrio
(termodinámica)
2) La rapidez del proceso de adsorción (cinética)
Definición de términos:
2
Σ Área superficial específica del adsorbente (m2/g).
La adsorción, modifica las interfases de alta energía para disminuir la energía total
del sistema. Ocurre en cualquier tipo de interfase, cada una requiere un análisis
particular.
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Según sus características la adsorción puede clasificarse en dos tipos:
a) Adsorción física (fisisorción): fuerzas de van der Waalls, ∆H~ 20 KJ/mol,
reversible ⇒ desorción ⇐ si T ↑ y P↓, no es de naturaleza específica (sitios
activos), formación de multicapas, el adsorbato conserva su identidad.
multicapa
desorción
monocapa
Pérdida de identidad
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Factores que afectan a la cantidad adsorbida
1. Cantidad del adsorbente (m): Superficie disponible
2. P o C del adsorbato: Cantidad de material disponible
3. Temperatura: Generalmente la adsorción es exotérmica
Tipos de isotermas.
Existen 5 tipos o perfiles de isotermas I-V. Para explicarlos se han propuesto
diferentes ecuaciones.
5
Fenómenos en la adsorción física.
1. Adsorción monomolecular
2. Adsorción multimolecular.
3. Condensación en poros o capilares.
Quimisorción forma
típica.
Ej. amoniaco/carbón
273 K
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Isoterma Tipo II. Isoterma Sigmoide
Asintótica al tender a P0
Productos solubles
(alimentos)
Características de sistemas
con fuerzas de adsorción
en la monocapa
relativamente pequeñas.
Poco comunes.
Ej. Disolvente o
plastificante como el
glicerol; Br2 / gel de sílice
352 K
Adsorción inicial lenta
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Isoterma Tipo IV.
8
Isoterma de Langmuir.
θ=
y bpym
y=
ym 1 + bp
pendiente
1/y
1 1 1 1
= +
y ym ymb p
1/p
9
pendiente
p/y
p 1 1
= + p
y bym ym
bP
θ=
1 + bP
Isoterma de Freundlich.
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3. A presiones moderadamente bajas la dependencia de la cantidad adsorbida con
la presión presenta un comportamiento del tipo:
1
y = kP n
1
y = kP n
log y
pendiente
1
log y = log k + log p
n
Log p
p 1 (c − 1) p
= +
V ( p0 − p ) Vm c Vm c p0
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p0 = presión de vapor de saturación.
c = diferencia de energía entre las moléculas adsorbidas en la primera capa y la de
las capas siguientes,
Vm = capacidad de adsorción en la primera capa.
E − EL
c ≅ exp 1
RT
1
Vm =
ord + pend
1
c=
p ordV m
V ( p0 − p)
p
=
1
+
(c − 1) p
V ( p0 − p ) Vm c Vm c p0
p
p0
El valor de V a p/p0 > 0.4, suele ser menor que el predicho por BET, se han
propuesto tres razones para explicar este hecho:
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Isoterma Guggenheim, Anderson y de Boer (GAB).
E 2→ 9 = E L + d
x exp( d / RT ) = kx
x 1 (c − 1) x
= +
V (1 − kx) Vm ck cV m
a1b2 E + EL
c= exp 1
a 2 b1 RT
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La gráfica se construye con valores experimentales de volumen (V) adsorbido a
diferentes presiones relativas (x), suponiendo un valor arbitrario de k menor a uno.
De la pendiente y la ordenada de la gráfica para la k que corresponda a la mejor
representación lineal en el intervalo de presiones relativas se obtienen los valores
de la constante c y de Vm, el valor de d se obtiene de
x exp( d / RT ) = kx
u m cka w
u=
(1 − ka w )[1 + (c − 1) ka w ]
Donde u es el contenido de agua (g de H20/g bs), um el contenido de agua en la
monocapa, k y c constantes de GAB.
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Adsorción de agua en mezclas para determinar si resulta de contribución
aditiva simple de cada componente o si las interacciones entre ellos influyen.
Puede predecirse la aglomeración (caking) de alimentos en polvo.
Histéresis
Histéresis
aw
15
Histéresis
aw
Aire Aire
(34% HR y 250C) (34% HR y 250C)
Albúmina
Albúmina hidratada deshidratada
Albúmina Albúmina
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Determinación del área superficial específica
del adsorbente
p y
Σ = 0 m N 0σ
RT
Para adsorbatos en solución:
Σ = ym N 0σ
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