Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Densidad.
m
m m
V Como P.V= n.R.T y n M , entonces: P.V M R.T
PVM
Donde: m ; m es el peso y M la masa molecular.
RT
PM
Así: RT
Volumen Específico.
1 R.T
V
P.M
Gravedad Específica.
Relación entre el peso específico del aire o gas y el del aire seco a la misma
temperatura y presión. En otras palabras se define como la razón de la densidad del gas
a la densidad de una sustancia base, en las mismas condiciones de presión y temperatura.
Para el caso de los gases se toma el aire como la sustancia base.
g
g PT
a
Mg ( P / RT ) Mg Mg
g
Ma ( P / RT ) Ma 28,9625
En una mezcla de gases que no reaccionan entre sí, cada molécula se mueve
independientemente, de una forma análoga como si estuviera totalmente aislada.
En 1803, Dalton (1766-1844) enunció la ley de las presiones parciales: «en una
mezcla de gases, la presión total ejercida por los mismos es la suma de las presiones que
cada gas ejercería si estuviese solo en las mismas condiciones».
Ptotal = PA + PB + PC +…
Ma Yi M i
Donde Yi es la única fracción molar de un componente “i”.
Ejemplo:
Calcular el peso molecular aparente del aire, mezcla de nitrógeno, oxigeno y argón
en la siguiente porción: N2 = 78%, O2 = 21% y Ar = 1%.
Ma = 28,97 g/mol
Propiedades Seudocríticas.
Tci Tci
K Yi
Pci Pci
K2 Tsc
Nos queda: Tsc , Psc
J J
Cuando se conoce la composición del gas, fácilmente se calculan los valores de Psc
y Tsc, ya que los valores de Pc y Tc para los componentes puros son datos tabulados
Tsc = 390 °R
Gases Reales.
Son aquellos que se consideran están formados por partículas con volumen entre
las cuales existen fuerzas de atracción y repulsión.
Bajo las condiciones de una temperatura relativamente alta y una presión baja, el
comportamiento de muchos gases reales se puede describir adecuadamente con la ley
de los gases ideales. Sin embargo, a medida que aumenta la presión y/o la temperatura
hay que incluir ciertas modificaciones en la ecuación de los gases.
Dentro de los gases orgánicos el que tendrá un comportamiento más ideal será el
metano perdiendo idealidad a medida que se engrosa la cadena de carbono. Así el
butano es de esperar que tenga un comportamiento ya bastante alejado de la
idealidad. Esto es porque cuanto más grande es la partícula fundamental
constituyente del gas mayor es la probabilidad de colisión e interacción entre ellas
factor que hace disminuir la idealidad. Algunos de estos gases se pueden aproximar
bastante bien mediante las ecuaciones ideales, mientras que en otros casos hará falta
recurrir a ecuaciones reales muchas veces deducidas empíricamente a partir del
ajuste de parámetros.
Ecuación De Estado.
La ecuación de estado más simple es la de gas ideal y sirve como base para el
estudio con bastante precisión del comportamiento de un gas dentro de cierta región
elegida adecuadamente.
Las palabras gas y vapor suelen usarse como sinónimo. La fase vapor de una
sustancia suele considerarse gas cuando su temperatura es más alta que la temperatura
crítica, mientras que el vapor implica que no se encuentra muy alejado del estado de
condensación.
En 1662 el inglés Robert Boyle observó que la presión de los gases es inversamente
proporcional a su volumen. En 1787, Jack Charles observó que la temperatura de un gas es
proporcional a su volumen; y en 1802, Joseph Louis Gay-Lussac observó que la presión de
un gas es proporcional a su temperatura. Esto es:
PV = nRT
Donde:
P: presión
T: temperatura
n: número de moles.
Es una de las ecuaciones de más utilidad para el estudio de gases reales. Fue
propuesta en 1873.
a
P 2 v b RT
v
27 R 2 Tcr2 R Tcr
a b
64 Pcr 8 Pcr
A menudo, los datos obtenidos con esta ecuación no tienen precisión, pero
mejoran si se usan valores de a y b basados en el comportamiento real del gas a un nivel
más amplio en lugar de un solo punto. A pesar de las limitaciones la ecuación de Van
Der Waals tiene un valor histórico puesto que fue uno de los primeros intentos por
modelar el comportamiento de los gases ideales.
Ecuación De Berthelot.
a
P T V 2 V b R T
Donde:
27 R 2 Tc2 9 R Tc
a b
64 Pc 128 Pc
Ecuación De Redlich-Kwong
RT a
P
V b V V b T 1/ 2
Donde:
Ecuación De Peng-Robinson.
Z 3 1 B Z 2 A 3B 2B Z AB B 2 B 3 0
Donde:
a P b P R 2 Tc2 R Tc
A , B , a 0.45724 , b 0.0778
R 2 T 2 R T Pc Pc
1 m 1 T ,
n
r
1/ 2
m 0.3764 1.5422 W 0.26992W , 2 W Yi Wi
i 1
Factor De Compresibilidad.
Es un factor que compensa la falta de idealidad del gas, así que la ley de los gases
ideales se convierte en una ecuación de estado generalizada:
Donde:
P: presión.
T: temperatura.
V: volumen.
n: número de moles.
Z: factor de compresibilidad.
R. constante universal de los gases.
Valor Unidades
8.31434 Kj/ (Kmol * ºK)
8.31434 Kpa * m3/ (Kmol * ºK)
0.0831434 bar * m3/ (Kmol * ºK)
1.9858 Btu/ (lbmol * ºR)
1545.35 Pie * lbf/ (lbmol * ºR)
10.73 Psia * Pies3/ (lbmol * ºR)
Las técnicas modernas han hecho posible el estudio de los gases en un intervalo de
temperatura, gracias a ella se a observado la desviación considerable en el
comportamiento predecible, apoyándonos en la ecuación de los gases ideales, cuando
se disminuye la T y/o aumenta la presión en una cantidad importante.
Donde:
P V
Z
n R T
Z R T
V
AplicandoP el principio de los estados correspondientes, el cual establece que el
factor Z es aproximadamente el mismo para todos los gases si estos tienen la misma
presión y temperatura reducidas. La presión reducida Pr y la temperatura reducida Tr se
define como:
P T
Pr , Tr
Pc Tc
Al tratar de explicar la validez de este principio usando una carta de ZPr y trazando
isotérmicas reducidas Tr, la desviación promedio de los datos experimentales para
varios gases es un poco menor que 5% (ver figura):
Determinación Del factor De Compresibilidad.
Método de Standing-Katz.
Método de Refracción Molecular de Eykman.
Método de Sarem.
Método de Pitzer.
Método con base a la ecuación de estado de Redlich y Kwong (RK).
Método de Yarborough-hall (YH).
Método de Dranchunk-Pulvis-Robinson (DPR).
Método de Abou-Kassen.
Método de Gray-Sims.
Método de Carlile-Gillet
Método de Papay.
Método de Brill.
Método De Standing-Katz.
Este método es bastante exacto (por el orden del 3%) en relación a los valores
experimentales de Z y su facilidad para los cálculos. Por esta razón esta correlación
gráfica ha tenido buena aceptación en la industria petrolera.
Para el uso de este método, debemos tener en cuenta si el gas contiene impurezas
como el Dióxido de Carbono (CO2) y Sulfuro de hidrógeno (H2S). En este caso se
recomienda utilizar la correlación de Wichert y Azis al utilizar este método. Habiendo
corregido la temperatura y la presión seudocrítica, se procederá a calcular la
temperatura y presión seudoreducida, con los cuales se obtiene el valor de Z.
Procedimientos a Seguir:
1. Nos dan las fracciones molares de cada uno de los componentes de una mezcla de
gas (C1, C2, C3, C4, C5, C6, C7, H2S, CO2, N2). En caso de que nos den el porcentaje
molar de los compuestos simplemente se divide entre 100.
Componente Yi Y Y*
C1 0.82 0.82/1.02 0.80
C2 0.10 0.10/1.02 0.10
C3 0.08 0.08/1.02 0.08
nC4 0.02 0.02/1.02 0.02
1.02 1.00
3. Buscar los datos de presión y temperatura crítica de cada uno de los componentes,
utilizando una tabla. NOTA: Si el C7+ es mayor de 5%, tomar los datos de Pc y Tc del
C7, y si es menor tomar los datos de Pc y Tc del C8.
Compuesto Formula Peso Temperatura Presión
Molecular Crítica (ºR) Crítica (Lpca)
(Lb/Lbmol)
Metano C1 CH4 16.043 343.37 667.8
Etano C2 C2H6 30.070 550.09 707.8
Propano C3 C3H8 44.097 666.01 616.3
n-Butano nC4 nC4H10 58.194 765.65 550.7
i-Butano iC4 iC4H10 58.124 734.98 529.1
n-Pentano nC5 nC5H12 72.151 845.7 488.6
i-Pentano iC5 iC5H12 72.151 829.1 490.4
Hexano C6 C6H14 86.178 913.7 436.9
Heptano C7 C7H16 100.205 972.8 396.8
Heptano Plus C7H16+ 114.231 1023.66 365.24
C7+
Octano C8 C8H18 114.231 1024.22 360.6
Nonano C9 C9H20 128.259 1070.68 332.0
Decano C10 C10H22 142.286 1112.12 304.0
Dióxido de CO2 44.010 547.90 1071.0
Carbono
Nitrógeno N2 28.013 227.60 493.0
Sulfuro de H2S 34.076 672.70 1306.0
Hidrógeno
B Y CO2
Fsk 120 A0.9 A1.6 15 B 0.5 B 4
A Y CO2 Y H 2 S
Ejemplo:
Donde:
B= Y(H2S)= 0.0281
T P
Tsr 1.4 , Psr 4.238 Z 0.73
Tsc ' Psc'
EMR
n 1.M
2
n 0.4.
En donde:
M: Peso molecular.
: Densidad.
EMR: Refracción molecular de Erykman.
n: índice de refracción del gas o líquido, usando en el refractómetro luz amarilla de
la línea del sólido.
Procedimientos a Seguir:
b. Dividir la mezcla gaseosa en dos grupos. G1= C1, CO2, H2S, N2 y G2= demás
componentes. Para cada grupo normalizar su respectiva Y.
Tc
A 0.4238 0.005117 EMR1
Pc
Donde A=1, en el S.I.
Pc
Donde B=1, en el S.I
f. Calcular:
Tc Tc
1. A
Tsc
Yi Pc Yi Pc Valor 1
Psc 1 2
Tsc
2. B 1/ 2
5.13 0.6604 EMRm 0.001074 ( EMRm ) 2 (Valor 2)
Psc
n
3. EMRm Yi EMRi Yi EMRi
i 1
Y ii EMRii
2
Valor 2
4. Psc , Tsc Valor 1 Psc
Valor 1
Ejemplo:
C1= 73.36, C2= 5.29, C3= 3.61, iC4= 4.04, nC4= 2.73, nC5= 1.47, nC6= 1.67,
C7+= 1.73, CO2= 2.11, H2S= 2.81, N2=1.18. Determinar para la mezcla gaseosa el
factor de compresibilidad por el método de refracción molecular de Eykman para una
P=2800 Lpca y T= 135ºF.
Solución:
ºR= ºF + 459.67
ºR= 135 + 459.67
ºR= 594.67
T= 594.67 ºR
Grupo 1
Grupo 2
Pc
Pc
* Se calcula:
Tc Tc
1. A
Tsc
Yi Pc Yi Pc Valor 1
Psc 1 2
A
Tsc
0.6650 Valor 1
Psc
n
EMRm Yi EMRi 11.259 8.7559 20.0149
i 1
Tsc
B 1/ 2
5.13 0.6604 20.0149 0.001074 (20.0149) 2
Psc
Tsc
B 18.7781 (Valor 2)
Psc1 / 2
Valor 1
0.6650
4.1 Tsc Valor 1 Psc 0.6650 797.37 0 530.25 º R
P 2800 T 594.67
5. Psr 3.5 Tsr 1.1
Psc 797.37 Tsc 530.25
Z= 0.51