Grupos dadores y atractores

Grupos que dirigen a orto y para

En un benceno sustituido con un grupo dador de electrones, ya sea por efecto
inductivo o resonante, una reacción de sustitución electrófila dará lugar
principalmente a una mezcla de productos orto y para, siendo el producto meta
minoritario.

Grupos dadores por inducción:

Analizando el intermedio de reacción para los distintos ataques, (figura de la

derecha), en el caso de las posiciones orto o para existe una forma resonante
especialmente estable donde la carga positiva está situada adyacente al
sustituyente dador de electrones, y por tanto resulta estabilizada.

Así pues el ataque orto o para conduce a un intermedio más estable que el
ataque en meta. La energía de activación de la primera etapa, la determinante
de la velocidad, será menor en aquéllos y por tanto serán los productos que se
formarán mayoritariamente dando una mezcla de los mismos.

Grupos dadores por resonancia:

Al construir las formas resonantes para los distintos intermedios, (figura de la

izquierda), la sustitución en orto y para está favorecida, ya que es posible
formular una forma resonante más que para el ataque electrófilo en meta.

Por tanto el intermedio de reacción es más estable cuando el sustituyente entra

por la posición orto o para. Esto baja la energía del estado de transición de la
primera etapa, que es la que controla la velocidad de la reacción. Así pues está
favorecida una mezcla de productos orto y para, mientras que el producto meta
será minoritario.
Donante de electrones
Un donador de electrones o dador de electrones es una entidad química que es
capaz de entregar electrones que le son transferidos a otro compuesto. Por
definición un donador de electrones es un agente reductor, que, al donar
electrones resulta oxidado en el proceso.

Ejemplos
Ejemplos de dadores de electrones pueden ser hidrógeno, nitrito, hierro (II),
manganeso (II), sulfito, sulfuro, metano, y gran cantidad de compuestos
orgánicos entre los que se incluyen materia orgánica del suelo, los hidrocarburos
derivados del petróleo o incluso, en algunos microorganismos los compuestos
orgánicos halogenados, tales como el cloruro de vinilo (CV) y la atrazina. Estas
últimas reacciones resultan de interés no solo porque los organismos obtienen
energía, sino porque además, se encuentran involucradas en la biorremediación
natural de estos contaminantes orgánicos. Cuando los profesionales de limpieza
hacen uso de la atenuación natural monitoreada para la remediación de sitios
contaminados, la biodegradación es una de las mayores contribuyentes al
proceso.

Grupos atractores de electrones

Por atraer electrones al sistema aromático se consideran desactivantes y
retardan la sustitución electrofilica.
Debido a su conjugación directa con las posiciones orto y para, el ataque
electrofílico ocurre en posición meta que es la menos desactivada, donde se
localizará el electrófilo.

Efectos inductivos dadores, atractores y resonantes

Conceptos
Si el átomo más electronegativo se une a una cadena de carbonos, por ejemplo,
la carga positiva es inducida en los átomos que forman esta cadena. A este
fenómeno se le llama efecto inductivo estático. El efecto de inducción de cargas
también puede ser ejercido por un medio polar, en este caso el fenómeno se
denomina efecto inductivo dinámico.

El efecto que ejercen los átomos más electronegativos que el hidrógeno, que es
el de atraer electrones hacia sí e inducir carga positiva en el resto de los átomos,
es también conocido como efecto inductivo aceptor o -I. Ejemplos de átomos o
grupos con efecto inductivo negativo son:

. Flúor
. Cloro
. Bromo
. Nitrógeno
. Grupo carboxilo
. Azufre, entre otros.
El efecto contrario, causado por átomos o grupos menos electronegativos que el
hidrógeno, es denominado efecto inductivo dador o +I. Un ejemplo de este tipo
de efecto inductivo (positivo) es por ejemplo el causado por grupos alquilo,
metilo, entre otros.

Los grupos con tendencia a donar electrones, ayudan a disminuir la acidez y

aumentar la basicidad de la molécula. Por el contrario, los átomos más
electronegativos, aceptores de electrones, polarizan en enlace y aumentan la
acidez de la molécula, dado que los átomos de hidrógeno unidos al mismo
quedan con carga parcial positiva y el enlace se debilita.
Efecto resonante
Resonancia
La resonancia (denominada también mesomería) es una herramienta empleada
(predominantemente en química) para representar ciertos tipos de estructuras
moleculares. La resonancia consiste en la combinación lineal de estructuras
teóricas de una molécula (estructuras resonantes o en resonancia) que no
coinciden con la estructura real, pero que mediante su combinación, nos acerca
más a su estructura real. El efecto es usado en una forma cualitativa, y describe
las propiedades de atracción o liberación de electrones de los sustituyentes,
basándose en estructuras resonantes relevantes, y es simbolizada por la letra R
o M (a veces también por la letra K). El efecto resonante o mesomérico es
negativo (-R/-M) cuando el sustituyente es un grupo que atrae electrones, y el
efecto es positivo (+R/+M) cuando, a partir de la resonancia, el sustituyente es
un grupo que dona electrones.

Ejemplos de sustituyentes -R/-M: acetilo - nitrilo - nitro

Ejemplos de sustituyentes +R/+M: alcohol – amina

Efecto +R/+M.

Efecto -R/-M.

Mejores nucleofilos
Los nucleófilos son bases de Lewis que atacan a un carbono desplazando al
grupo saliente. Es frecuente encontrar nucleófilos iónicos, pero también existen
numerosos ejemplos de nucleófilos neutros. La característica general de todo
nucleófilo es la presencia de pares solitarios sobre el átomo que ataca.

nucleofilo-sn2
En la primera reacción el amoniaco actúa como nucleófilo -especie neutra, pero
con pares solitarios sobre el nitrógeno- desplazando al bromo del carbono y
formando una amina.
En la segunda reacción el ión hidróxido actúa como nucleófilo desplazando al
bromo y formando un alcohol. Se observa que la primera reacción es más lenta
que la segunda, en conclusión el amoniaco es peor nucleófilo que el ión
hidróxido.

Se conoce como nucleofília a la capacidad de un nucleófilo para atacar a un

sustrato, La nucleofilia depende de varios factores: posición del átomo atacante
en la tabla periódica, carga y resonancia.

Carga - Las especies cargadas son mejores nucleófilos que las neutras

OH- >> H2O ión hidróxido (especie con carga) mejor nucleófilo que el agua
(especie neutra)

NH2- >> NH3 ión amiduro (especie cargada) mejor nucleófilo que el amoniaco
(especie neutra)

PH2- >> PH3 ión fosfuro (especie cargada) mejor nucleófilo que la fosfina
(especie neutra)

Posición en la tabla periódica - La nucleofília aumenta al bajar en la tabla

periódica y al movernos a la izquierda.

NH3 > H2O el amoniaco es mejor nucleófilo que el agua por estar más a la
izquierda el nitrógeno que el oxígeno

I- > Cl- el yoduro es mejor nucleófilo que el cloruro por estar más abajo.

PH3 > NH3 la fosfina es mejor nucleófilo que el amoniaco por estar el fósforo
más abajo que el nitrógeno.

Resonancia - La resonancia disminuye la nucleofilia. La deslocalización de los

pares solitarios disminuyen la capacidad de ataque del nucleófilo.
OH- > CH3COO- El ión acetato es peor nucleófilo que el ión hidróxido debido a
la deslocalización de la carga sobre ambos oxígenos.
 La regla de Markovnikov.
En términos modernos, esta regla dice que la adición iónica de un reactivo no
simétrico a un doble enlace no simétrico, el agente electrofílico (que puede ser
un protón y otro grupo electropositivo) se unirá al átomo de carbono del doble
enlace que contenga el menor número de grupos alquilo o aquél que tenga el
mayor número de hidrógenos

Cuando un alqueno no tiene los mismos sustituyentes en sus carbonos sp2

puede formar dos tipos de productos en reacciones de sustitución electrófila. El
producto mayoritario es el que se obtiene por adición del protón al carbono sp2,
que genera el carbocatión de mayor estabilidad.

Por ejemplo, cuando el propeno reacciona con HBr, el protón puede unirse al
carbono 1 formándose el carbocatión en el carbono 2. Este carbocatión es
secundario y la hiperconjugación le da una importante estabilidad.

Si el protón se une al carbono 2, se obtiene un carbocatión primario sobre el

carbono 1. La estabilidad del carbocatión primario es muy inferior a la del
secundario y se formará más lentamente, dando lugar a un pequeño porcentaje
del 1-bromopropano.

El 1-bromopropano y el 2-bromopropano son isómeros estructurales, también

llamados regioisómeros. Cuando una reacción genera un isómero estructural, en
más proporción que el otro, se dice que es regioselectiva.
Existen diferentes grados de regioselectividad, según la proporción en la que se
obtienen los productos finales. Una reacción que da proporciones similares de
ambos productos es poco regioselectiva. Una reacción que genera casi el 100%
de un regioisómero tendrá una elevada regioselectividad.

Los mínimos porcentajes obtenidos del 1-bromopropano, hacen que la reacción

anterior sea altamente regioselectiva.

La adición de HI al 2-penteno, tiene una regioselectividad muy baja, puesto que

ambos productos se obtienen en una proporción similar.
 Universidad de Occidente
Escuintla

Lic.Enio cano
Química Orgánica
Ingeniería agroindustrial

Grupos dadores y atractores

Efectos inductivos dadores,atractores y resonantes
Mejores nucleofilos
Regla Markovnikov

Kimberlyn Estefany Contreras Aroche

4 semestre
27/10/18