Práctica # 7 Carrera: LQUI Grupo: Miércoles 17:00 – 20:00

Falcón Martínez Carolina

Luna Ramírez Liliana Yazmin
Ruiz Salcedo Alejandro Ahkim

Curvas de polarización y cinética de electrodos

Objetivo
Obtener las curvas de polarización (i.e., curvas de corriente vs potencial) para un
par iónico y hacer un análisis de las curvas de Tafel del sistema para obtener el
coeficiente de transferencia α, la corriente de intercambio io y el cálculo de la
constante de velocidad heterogénea de cada reacción.
Marco teórico
Procedimiento

Observaciones
Se midió el potencial de equilibrio y se hicieron los cálculos pertinentes para aplicar
el potencial exacto como lo pide la experimentación que fue de 10 mV/s, así como
también el tiempo necesario para que se llevara a cabo la reacción completa que
fue de 100 segundos. Se introdujeron los datos al programa y se observó la curva
otorgada por el mismo. La curva mostró un rango de datos que se desfasaban
mucho, por lo cual algunos de ellos se eliminaron.
Resultados
Figura 2 Curva de polarización con los datos crudos (sin tratamiento previo)

Figura 1 curva de polarización con el tratamiento de "suavizado", para reducir el ruido

Figura 3 Grafica de Tafel para la rama catódica

Figura 4 grafica de Tafel para la rama anódica

 Rama catódica Rama anódica
mV Ln i, A mV Ln i, A
-271.17 -10.20754 119.15 -9.065314
-262.32 -10.222492 118.54 -9.0508184
-252.86 -10.232597 123.72 -9.0383133
-252.56 -10.237504 127.69 -9.0286273
-243.71 -10.255986 128 -9.0172437
-237.3 -10.264196 131.96 -9.0072281
-237.3 -10.277617 136.54 -9.0034563
-234.86 -10.288118 134.71 -8.9954306
-227.23 -10.300687 140.81 -8.9983791
-227.23 -10.314739 274.79 -8.8123565
-224.79 -10.316446 276.31 -8.8114166
-221.43 -10.32065 278.14 -8.8227949
-217.77 -10.342563 286.69 -8.8092381
-208 -10.35712 283.33 -8.8073517
-211.05 -10.352193 287.6 -8.8176904
-197.63 -10.395262 294.62 -8.7996622
-191.22 -10.391932 295.23 -8.793698
-190.91 -10.401561 299.81 -8.8025779

Cálculos
Calculo del coeficiente de transferencia de masa
(1−𝛼)𝑛𝐹
Pendiente rama anódica: 𝑚= m= 1.34085
𝑅𝑇

𝑚𝑅𝑇
𝛼=− −1
𝑛𝐹
𝐶𝑉
(1.34085) (8.134 ) (298 𝐾)
𝛼=− 𝐾𝑚𝑜𝑙 − 1 = 0.9655
𝐸𝑞 𝐶
(1 ) (96500 𝐸𝑞 )
𝑚𝑜𝑙
Calculo de la corriente de intercambio
Intercepto para la rama anódica: b=In io b= -9.1954
𝑖𝑜 = 𝑒 𝑏 𝑖𝑜 = 𝑒 −9.1954 = 1.015𝑥10−4 𝐴 ó 0.1015 𝑚𝐴
Discusión
Se recolectaron los datos pertinentes del programa para con ellos hacer las gráficas
previamente mostradas. Se logró que las gráficas fueran claras mediante la
suavización de los datos, eliminando los primeros datos obtenidos por el programa
ya que estaban fuera de la curva. Se obtuvo la gráfica de corriente contra potencial
donde se identificó el potencial de equilibrio (en el que la corriente es igual a cero)
posteriormente se obtuvieron las gráficas de tafel con las cuales se pudo obtener la
corriente de intercambio y el coeficiente de transferencia de masa (α).

Conclusión
Cuestionario
1.- obtenga las curvas de corriente-potencial (i.e. curvas de polarización) para cada
sistema.
Ver figura 1
2- Elabore las gráficas de Tafel para cada sistema.
Ver figura 3 y 4
3.- calcule el coeficiente de transferencia de masa para las soluciones de ion férrico
y ferroso.
El procedimiento se encuentra en la parte de cálculos
α= 0.9655
4.- calcule la corriente de intercambio del sistema
El procedimiento se encuentra en la parte de cálculos
Io= 1.015x10-4 A
5.- calcule la constante de velocidad de reacción heterogénea para cada reacción.
𝑖𝑜 /𝐴
𝐾𝑜 = 1−𝛼 𝛼
𝑛𝐹𝐶𝐹𝑒 3+ 𝐶𝐹𝑒 2+
1.015𝑥10−4 𝐶/𝑠
𝐾𝑜 = 0.0706 𝑐𝑚2 = 1.4898𝑥10−3 𝑐𝑚/𝑠
1𝐸𝑞 𝐶 1𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 1−0.9655 1𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 0.9655
( )(96500 𝐸𝑞 )( ) ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
6.- discuta las limitaciones de estas mediciones con la influencia del transporte de
masa.
Existe una corriente residual capacitiva que puede ser mayor que la propia corriente
de electrólisis para concentraciones de analito de, aproximadamente, 10–5 M. Es
un factor limitante de la sensibilidad de los métodos polarográficos clásicos. Por lo
que las concentraciones tienen que ser muy bajas y esto causa un error, ya que es
muy difícil tener exactitud en concentraciones muy bajas.
La interferencia del oxígeno disuelto, debido a que produce dos ondas de reducción
correspondientes a los procesos, esto no puede atribuirse al electrodo de gota de
mercurio
O2(g)+2H+ +2e– —>H2O2 (E≈ –0.1V.)
H2O2 +2H+ +2e– —>2H2O (E≈–0.9V.)
Por tanto, es necesario eliminar el oxígeno disuelto cuando se van a efectuar
reducciones en ese margen de potenciales
7.- dibuje la curva corriente-voltaje que se esperaría de una solución en la que
estuvieran presentes los dos iones y estuvieran limitadas por la transferencia de
masa.

8.- compare esta curva con los datos experimentales obtenidos.

Las dos curvas se parecen, sin embargo, la obtenida experimentalmente tiene
mucho ruido que se puede deber a que no se usó un electrodo de disco rotatorio,
sino que solo se cuidó la agitación, pero siempre existe un error.
Bibliografía