FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICAS

Laboratorio de orgánica II

INFORME:

TÍTULO DE LA PRÁCTICA:
“Síntesis del m-nitrobenzoato de metilo”

INTEGRANTE:
Yépez Lema Luis Hernán

PARALELO: 104

PROFESOR: Ing. Silvia Aspiazu María Isabel

FECHA DE PRESENTACIÓN:
11/06/2017

GUAYAQUIL - ECUADOR
1. Título del informe

‘‘Síntesis del m-nitrobenzoato de metilo’’

2. Objetivos:

2.1. Objetivo General:

• Sintetizar el m-nitrobenzoato de metilo mediante la nitración y el benzoato de metilo
por medio de la esterificación.

2.2. Objetivo Específico:

• Obtener el benzoato de metilo mediante la esterificación de Fisher, del ácido
benzoico y metanol con el uso de un catalizador acido, para emplear como
reactivo en la nitración.
• Sintetizar el m-nitrobenzoato de metilo mediante la nitración de un ester
(benzoato de metilo) en baño frio, para estudiar las propiedades más importantes.
• Determinar el punto fusión, punto de ebullición, espectrometría IR del m-
nitrobenzoato de metilo y el índice de refracción del benzoato de metilo, para
corroborar el producto sintetizado es el correcto.

3. Marco teórico:
El éster es un compuesto orgánico que presenta en su estructura principal dos oxígenos R-COO-
R’. Según el orden de reactividad ocupa el tercer lugar detrás del haluro de acilo, anhídrido.
(Bruice, 2007)

Los ésteres son sintetizados mediante el proceso de condensación de ácidos orgánicos con
alcoholes. El proceso es comúnmente conocido como ‘Esterificación de Fischer’, también es
posible obtener mediante la condensación de Claisen. Donde la reacción inicial se da mediante
un catalizador (ácido sulfúrico concentrado), este paso donde el oxígeno del grupo carbonilo
quita el protón del ácido sulfúrico, por lo que el oxígeno adquiere una carga positiva. (Vogel,
1989)
La reacción intermedia ocurre, mediante el ataque nucleofílico del alcohol al carbono del grupo
carbonilo. El movimiento de carga hace que el oxígeno del grupo entrante quede cargado. Una
segunda molécula de alcohol quita el protón del grupo entrante. El grupo -OH ataca a un protón
H+, donde el movimiento de carga libera agua. El éster queda protonado y donde dicha
molécula de agua quita un protón dando como producto al ester e hidronio (H3O+).
El producto final y libre de impurezas se obtiene a través del lavado y secado con sulfato
anhídrido de sodio ya que este último se hidrata y este tiende a atrapar moléculas de agua
circundante en la solución. Quedando un producto cristalino. (McMurray, 2010)
Una forma sencilla de obtener un ester es mediante la reacción de un haluro de acilo y un
alcohol. (Kennet, 2011)
Nitración del benzoato de metilo
La reacción es exotérmica, consta de la sustitución electrófilica aromática. El ion nitronio
reemplaza un protón. La posición meta es favorecida debido a que ion entrante es un
desactivador orto-para, es decir un activador meta.
La nitración modifica las propiedades químicas y físicas del compuesto original, hacia un mayor
punto de fusión, ebullición y espectroscópica al visible.
 Propiedades físicas:
Son levemente de carácter polar, los esteres de bajo peso molecular son volátiles, con aromas
específicos. Bajos puntos de ebullición en comparación a los alcoholes. Carecen de la formación
de puentes de hidrogeno. La solubilidad del éster disminuye a mayor número de carbonos.
Soluble en disolventes de origen orgánico.
𝑔
El benzoato de metilo con 𝑀 = 156.14 𝑚𝑜𝑙 presenta las siguientes propiedades:

Punto de fusión: -12 °C, punto de ebullición 199.6 °C.

3-Nitrobenzoato de metilo
Punto de ebullición 279°C, Punto de fusión 77-80 °C, insoluble, soluble en compuestos polares,
𝑀 = 181.15𝑔/𝑚𝑜𝑙., 𝜌 = 1. 08𝑔/𝑐𝑚3
Propiedades químicas:
La reactividad de los esteres es menor con relación al de los haluros de acilos y anhídridos.
Lo que se interpreta que su estabilidad es mayor. El éster puede volver a sus reactivos
iniciales en presencia de ácidos, bases fuertes.

Aplicaciones:
Benzoato de metilo: empleado en la industria cosmética, perfumes producción de esencias de
rosas. En el ámbito de la investigación se emplea como disolvente para efectuar análisis a nivel
microscópico.
Nitrobenzoato de metilo: reactivo para la síntesis de benzoamidas, lenalidamida.

4. Materiales, equipos y reactivos:

Materiales:
Nombre Cantidad Capacidad
Embudo de decantación 1 250mL
Soporte universal 2 --------------------
Matraz esmerilado 2 250mL, 25mL
Matraz erlenmeyer 2 25mL
Nueces y pinzas 2 ----------------
Perlas de ebullición 5 ----------------
Balón volumétrico 1 250mL
Vaso de precipitación 1 50mL
Tubo refrigerante de bolas 1 ------------
Tubo refrigerante recto 1 --------------
Pera de succión 1 ----------------
Termómetro 1 -10 a 250 °C
Tapón de caucho 2 ----------------
Indicador de pH 4 1-12pH
Cristalizador 1 250mL
Papel filtro 2 -------------
Pipetas 2 10mL,5mL
Probeta 1 50mL
Espátula 1 --------------
Mangueras 2 1m
Embudo 1 ------------
Tubo de Thiele 1 40mL
 Equipos:

Nombre incertidumbre Marca Capacidad cantidad

Balanza analítica ±0.01𝑔 ScoutPro 1
Sorbona ---- ------ -------------- 1
Manta de ------------ Electrothermal 30-460°C 1
calentamiento
Reactivos

Nombre Formula C% V(mL) o M(g) 𝝆(g/cm3)

Acido benzoico C7H6O2 100 12.2 g 1.32
Ácido sulfúrico H2SO2 100 2 1.84
Hidróxido de sodio NaOH 5 30 2.13
Sulfato de sodio Na2SO4 ---- 3g 2.66
Agua destilada H2O 100 75, 30 1.00
Éter dietilico (C2H5)2O 100 50 0.713
Metanol CH4O 90 20 0.792
Nitración
Benzoato de metilo 𝐶8 𝐻8 𝑂2 100 1.8 1.08
Ácido sulfúrico H2SO2 100 4; 1.5 1.84
Ácido nítrico HNO3 100 1.5 1.51
Etanol C2H6O 100 5 0.789
Agua destilada H2O 100 25; 5 1.00
Glicerina C3H8O3 100 400 1.26

5. Procedimiento:
Parte 1: Síntesis del benzoato de metilo
1. Pesar 12.2g de ácido benzoico en la balanza analítica, para este paso emplee el vidrio
reloj (calibrar la balanza y pesar).
2. Colocar el ácido benzoico en el balón volumétrico de 250mL, emplee el papel filtro como
embudo.
3. Añadir 20mL de metanol a la mezcla anterior.
4. Agregar 2mL de ácido sulfúrico a la mezcla de manera lenta, de preferencia añada por
las paredes del balón. Agitar durante la adición.
5. Armar el sistema de reflujo. Añadir las 5 piedras de ebullición y dejar que se efectué el
reflujo un lapso de 50min y enfriar 5 min.
6. Enfriar agua destilada (75mL) y agregue a la muestra. Verificar el pH, este debe estar
neutro.
7. En el embudo de decantación de 250mL. Agregar 50mL de éter dietilico, agite y deje
reposar hasta ver 2 fases en la solución.
8. Separar la fase orgánica e inorgánica.
9. Lavar con 30mL de agua la parte orgánica.
10. Colocar la fase orgánica en el vaso de 100mL, y seque con sulfato de sodio anhídrido.
11. Destilar el éter dietilico. Emplee un balón volumétrico.
12. El benzoato de metilo debe presentar una tonalidad cristalina.
13. Colocar el producto en un matraz de 25mL.
 Parte 2: Nitración del benzoato de metilo
1. Colocar en un balo el matraz erlenmeyer de 25mL y añada 1.8mL del benzoato de metilo
junto con 4mL de ácido sulfúrico, de manera lenta y con previa agitación. Mantenga la
temperatura inferior a los 10°C.
2. Preparar la mezcla sulfonítrica, añada 1.5mL de ácido sulfúrico concentrado con 1.5mL
de ácido nítrico concentrado. Realice el proceso en baño frio e inferior a 10°C.
3. Adicionar lentamente empleando pipeta la mezcla sulfonítrica al matraz con contenido
de benzoato de metilo. Agite, mida la temperatura (inferior a 10°C). el proceso debe
tomar 30min.
4. Verter la solución en un vaso de agua con hielo, agitar hasta la precipitación del 3-
nitrobenzoato de metilo (granulado blanquecino).
5. Filtrar al vacío, lave con 8mL de etanol y agua destilada. El producto tendrá una
apariencia casi cristalina.
6. Determine el punto de fusión, ebullición, IR.

6. Reacciones involucradas

Reacción de obtención del benzoato de metilo

Reacción de identificación de Tollens

Reacción de identificación de anilina

Reacción de la mezcla sulfonítrica

Reacción de obtención del m-nitrobenzoato de metilo

 7. Resultados:
Fig.1 Mecanismo de reacción de benzoato de metilo (L.G. Wade, Jr., 2011)

Fig. 2. Mecanismo general:

Estequiometría de la reacción:

1𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂2
12.2𝑔𝐶7 𝐻6 𝑂2 ∗ = 0.09991𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂2
122.1𝑔𝐶7 𝐻6 𝑂2
𝑚
𝜌= 𝑉
; 𝑚𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 = 𝜌𝑉 ; 1𝑚𝐿 = 1𝑐𝑚3 ;

Gravedad específica (𝑔𝑒 )

1𝑔 𝑔 𝑔
𝜌𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 𝑔𝑒 ∗ 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 ; 𝜌𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0.792 ∗ 𝑐𝑚3 = 0.792 𝑐𝑚3 ; 𝜌𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0.792 𝑐𝑚3
𝑔
𝑚𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0.792 𝑐𝑚3 (20𝑐𝑚3 ) = 15.84𝑔 𝐶𝐻4 𝑂 ;
1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4 𝑂
15.84𝑔 𝐶𝐻4 𝑂 ∗ = 0.4943𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4 𝑂
32.04𝑔𝐶𝐻4 𝑂
Reactivo limitante
0.09991𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂2 0.4943𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4 𝑂
1𝑚𝑜𝑙𝐶7 𝐻6 𝑂2
= 0.09991 ; 1𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻4 𝑂
= 0.4943

Siendo el limitante el ácido benzoico.

Producto teórico: Benzoato de metilo
1𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂2 1𝑚𝑜𝑙 𝐶8 𝐻8 𝑂2 136.1𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2
12.2𝑔𝐶7 𝐻6 𝑂2 ∗ ∗ ∗ = 13.59𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2
122.1𝑔𝐶7 𝐻6 𝑂2 1𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂2 1𝑚𝑜𝑙𝐶8 𝐻8 𝑂2
Producto experimental: Benzoato de metilo
𝑔
𝑚𝑏𝑚 = 9.4𝑐𝑚3 (1.08 ) = 10.15𝑔𝐶8 𝐻8 𝑂2
𝑐𝑚3
Rendimiento
10.15𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2
%𝑹 = ∗ 𝟏𝟎𝟎% = 𝟕𝟒. 𝟔𝟖%
13.59𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2
Error del punto de ebullición
195 − 199
%𝑬 = | | ∗ 𝟏𝟎𝟎% = 𝟐. 𝟎%
199

Nitración del benzoato de metilo

Figura.3 Nitración del benzoato de metilo

Fuente: intech.mnsu.edu
Estequiometria de la reacción:

Reacción general: m-nitrobenzoato de metilo

𝑚
𝜌= 𝑉
; 𝑚𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 = 𝜌𝑉 ; 1𝑚𝐿 = 1𝑐𝑚3 ;

Masa del producto: Nitrobenzoato de metilo

𝑔
𝑚𝑏𝑚 = (1.08 𝑐𝑚3 ) (1.5𝑐𝑚3 ) = 1.620𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2 ;
𝑔
𝑚𝐻𝑁𝑂3 = (1.51 ) (1.5𝑐𝑚3 ) = 2.265𝑔 𝐻𝑁𝑂3
𝑐𝑚3
1𝑚𝑜𝑙 𝐶8 𝐻8 𝑂2
1.620𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2 ∗ = 0.01189𝑚𝑜𝑙 𝐶8 𝐻8 𝑂2
136.15𝑔𝐶8 𝐻8 𝑂2
1𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3
2.265𝑔 𝐻𝑁𝑂3 ∗ = 0.03594𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3
63.01𝑔𝐻𝑁𝑂3
Reactivo limitante
0.01189𝑚𝑜𝑙𝐶8 𝐻8 𝑂2 0.03594𝑚𝑜𝑙𝐻𝑁𝑂3
1𝑚𝑜𝑙 𝐶8 𝐻8 𝑂2
= 0.01189 ; 1𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3
= 0.03594

Siendo el limitante el benzoato de metilo.

Producto teórico: m-Nitrobenzoato de metilo
1𝑚𝑜𝑙 𝐶8 𝐻8 𝑂2 1𝑚𝑜𝑙 𝐶8 𝐻7 𝑁𝑂4 181.15𝑔𝐶8 𝐻7 𝑁𝑂2
1.620𝑔𝐶8 𝐻8 𝑂2 ∗ ∗ ∗ = 2.155𝑔𝐶8 𝐻7 𝑁𝑂4
136.15𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2 1𝑚𝑜𝑙 𝐶8 𝐻8 𝑂2 1𝑚𝑜𝑙𝐶8 𝐻7 𝑁4
Producto experimental: Benzoato de metilo
𝑚𝑁𝑏𝑚 = 1.790𝑔 𝐶8 𝐻7 𝑁𝑂4
Rendimiento
1.790𝑔 𝐶8 𝐻7 𝑁𝑂4
%𝑹 = ∗ 100% = 𝟕𝟓. 𝟔𝟐%
2.367𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2
Error del punto de fusión
78 − 80
%𝑬 = | | ∗ 100% = 𝟐. 𝟓%
80

Índice de retracción: 1.5410 (está en el intervalo teórico de 1.5140-1.5180)

ANALISIS DEL ESPECTRO: m- NITROBENZOATO DE METILO

Se denota un enlace C-N, ya que está en el entorno del 1200cm-1.

Se infiere que existe un C=O (grupo carbonilo) del éster, ya que está en 1700-1738cm-1.
Se denota el anillo aromático debido a que está en 1600cm-1.
Existe el enlace C-H sp3, ya que dicho enlace esta de 2800-3000cm-1.
Se puede inferir el enlace C-O (metil-O), ya que esta en 1100cm-1.
Se denota el grupo nitro situado en posición meta, con 1540cm-1.

8. Observaciones:
En la esterificación, la reacción inicio tras añadir el ácido sulfúrico por lo que el ácido es un
catalizador.
En la obtención del benzoato de metilo, en el paso final del destilado. Se obtiene el producto
deseado, no fue necesario una alta variación de calor debido a bajo punto de ebullición del éter.
En la nitración se observó la variación en la coloración de la mezcla (benzoato de metilo + ácido
sulfúrico) de transparente a una tonalidad amarillenta tras añadir la mezcla sulfonítrica. También
se observa el desprendimiento de vapores, y olor desagrádale (podría ser NO2(g)), la reacción
como tal es exotérmica.
9. Análisis de resultados:
La síntesis del benzoato de metilo se efectúa en dos pasos consecutivos. La primera con el
catalizador (H2SO4) y la segunda en un excedente de metanol, lo que indica que el reactivo
limitante es el ácido benzoico y además que por cada mol consumido se obtiene una mol de
benzoato de metilo.
El producto final necesariamente debe ser lavado con NaOH para neutralizar y eliminar el ácido
orgánico que no ha reaccionado. La obtención del producto sin moléculas de agua, se emplea el
sulfato anhídrido de sodio, al hidratarse el anhídrido elimina el agua presente en el producto
final. Tras la debida decantación el producto orgánico presenta una tonalidad cristalina y olor
característico de un éster.
 Se obtuvo 9.4mL de benzoato de metilo, de 12.2g de ácido benzoico y 20mL de metanol. con el
74.64% de rendimiento.
El producto sintetizado es un ester con un índice de refracción de 1.5140 que está en el intervalo
teórico del 1.5140-1.5180 y el volumen obtenido dependerá del lavado y secado. Donde habrá
perdida en las decantaciones y el cambio de recipientes.
Al final de la nitración del benzoato de metilo con 1.8mL de benzoato de metilo y 3ml de mezcla
sulfonítrica se obtiene 2.155g de m-nitrobenzoato de metilo, con un rendimiento del 𝟕𝟓. 𝟔𝟐%.
y si disminuye será debido a pérdidas durante el lavado con etanol y cambio de recipiente. El
producto mayoritario es el m-nitrobenzoato de metilo (con un aspecto cristalino) debido al
metoxi que es un activador meta (CH3O-).
Las propiedades físicas como el punto de fusión de 78°C y punto de ebullición 199°C benzoato
de metilo y análisis del espectro IR con un emparejamiento del 79.19 sobre el teórico comprueba
que efectivamente es el producto de interés (3-Nitrobenzoato de metilo).

10. Conclusiones y recomendaciones:

• En consecuencia, la condensación del ácido orgánico con alcoholes da como producto un ester,
con previa activación del grupo carbonilo con un catalizador acido. Dando como producto el
benzoato de metilo y es posible identificar durante la purificación a través de sus propiedades
físicas, como la densidad y su tonalidad cristalina.
• En definitiva, los moles consumidos de ácido y alcoholes. dan un producto de 9.4mL lo que
indica un rendimiento del 74.68 %, en la síntesis del ester y el 75.62% el producto de la
nitración.
• Por lo tanto, el producto sintetizado tras la nitración es el m-nitrobenzoato de metilo. Mediante
sus propiedades física: punto de fusión 78°C, su aspecto cristalino y con el rendimiento del
75.62%, que el producto obtenido es el de interés.

Recomendaciones:
• Revisar que el sistema de destilado este correctamente armado y nivelado, evitando que la
presión de vapor dañe el sistema.
• Revisar las condiciones a las que se efectúa la síntesis y los disolventes comúnmente
empleados para neutralizar el medio acido.
• Emplear los materiales adecuados, evitando la perdida de muestra o producto durante el
cambio hacia otro recipiente y rotule debidamente el producto obtenido, guarde en
condiciones específicas en caso de requerirlo para otro tipo de síntesis.
• Reconocer si el disolvente empleado para el lavado o secado consume el producto sintetizado
para evitar pérdidas.

11. Bibliografía:
Bruice, P. Y. (2007). Fundamentos de Química Orgánica, 1 ed. Atlatacomulco, México:
PEARSON, Pag. 440-460

Kennet, R. (2011). General, Organic, & Biological. CHEMISTRY,2 ed., Danvers, USA: John
Wiley & Sons, Inc. Pag.700-756

L.G. Wade, Jr. (2011). QUÍMICA ORGÁNICA ,7 ed., Vol. 2. ,México: PEARSON EDUCACIÓN.
Recuperado el 25 de 05 de 2018, Pag.160-179
 McMurray, J. (2010). Organic Chemistry, 8 ed., Vol.1, Belmort, Belmort, Canada: Cengage
Learning. Pag.800-9000

Vogel. (1989). Vogel's texbook of practical organic chemistry, 5 ed., Logman Scientific &
techinal, Pag.600-700.

12. Anexos:
Fichas de seguridad. Fuente: www.inshot.es
Fuente: www.ventos.com