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Laboratorio de Orgnica 3

Practica 8:
FORMACIN DE PIRIDINAS
(obtencin de 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina)


RESULTADOS

Reaccin:
EtO
O
O
+
H
H
O
+
EtO
O
O
-H
2
O
O O
OEt EtO
O O
+ NH
3
-2H
2
O
N
OEt EtO
H
O O
H
H


Mecanismo:

NH
4
+
OH
-
NH
3
+ H
2
O


1
EtO
O
O
NH
3
EtO
O
O
N
H
H
H
EtO
O
OH
N
H
H
EtO
O
N
H
H
H
H
OH
EtO
O
N
H
H
H
2
O +

2 Tautomera ceto-enlica:
EtO
O
O
H
H
EtO
O
OH
H
H
O
EtO
O
O
O
H
H
H
EtO
O
O
OH
N
H
H
H
H
EtO
O
O
O
H
H

3 Tautomera Imina-enamina; formacin del producto
Laboratorio de Orgnica 3
Practica 8:
FORMACIN DE PIRIDINAS
(obtencin de 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina)


EtO
O
O
O
H
H
+
OEt
O
H
2
N
EtO OEt
O O
O N
H
H
H
Enamina
Imina
+ H
2
O
EtO OEt
O O
O N
H
H
H
EtO OEt
O O
N
H
H
O
H
EtO OEt
O O
N
H O
H
H
EtO OEt
O O
N
H
H
+ H
2
O
EtO OEt
O O
N
H
2,6-Dimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester
C
13
H
19
NO
4
Exact Mass: 253.13
Mol. Wt.: 253.29
m/e: 253.13 (100.0%), 254.13 (14.8%), 255.14 (1.8%)
C, 61.64; H, 7.56; N, 5.53; O, 25.27


Clculos:

( )( )
( )( )
( )( )
( ) % 74 . 79 100
10 4667 . 7
10 9536 . 5
%
10 9536 . 5
/ 19 . 253
5074 . 1
10 1795 . 3
/ 1 . 35
16 . 11
/ 9 . 0 4 . 12
tan Re 10 4667 . 7
/ 30
24 . 2
/ 8 . 0 8 . 2
10 8454 . 7
/ 14 . 130
21 . 10
/ 021 . 1 10
2
3
3
1
2
2
=
|
|
.
|

\
|

=
= =
= = =
= = =
= = =

mol
mol
R
mol
mol g
g
n
mol
mol g
g
ml g ml n
te activoLimi mol
mol g
g
ml g ml n
mol
mol g
g
ml g ml n
producto
eamonio hidrxidod
do formaldehi
todeetilo acetoaceta


Punto de fusin: 130C


Laboratorio de Orgnica 3
Practica 8:
FORMACIN DE PIRIDINAS
(obtencin de 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina)


























DISCUSIN DE RESULTADOS

En esta prctica se realiz la formacin de la 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina a partir de 2 moles de
acetoacetato de etilo y de formaldehdo en el cual el formaldehdo se comporto como reactivo limitante.
La tcnica utilizada fue la de Hantzsch la cual se efectu mediante condensacin de un |-ceto ster (acetoacetato
de etilo), un aldehido (formaldehdo) y amoniaco (a partir de hidrxido de amonio) para dar una dihidropiridina que se
oxido para obtener la piridina correspondiente mediante formacin inicial de un componente carbonilico |-amino-o, |-
insaturado y un compuesto 1,3 dicarbonilico de alquilidino; la formacin de estos compuestos es seguida de una
adicin de Michael, en el cual participa un carbono | de la enamina rico en electrones como nucleofilo; la reaccin se
completa e interactan para dar lugar a 1,4 dihidropiridina.
La reaccin nos dio un rendimiento del 79.74% y nos dio un punto de fusin de 130C, el cual entra dentro de los
parmetros del compuesto que va de 130-132C, segn la tcnica ya que se busco el compuesto en el Index Merck y
en Internet y no se encontro. El peso molecular se obtuvo del Chem Dra. Al realizar el mecanismo en el programa.

CUESTIONARIO

1. Qu productos obtendra al tratar la dihidropiridina sintetizada con KOH y despus con HNO3 con
calentamiento?
R: Se oxidaria la hidropiridina, es decir se aromatizara y dara como producto piridina


2. Cmo determina si el cambio en el orden de adhision de los reactivos afecta en el desarrollo de la
reaccin?
R: Se observara en el rendimiento de la reaccin, el orden de la reaccin, primero ocurrira la enolizacion
del carbono alfa del acetato de etilo y la condensacin con el aldehdo con posterior deshidratacin para la
formacin del sistema alfa, beta insaturado; en segundo ocuarre una adicion de Michael via enamina para
dar el producto de adicion del 1,4 sobre el producto de condensacin, con posterior desplazamiento de un
proton para formar una cetoamina. Despues se produce la ciclacin intermolecular, con posterior
tautomerizacion hacia el sistema 1,4-dihidro que es mucho mas estable.

3. Proponga un mecanismo
R: esta al principio de este reporte

4. Escriba tres estructuras de tres compuestos con actividad farmacolgica que contenga piridina o
dihidropiridina y su mecanismo de accin.


Laboratorio de Orgnica 3
Practica 8:
FORMACIN DE PIRIDINAS
(obtencin de 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina)









































CONCLUSIONES

La piridina tiene caractersticas muy similares al benceno, como son la forma cclica, los 6 electrones girando en los
enlaces conjugados, y as muchas mas, al presentar todas estas caractersticas tambin se concluye que existen
diversas reacciones para sintetizarla, en esta ocasin se llevo a cabo la mas comn y general que fue la sntesis de
Hantzsch, que consiste en la condensacin de un |ceto-ster, un aldehido y amoniaco para dar una dihidropiridina, que
en este caso se obtuvo 3,5-dicarbetoxi-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina.

El procedimiento realizado se modifico del original para poder obtener un porcentaje mayor de rendimiento.

El calentamiento del reflujo realizado con la mezcla produce la reaccin no se necesito de algn otro reactivo despus
de esta reaccin ya que con el filtrado a vaci y recristalizacin con etanol se obtuvo puro el producto
Laboratorio de Orgnica 3
Practica 8:
FORMACIN DE PIRIDINAS
(obtencin de 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina)