Constantes físicas de líquidos: El punto de ebullición y la densidad

-El punto de ebullición

A medida que se calienta un líquido, su presión de vapor aumenta hasta el punto

en que simplemente es igual a la presión aplicada (generalmente presión
atmosférica). En este punto, él se observa que el líquido hierve. El punto de
ebullición normal se mide a 760 mmHg (760 torr) o 1 atm. A una presión aplicada
más baja, la presión de vapor necesaria para la ebullición también se reduce y el
líquido hierve a una temperatura más baja. La relación entre la presión aplicada y
la temperatura de ebullición de un líquido se determina por su comportamiento de
presión de vapor-temperatura. La figura 13.1 es una idealización de
comportamiento típico de presión-vapor de un líquido.
Debido a que el punto de ebullición es sensible a la presión, es importante
registrar la presión barométrica al determinar un punto de ebullición si la
determinación es conducido a una elevación significativamente por encima o por
debajo del nivel del mar. Normal las variaciones atmosféricas pueden afectar el
punto de ebullición, pero generalmente son de menor importancia importancia. Sin
embargo, si se está monitoreando un punto de ebullición durante el transcurso de
una destilación al vacío (Técnica 16) que se está realizando con un aspirador o
una bomba de vacío, la variación del valor atmosférico será especialmente
marcado.
En estos casos, es bastante importante conocer la presión con la misma precisión
como sea posible.
Como regla general, el punto de ebullición de muchos líquidos cae alrededor de
0,5 ° C durante un
Disminución de 10 mm en la presión cuando está cerca de 760 mmHg. A
presiones más bajas, se observa una caída de 10 ° C en el punto de ebullición por
cada reducción a la mitad de la presión. Por ejemplo, si el punto de ebullición
observado de un líquido es de 150 ° C a una presión de 10 mm, entonces el punto
de ebullición sería de aproximadamente 140 ° C a 5 mmHg.
Una estimación más precisa del cambio en el punto de ebullición con un cambio
de presión se puede hacer mediante el uso de un nomograma. En la figura 13.2,
se da un nomograma, y se describe un método para usarlo para obtener puntos de
ebullición a varias presiones cuando el punto de ebullición se conoce a alguna otra
presión.
-Determinación de la Punto de ebullición: macroescala Métodos
Dos métodos experimentales para determinar los puntos de ebullición están
fácilmente disponibles.
Cuando tiene grandes cantidades de material, simplemente puede registrar el
punto de ebullición (o rango de ebullición) como se ve en un termómetro mientras
realiza una destilación simple
Alternativamente, puede ser conveniente usar un método directo, que se muestra
en Figura 13.3. Con este método, el bulbo del termómetro puede sumergirse en
vapor del líquido en ebullición durante un período de tiempo lo suficientemente
largo como para permitir que se equilibre y dar una buena lectura de temperatura.
Un tubo de ensayo de 13 mm de 100 mm funciona bien en este procedimiento.
Use 0.3-0.5 mL de líquido y un carborundo pequeño e inerte (negro) hirviendo
piedra. Este método funciona mejor con un termómetro de mercurio de inmersión
parcial (76 mm) (vea la Sección 13.4). No es necesario realizar una corrección de
vástago con esto tipo de termómetro. Este método también funciona bien con una
sonda de temperatura y interfaz de la computadora (ver Sección 13.5).
Coloque la bombilla del termómetro lo más cerca posible del líquido hirviendo sin
realmente tocándolo. El mejor dispositivo de calentamiento es una placa
calefactora con un aluminio bloque o un baño de arena.1
Mientras calienta el líquido, es útil registrar la temperatura en Intervalos de 1
minuto. Esto facilita el seguimiento de los cambios en la temperatura y para saber
cuándo ha llegado al punto de ebullición. El líquido debe hervir vigorosamente de
modo que vea un anillo de reflujo sobre el bulbo del termómetro y gotas de
condensado líquido en los lados del tubo de ensayo. Tenga en cuenta que con
algunos líquidos, el anillo de reflujo será muy débil, y debe mirar de cerca para
verlo. El punto de ebullición se alcanza cuando la lectura de temperatura en el
termómetro se ha mantenido constante en su valor más alto observado durante 2-
3 minutos. Por lo general, es mejor activar el control de calor en la placa caliente a
un ajuste relativamente alto inicialmente, especialmente si está comenzando con
una placa caliente fría y bloque de aluminio o baño de arena. Si la temperatura
comienza a nivelar a una temperatura relativamente baja (menos de
aproximadamente 100 ° C) o si el anillo de reflujo alcanza el anillo de inmersión en
el termómetro, debe bajar el control de calor estableciendo inmediatamente.
Dos problemas pueden ocurrir cuando realiza este procedimiento de punto de
ebullición. El primero es mucho más común y ocurre cuando la temperatura
parece estar nivelando apagado a una temperatura por debajo del punto de
ebullición del líquido. Esto es más probable que suceda con un líquido de punto de
ebullición relativamente alto (puntos de ebullición superiores a 150 ° C) o
cuando la muestra no se calienta lo suficiente. La mejor manera de prevenir este
problema es calentar la muestra más fuertemente. Con líquidos de alto punto de
ebullición, puede ser útil esperar para que la temperatura permanezca constante
durante 3-4 minutos para asegurarse de que tiene alcanzó el punto de ebullición
real.
El segundo problema, que es raro, ocurre cuando el líquido se evapora por
completo, y la temperatura dentro del tubo de ensayo seco puede elevarse más
alto que el real punto de ebullición del líquido. Esto es más probable que ocurra
con líquidos de bajo punto de ebullición (punto de ebullición inferior a 100 ° C), o si
la temperatura de la placa de calentamiento es demasiado alta por mucho tiempo.
Para verificar esta posibilidad, observe la cantidad de líquido que queda en el tubo
de prueba tan pronto como haya terminado el procedimiento. Si no hay líquido
restante, es posible que la temperatura más alta que haya observado sea mayor
que el punto de ebullición del líquido. En este caso, debe repetir el punto de
ebullición determinación, calentando la muestra con menos fuerza o usando más
muestra.
Dependiendo de la habilidad de la persona que realiza esta técnica, puntos de
ebullición puede ser un poco inexacto. Cuando los puntos de ebullición
experimentales son inexactos, es más comunes para que sean más bajos que el
valor de la literatura, y las inexactitudes son es más probable que ocurra con
líquidos de alto punto de ebullición. Con líquidos de alto punto de ebullición, la
diferencia puede ser tanto como 5 ° C. Seguir cuidadosamente las instrucciones
anteriores es más probable que su valor experimental esté cerca de la literatura
valor.

-Determinación de la Punto de ebullición-microescala Métodos

Con cantidades menores de material, puede llevar a cabo una microescala o
semicicrosca determinación del punto de ebullición utilizando el aparato que se
muestra en Figura 13.4.

Método de semi microescala. Para llevar a cabo la determinación de semi-

microescala, adjunte una pieza de tubo de vidrio de 5 mm (sellado en un extremo)
a un termómetro con una banda de goma o una fina rebanada de tubo de goma. El
líquido cuyo punto de ebullición está siendo determinado se introduce con una
pipeta Pasteur en esta pieza de tubería, y una pieza corta de
El capilar del punto de fusión (sellado en un extremo) se introduce con el extremo
abierto hacia abajo.
La unidad completa se coloca en un tubo de Thiele. La goma debe colocarse
por encima del nivel del aceite en el tubo de Thiele; de lo contrario, la banda
puede suavizarse en el aceite caliente. Al colocar la banda, tenga en cuenta que el
aceite se expandirá cuando calentado. A continuación, el tubo de Thiele se
calienta de la misma manera que se describe en Técnica 9, Sección 9.6, para
determinar un punto de fusión. La calefacción continúa hasta que una corriente
rápida y continua de burbujas emerge del capilar invertido.
En este punto, debes dejar de calentar. Pronto, la corriente de burbujas se
ralentiza y se detiene Cuando las burbujas se detienen, el líquido ingresa al tubo
capilar. El momento a la cual el líquido entra en el tubo capilar corresponde al
punto de ebullición del líquido, y la temperatura se registra.

Método de microescala En experimentos a microescala, a menudo hay muy poco

producto disponible para usar el método de semi-microescala que acabamos de
describir. Sin embargo, el método puede ser reducido de la siguiente manera. El
líquido se coloca en un punto de fusión de 1 mm tubo capilar a una profundidad de
aproximadamente 4-6 mm. Use una jeringa o una pipeta Pasteur que tenga tenía
su punta más delgada para transferir el líquido al tubo capilar. Puede ser es
necesario usar una centrífuga para transferir el líquido al fondo del tubo. Siguiente,
prepare un capilar invertido del tamaño adecuado, o campana.
La manera más fácil de preparar una campana es usar una micropipeta comercial,
como una 10-μL Drummond "microcap". Están disponibles en viales de 50 o 100
microcaps. y son muy baratos. Para preparar la campana, corte la micro tapa por
la mitad con un archivo o anotador y luego sellar un extremo insertándolo una
pequeña distancia en una llama, convirtiéndolo en su eje hasta que se cierre la
abertura.
Si no hay microcaps disponibles, una pieza de tubo capilar de extremo abierto de
1 mm (el mismo tamaño como un capilar de punto de fusión) se puede girar a lo
largo de su eje en una llama mientras se está sostenido horizontalmente. Use sus
dedos índices y pulgares para girar el tubo; no haga cambie la distancia entre sus
dos manos mientras gira. Cuando el tubo es suave, quítelo de la llama y tire de él
a un diámetro más delgado. Al tirar, mantener el tubo recto moviendo ambas
manos y los codos hacia afuera aproximadamente 4 pulgadas.
Mantenga el tubo tirado en su lugar unos momentos hasta que se enfríe. Usando
el borde de un archivo o su uña, salga de la delgada sección central. Selle un
extremo de la sección delgada en la llama; luego divídalo a una longitud que es
aproximadamente una vez y media la altura de su muestra líquida (6-9 mm).
Asegúrate de que el descanso esté hecho en ángulo recto. Invierta la campana
(abra el extremo hacia abajo) y colóquelo en el tubo capilar que contiene el líquido
de muestra.
Presione la campana hacia abajo con un fino alambre de cobre si se adhiere al
costado del tubo capilar. Se puede usar una centrífuga si lo prefiere. La figura 13.5
muestra la construcción método para la campana y el montaje final.

Coloque el conjunto de microescala en un aparato estándar de punto de fusión (o

Tubo de Thiele si no hay un aparato eléctrico disponible) para determinar el punto
de ebullición.
El calentamiento continúa hasta que emerge una corriente rápida y continua de
burbujas el capilar invertido. En este punto, deja de calentar. Pronto, la corriente
de burbujas disminuye abajo y se detiene. Cuando las burbujas se detienen, el
líquido ingresa al tubo capilar. El momento en que el líquido entra en el tubo
capilar corresponde a la ebullición punto del líquido, y la temperatura se registra.
Explicación del Método. Durante el calentamiento inicial, el aire atrapado en el
invertido la campana se expande y abandona el tubo, dando lugar a una corriente
de burbujas. Cuando el líquido comienza a hervir, la mayor parte del aire ha sido
expulsado; las burbujas de gas se deben a la acción de ebullición del líquido. Una
vez que se detiene el calentamiento, la mayor parte del vapor la presión que
queda en la campana proviene del vapor del líquido calentado que sella su
apertura fin. Siempre hay vapor en equilibrio con un líquido calentado. Si la
temperatura del líquido está por encima de su punto de ebullición, la presión del
vapor atrapado superar o igualar la presión atmosférica. A medida que el líquido
se enfría, su presión de vapor disminuye Cuando la presión de vapor cae justo por
debajo de la presión atmosférica (solo debajo del punto de ebullición), el líquido se
introduce en el tubo capilar.

Dificultades. Tres problemas son comunes a este método. El primero surge

cuando el líquido se calienta tan fuertemente que se evapora o hierve. El segundo
surge cuando el líquido no se calienta por encima de su punto de ebullición antes
de que se interrumpa el calentamiento. Si el calentamiento se detiene en cualquier
punto por debajo del punto de ebullición real de la muestra, el líquido entra en la
campana inmediatamente, dando un punto de ebullición aparente que es
demasiado bajo. Asegúrese de observar un flujo continuo de burbujas, demasiado
rápido para que la burbuja individual se distingue, antes de bajar la temperatura.
También asegúrate de que la acción burbujeante disminuye lentamente antes de
que el líquido entre en la campana. Si su aparato de punto de fusión tiene un
control lo suficientemente fino y una respuesta rápida, puedes comenzar a
calentar de nuevo y fuerce el líquido fuera de la campana antes de que se llene
completamente con el líquido.
Esto permite realizar una segunda determinación en la misma muestra. El tercero
El problema es que la campana puede ser tan ligera que la acción burbujeante del
líquido causa la campana para subir el tubo capilar. Este problema a veces puede
ser resuelto por usando una campana más larga (más pesada) o sellando la
campana para que una sección más grande de sólido el vidrio se forma en el
extremo sellado de la campana.
Cuando se miden temperaturas superiores a 150 ° C, los errores del termómetro
pueden convertirse en significativo. Para un punto de ebullición preciso con un
líquido de alto punto de ebullición, puede desear para aplicar una corrección del
vástago al termómetro, como se describe en la Sección 13.4, o para calibrar el
termómetro, como se describe en la Técnica 9, Sección 9.9.
-Termómetros y Correcciones de tallo

Hay tres tipos de termómetros disponibles: inmersión de bulbo, inmersión parcial

(inmersión del vástago), y la inmersión total. Termómetros de inmersión de bulbo
calibrados por el fabricante para dar lecturas de temperatura correctas cuando
solo el bulbo (no el resto del termómetro) se coloca en el medio que se va a medir.
Los termómetros de inmersión parciales están calibrados para proporcionar
lecturas de temperatura correctas cuando están inmersos a una profundidad
específica en el medio a medir.
Parcial
Los termómetros de inmersión se reconocen fácilmente porque el fabricante
siempre marca una marca, o anillo de inmersión, completamente alrededor del
tallo en la profundidad especificada de inmersión. El anillo de inmersión se
encuentra normalmente debajo de cualquiera de las temperaturas calibraciones.
Los termómetros de inmersión total se calibran cuando todo el termómetro está
inmerso en el medio a medir. Los tres tipos de termómetros a menudo se marcan
en la parte posterior (lado opuesto de las calibraciones) por las palabras bulbo,
inmersión o total, pero esto puede variar de un fabricante a otro.
La determinación del punto de ebullición y la destilación son dos técnicas en las
que la lectura precisa de la temperatura se puede obtener más fácilmente con una
inmersión parcial termómetro. Una longitud de inmersión común para este tipo de
termómetro es 76 mm. Esta longitud funciona bien para estas dos técnicas porque
los vapores calientes es probable que rodeen la parte inferior del termómetro
hasta un punto bastante cercano a la línea de inmersión Si se usa un termómetro
de inmersión total en estas aplicaciones, una corrección de tallo, que se describe
más adelante, se debe usar para obtener una lectura precisa de la temperatura.
El líquido utilizado en los termómetros puede ser mercurio o un colorante orgánico
líquido como un alcohol. Porque el mercurio es altamente venenoso y es difícil
limpiar completamente cuando se rompe un termómetro, muchos laboratorios
ahora usan termómetros no mercuriales. Cuando una lectura de temperatura
altamente precisa es requerida, como en una determinación de punto de ebullición
o en algunas destilaciones, mercurio los termómetros pueden tener una ventaja
sobre los termómetros que no son mercurio por dos razones.
El mercurio tiene un coeficiente de expansión menor que los líquidos utilizados en
productos no meros termómetros. Por lo tanto, un termómetro de inmersión parcial
de mercurio dar una lectura más precisa cuando el termómetro no está sumergido
en el calor vapores exactamente a la línea de inmersión. En otras palabras, el
termómetro de mercurio es más indulgente. Además, debido a que el mercurio es
un mejor conductor del calor, un mercurio termómetro responderá más
rápidamente a los cambios en la temperatura de los vapores calientes. Si la
temperatura se lee antes de que la lectura del termómetro se haya estabilizado,
que es más probable que ocurra con un termómetro que no sea mercurio, la
temperatura la lectura será inexacta.

Los fabricantes diseñan termómetros de inmersión total para leer correctamente

solo cuando están inmersos totalmente en el medio a medir. Todo el mercurio el
hilo debe estar cubierto. Debido a que esta situación es rara, una corrección de
tallo debería ser agregado a la temperatura observada. Esta corrección, que es
positiva, puede ser bastante grande cuando se están midiendo altas temperaturas.
Tenga en cuenta, sin embargo, que si su termómetro ha sido calibrado para su
uso deseado (tal como se describe en Técnica 9, Sección 9.9, para un aparato de
punto de fusión), una corrección de tallo no es necesario para cualquier
temperatura dentro de los límites de calibración. Es más probable que quiere una
corrección de tallo cuando está realizando una destilación. Si determina un punto
de fusión o punto de ebullición usando un termómetro de inmersión total sin
calibrar, también querrás usar una corrección de tallo.
Cuando desee hacer una corrección de tallo para un termómetro de inmersión
total, la siguiente fórmula puede ser utilizada. Se basa en el hecho de que la
porción del hilo de mercurio en el tallo es más frío que la porción sumergida en el
vapor o el área calentada alrededor del termómetro. El mercurio no se habrá
expandido en el tallo frío en la misma medida que en la sección calentada del
termómetro.

La ecuación utilizada es = corrección que se

agregará a T observada
El factor 0,000154 es una constante, el coeficiente de expansión para el mercurio
en el termómetro.
2. El término T - t1 corresponde a la longitud del hilo de mercurio no sumergido en
el área calentada Use la escala de temperatura en el termómetro para esta
medida, en lugar de una unidad de longitud real. T es la temperatura observada, y
t1 es el lugar aproximado donde termina la parte calentada del vástago y la parte
más fría comienza.
3. El término T - t2 corresponde a la diferencia entre la temperatura del mercurio
en el vapor T y la temperatura del mercurio en el aire exterior el área calentada
(temperatura ambiente). El término T es la temperatura observada, y t2 se mide
colgando otro termómetro para que la bombilla esté cerca del tallo del termómetro
principal.
La figura 13.6 muestra cómo aplicar este método para una destilación. Por la
fórmula simplemente dado, se puede demostrar que las altas temperaturas son
más propensas a requerir una potencia corrección y que las bajas temperaturas no
necesitan ser corregidas. La siguiente muestra los cálculos ilustran este punto.

-Interfaz de computadora y Probeta de temperatura

En lugar de usar un termómetro para determinar un punto de ebullición o para
controlar la temperatura durante una destilación, uno puede usar una interfaz
Vernier LabPro con un acero inoxidable sonda de temperatura y una computadora
portátil. Este sistema proporciona una muy precisa forma de medir la temperatura.
Los datos (temperatura vs. tiempo) se muestran en monitorear mientras se está
recolectando. Al realizar una determinación de punto de ebullición, la visualización
de la temperatura en el monitor hace que sea fácil saber cuándo el máximo
temperatura (el punto de ebullición) ha sido alcanzado. Cuando una sonda de
temperatura es utilizada con el método de macroescala para determinar un punto
de ebullición (ver Sección 13.2), el punto de ebullición generalmente se puede
determinar dentro de los 2 ° C del valor de la literatura. Siendo capaz de ver un
gráfico de la temperatura frente al tiempo cuando se realiza una destilación da a
los estudiantes un mejor sentido de cuándo los diferentes líquidos están
destilando.
Las sondas de temperatura (o termopares) funcionan solo en una temperatura
dada distancia. Por lo tanto, es importante seleccionar una sonda que tenga una
temperatura máxima eso es algo más alto que los puntos de ebullición de los
líquidos que estará trabajando con. Vea el Manual del Instructor, Experimento 6,
Destilación simple y fraccional, para obtener información más específica sobre la
selección de una sonda de temperatura apropiada.

PARTE B DENSIDAD
La densidad se define como masa por unidad de volumen y generalmente se
expresa en unidades de gramos por mililitro (g / ml) para un líquido y gramos por
centímetro cúbico (g / cm3) para un sólido.

En química orgánica, la densidad se usa más comúnmente para convertir el peso

de líquido a un volumen correspondiente, o viceversa. A menudo es más fácil
medir un volumen de un líquido que pesarlo. Como propiedad física, la densidad
también es útil para identificando líquidos de forma muy similar a como se usan los
puntos de ebullición.
Aunque los métodos precisos que permiten la medición de las densidades de
líquidos a nivel de microescala se han desarrollado, a menudo son difíciles de
realizar.
Se puede encontrar un método aproximado para medir densidades al usar un 100-
μL
Pipeta automática (0.100 mL) (ver Técnica 5, Sección 5.6). Limpio, seco y pre-
pesado uno o más viales cónicos (incluyendo sus tapas y revestimientos) y
registrar sus pesos.
Maneje estos viales con un pañuelo de papel para evitar que se tomen sus huellas
dactilares. Ajustar la pipeta automática para entregar 100 μL y ajustarla con una
nueva punta limpia. Usa la pipeta para administrar 100 μL del líquido desconocido
a cada uno de sus viales tarados. Taparlos tan que el líquido no se evapora
Vuelva a pesar los viales y use el peso del 100 μL de líquido entregado para
calcular una densidad para cada caso. Es recomendado que se realicen de tres a
cinco determinaciones, que se realicen los cálculos a tres cifras significativas, y
que todos los cálculos se promedien para obtener el resultado final. Esta
determinación de la densidad será precisa dentro de dos figuras significativas. La
Tabla 13.1 compara algunos valores de la literatura con los que podría ser
obtenido por este método.