PROPEDÉUTICA

a) Normas de seguridad en el laboratorio y prevención de accidentes, botiquín

de primeros auxilios.

Proteger los ojos siempre que se trabaje o se esté en el laboratorio,

preferentemente con lentes de seguridad. Los lentes de contacto son
recomendados ya que en caso de salpicaduras con álcalis o ácidos son difíciles
de lavar rápidamente, en el caso de los lentes de contacto de tipo duro las
explosiones son muy peligrosas ya que lesionan directamente la cornea.

No trabajar solo en el laboratorio, siempre hacerlo cuando haya otra persona

presente o bien este a una distancia a la que se le puede llamar en caso de
emergencia.

Se debe plantear el trabajo antes de iniciarlo. Es necesario asegurarse que los

equipos que se van a usar estén armados y funcionen correctamente, también
conocer las características y propiedades de los reactivos que van a usarse.

Trabajar siempre con batas y gafas de seguridad.

No oler directamente las sustancias, cuando se quiera y se pueda oler, atraer los
vapores indirectamente hacia la nariz, haciendo una cuenca con la mano.

El laboratorio debe estar bien ventilado.

No probar las sustancias utilizadas en el laboratorio, está estrictamente

prohibido comer o beber alimentos en el laboratorio.

Evitar el contacto de los productos químicos con la piel, los materiales sólidos se
manipulan con espátula, cuando se sufra una salpicadura de una sustancia tóxica
o corrosiva lavar la zona afectada con mucha agua y jabón. Para el caso de
quemaduras evitar que la lesión entre en contacto con sustancias tóxicas o
corrosivas. Nunca usar disolventes orgánicos como acetona o alcohol para lavar
lesiones.

No calentar sistemas cerrados, se les debe tener abiertos a la atmósfera o bien

conectados al sistema de vacío.

Al instalar una varilla, tubo o termómetro en un tapón de corcho o hule primero

hacer el orificio adecuado, lubricar con glicerina o agua jabonosa.
Localizar posición de extintores, puertas de emergencia, botiquín de emergencia
y lavamanos.

Evitar el uso de flama abierta cuando se tengan sustancias inflamables en el

laboratorio.

Cuando se manipulan líquidos inflamables, no calentarlos en un recipiente

abierto, el calentamiento se hará por medios indirectos ya sea utilizando una
parrilla con resistencia cubierta, una canasta de calentamiento, o en baño maría.

Cuando se desea concentrar un líquido inflamable, hacerlo siempre en la

campana usando calentamiento indirecto o rota vapor.

No se debe pipetear con la boca ya que causa intoxicaciones por ingestión o

aspiración incidental. Debe usarse una perilla, jeringa o propipeta.

Trabajar con ropa entallada y abotonada.

No usar material de vidrio roto con grietas o rajaduras.

Mantener mesas y escritorios siempre limpios.

Colocar residuos en lugares destinados para ello.

Etiquetar todos los recipientes, aunque en ellos se coloquen reactivos de forma

temporal.

Limpiar inmediatamente cualquier derrame de reactivo.

Mantener sin obstáculos las zonas de circulación y de acceso a todos los

equipos.

Antes de retirarse del laboratorio, interrumpir o cerrar las llaves de paso de

agua, gas y vapor.

No dejar equipos operando.

Botiquín de primeros auxilios

Antisépticos: (limpieza y Alcohol

desinfección) Jabón antibacterial.
Isodine (yodo)

Material de curación:

Algodón Microporo.
Gasas de 10x10cm Vendas
Guantes desechables. Hisopos (aplicadores)
Apósitos. Abatelenguas.
Cinta adhesiva.

Instrumental:

Tijeras Baumanómetro
Pinzas Estetoscopio
Lámpara sorda. Lancetas
Termómetro

b) Primeros auxilios en caso de quemaduras con compuestos orgánicos e

inorgánicos por ingestión en la piel y en los ojos. Asimismo, con fuego
(mechero, parrilla etc.)

Corrosiones de piel por ácido:

Cortar rápidamente la ropa mojada por el ácido.
Enjuagar con abundante agua la zona afectada.
Neutralizar la acidez de la piel con bicarbonato de sodio por 2 min, quitar el
exceso de pasta, secar y cubrir con linimento óleo- calcáreo o similar.

Corrosiones en ojos por ácidos y halógenos:

Inmediatamente después del accidente irrigar los ojos con grandes cantidades de
agua templada con el lavaojos, si es necesario estirando los párpados para que el
agua penetre debajo de los mismos.
Continuar la irrigación durante 20 minutos, después lavar los ojos con disolución
de bicarbonato de sodio 1% con ayuda del lavaojos, renovando la solución 2 o 3
veces. Finalmente verter en los ojos una gota de aceite de oliva virgen.

Ingestión de productos químicos:

Solicitar urgente atención medica. Detectar el agente nocivo indicado por el
afectado, si se encuentre inconsciente, ponerlo en posición inclinada con la
 cabeza de lado y sacarle la lengua hacia adelante. No darle a ingerir nada por la
boca ni inducirlo al vómito.

Si es un ácido corrosivo. No provocar nunca el vómito, no ingerir carbonato o

bicarbonato de sodio. Administrar leche de magnesia en grandes cantidades o
claras batidas con agua.

Si es alcohol metílico. Administrar 2 ó 4 vasos de agua, inmediatamente

provocar el vómito introduciendo los dedos, a cada episodio de vómito tomar
abundantes tragos de agua salada templada (una cucharada sopera de la sal por
cada vaso de agua). Se le dará esta solución hasta que los vómitos sean claros,
posteriormente administrar un vaso lleno de agua que contenga dos cucharadas
soperas de bicarbonato de sodio.
Si es formol, administrar un vaso lleno de agua que contenga una cucharada
sopera de acetato de amonio, provocar el vómito con grandes cantidades de
agua tibia con sal. Repetir 3 veces, dar leche o huevos crudos.

Inhalación de productos químicos

Llevar al afectado al aire fresco inmediatamente.
Al primer síntoma de dificultad para respirar, iniciar la respiración artificial de
boca, tratar de identificar el humo o vapor causante de la dificultad respiratoria.

c) Lavado y secado de material de vidrio, disoluciones limpiadoras, que son,

como se preparan y una secuencia para su uso, cómo se eliminan manchas
especificas como de MnO2, I2, Fe2O3, grasa, carbón, etc.

El material de vidrio se debe manipular con cuidado y no someterlo a presiones

externas, ya que es frágil y costoso.
Tan pronto se termine de utilizar, enjuagar abundantemente con agua o con
disolvente para que los residuos remanentes se eliminen al máximo. Cuando se
emplean álcalis, como sosa caústica o potasa caústica, en el material de junta
esmerilado se debe desarmar el aparato tan pronto como sea posible y
enjuagarlo de inmediato para evitar que estos álcalis ataquen el vidrio, o las
uniones del material esmerilado queden soldadas permanentemente.
En el lavado del material se utilizan varios métodos, desde el más simple
empleando agua y jabón, hasta las soluciones limpiadoras, que sirven para
remover la suciedad que se adhiere durante el uso del material. Unos ejemplos
son:

o Agua regia: es una solución altamente corrosiva y fumante de color

amarillo, formada por la mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido
clorhídrico concentrado generalmente en la proporción de 1 a 3.

Es uno de los pocos reactivos que son capaces de disolver el oro, el platino
y el resto de los metales. Fue llamada de esa forma porque puede disolver
 aquellos llamados metales regios, reales o metales nobles. El agua regia no
es muy estable por lo que debe ser preparada justo antes de utilizarse.

El agua regia es utilizada para limpiar probetas y pipetas, es un poderoso

disolvente debido al efecto combinando de los iones H+, NO3- y Cl - en
disolución, también se utiliza como reactivo en análisis químicos para la
identificación de metales.

Existen sustancias limpiadoras con aldehídos, son agentes alquilantes que

actúan sobre las proteínas, provocando una modificación irreversible en
enzimas e inhiben la actividad enzimática.

o Glutar aldehído: Consiste en preparar una solución alcalina al 2% y

sumergir el material a esterilizar de 20 a 30 minutos y luego un enjuague
de 10 minutos.
Este método tiene la ventaja de ser rápido y ser el único esterilizante
efectivo en frío. Puede esterilizar plástico, goma, vidrio, metal, etc.

o Mezcla crómica: Por su poder oxidante se emplea para eliminar materia

orgánica e inorgánica que permanece adherido al material de vidrio.
Se prepara con 4 o 5 gramos de dicromato de sodio o de potasio, grado
técnico, disueltos en la menor cantidad de agua (más o menos de 5 ml.),
agregar con mucho cuidado 100ml de ácido sulfúrico concentrado.

o Potasa alcohólica: se usa para eliminar residuos de grasas, entre ellas las
del silicón, que se emplean como lubricantes de llaves de bureta. El
material se sumerge en la potasa tibia de 10 a 15 minutos, después se
enjuaga con agua corriente y destilada, por último se seca.
Se prepara disolviendo 20 g. de hidróxido de potasio (KOH) por 100 ml. de
alcohol etílico de 96° C esta solución puede sustituirse por una solución
alcohólica NaOH que se prepara con 12 g. de NaOH diluidos en 100 ml. de
alcohol de 96°.

Técnica de secado de material

o Calor directo: se realiza utilizando una fuente de calor para acelerar el
proceso de secado se puede utilizar un mechero.
o Escurrimiento: se pone una superficie en la cual se escurre el material.

d) Tipos o clases de incendios (A, B, C, D Y E) y diferentes tipos de

extinguidores, triángulo y tetraedro del fuego.

Los incendios se clasifican con base en las características de los compuestos o

sustancias combustibles y se dividen en 5 categorías.
 Incendio clase A: fuegos ocasionados por material combustible como papel,
madera, plástico…etc.
Incendios de clase B: fuego ocasionado por líquidos inflamables, gases, grasas,
pinturas, solventes, aceites, etc.

Incendios de clase C: ocasionados en equipos eléctricos de bajo voltaje.

Incendios de clase D: causados por metales como sodio, magnesio, potasio, etc.

Incendio clase E: causados por equipos eléctricos de alto voltaje.

Tipos de extinguidores

Extinguidor de agua: Tiene una capacidad aproximada de 91 kg, se le agrega

CaCl2 para evitar que el agua se congele cuando la temperatura del aire inferior a
0°C además de que ayuda a disminuir la tensión superficial de los detergentes.
Este tipo de extinguidores se usan para apagar incendios de tipo A.

Operan de la siguiente manera: El agua tiene una elevada capacidad calorífica

que provoca el enfriamiento del material combustible por debajo de su
temperatura de ignición.

Diluye el contenido de O en la atmósfera, se debe evitar su uso en fuegos de

clase C por las sales que tiene disueltas, las cuales son buenas conductoras de
electricidad.

Extinguidor de gases inertes o CO2

Contienen CO2 presurizado más o menos a 60 atm. Se recomienda para fuegos

clase B y C, por su poca eficiencia no es recomendable usarlos como materiales
que ardan fácilmente como los combustibles tipo A.

Es limpio, no deja residuos, puede usarse en equipo eléctrico porque no conduce

la corriente eléctrica, son recargables, el gas enfría la zona donde se rocía,
excluye y diluye la concentración de O del material que arde.

Algunas de sus desventajas son que la poca eficiencia que tiene para extinguir
hace que se requiera usarlo en concentraciones elevadas, en grandes cantidades
es asfixiante por lo que su uso es restringido en áreas poco ventiladas.

Extinguidores de compuestos halogenados.

La presentación de estos extinguidores es de botellas de cristal de forma ovoide
que deben arrojarse hacia la zona del incendio.
 Como no conducen la corriente eléctrica pueden ser usados para incendios de
clase B y C. Se han usado como agentes extinguidores varios halogenuros de
metano, como el bromoclorodifluorometano, (CF2BrCl), el bromotrifluorometano
(CF3Br) y el tetracloruro de carbono (CCl4) todos estos compuestos operan igual.
Los vapores que producen estos compuestos son más pesados que el aire, por lo
que se desplazan fácilmente por el aire.

Estos vapores pesan más que el CO2 por lo que su eficiencia es mayor, los
compuestos son inestablemente térmicos y se rompen en radicales libres a
temperaturas moderadas. Los intermediarios químicos formados en cualquier
clase de fuego son atrapados por los radicales libres de los halógenos
deteniendo así la Rx en cadena y así se sofoca el incendio.

Una desventaja es que todos los halogenuros y sus productos son tóxicos, por lo
cual su uso debe ser moderado.

Extinguidores de polvos secos.

Se usan para sofocar incendios A, B y C, depende del agente extintor que
contengan. El cual puede ser NaHCO3, KHCO3, (NH4)2SO4, K2SO4, KCl (NH4)3. Este
tipo de extinguidores inhiben la Rx en cadena de las sustancias químicas del
fuego, ya que los fragmentos de los radicales atómicos y moleculares producidos
durante la combustión son totalmente atrapados por los polvos químicos del
extinguidor.

Extinguidor Acido-Base
Se recomienda utilizarlo con materiales combustibles como madera, papel, hule,
etc. o incendios tipo A, debido al agua que se produce en la reacción. El
extinguidor tiene H2SO4 concentrado y una solución de bicarbonato de sodio
saturada en recipientes separados.

Extinguidor de espuma
Se usa para combatir incendios causados por sustancias altamente inflamables
como gasolinas, aceites, es decir incendios clase B.

Triangulo y tetraedro de fuego

Se le llama tetraedro de fuego al conjunto de los 4 elementos necesarios para

que tenga continuidad un incendio.
Estos elementos son: combustible, comburente, color y reacción en cadena.
Ante la ausencia de cualquiera de estos elementos el fuego se extingue.
Para que se produzca un incendio son suficientes 3 elementos: combustible,
comburente y energía de activación (triángulo de fuego).
e) Antídoto Universal, Emético y Emoliente ejemplos cuándo y cómo se usan

Antídoto universal: Es una fórmula empírica usada universalmente en primeros

auxilios, para suministrarse en caso de ingerir un veneno; o ser inoculado al
torrente sanguíneo. Está especialmente indicado para inertizar sustancias
venenosas, ingeridas y contenidas aun en el estómago dentro de un corto lapso
de tiempo de la ingesta. No siempre da buenos resultados, y esto depende de la
concentración, tipo de veneno y otros factores asociados

Emético: Un emético es una sustancia que produce o favorece el vómito. Un

ejemplo es el agua tibia con sal.

Emoliente: medicamento, generalmente ungüento para ablandar una dureza,

para relejar y ablandar partes inflamadas.

f) Como se desechan los residuos tóxicos y corrosivos de sustancias líquidas y

sólidas de compuestos orgánicos e inorgánicos en el laboratorio, así como
disoluciones de éstos últimos.

Los desechos de un laboratorio son de 2 tipos: los que se deben almacenar y los
que se drenaran. Para los primeros se deben tomar en cuenta lo siguiente:

El número de recipientes dependen de la clase desechos del laboratorio, lo único

que se debe procurar es que exista el número adecuado de ellos para poder
mezclar sustancias cuyo comportamiento químico sea compatible y no producir
reacciones químicas peligrosas.

El tamaño del recipiente debe ser adecuado al volumen de desechos.

Los recipientes deben estar plenamente identificados para evitar confusiones.

Deben estar en sitios estratégicos, lejos del calor y de preferencia ventilados,

sobre todo tratándose de solventes.

Al drenar sustancias químicas de desechos se deben tener en mente los

sistemas de tratamiento con que se cuenta y sin descuidar lo siguiente:

Las sustancias radiactivas deben tener un drenaje separado y no deben rebasar

los límites permitidos por la ley.

Cada laboratorio debe tener su propio drenaje y ser independiente de los

drenajes de otros laboratorios.
 El drenaje de los sanitarios también debe estar por separado.

g) Que es un reactivo R.A., Q.P., Grado técnico, Grado espectro, USP., ETC.,
EJEMPLOS DE ÉSTAS Y CUANDO SE USAN.

Reactivo: Un reactivo es toda sustancia que interactúan con otra (también

reactivo) en una Rx química y que da lugar a otras sustancias de propiedades,
características y conformación distintas.

Un reactivo R.A. (Grado Analítico): son reactivos especialmente indicados para

aplicaciones analíticas en general. En las especificaciones se indican contenidos
mínimos de impurezas residuales.

Un reactivo Q.P. (Químicamente Puro): son productos de pureza controlada,

para uso general en laboratorio y producción.

Un reactivo de grado técnico se usa industrialmente, pero es en general

inapropiado para su uso como reactivo en laboratorio debido a la presencia de
muchas impurezas.

Grado espectro son reactivos que se utilizan para cromatografía de gases.

Grado U.S.P. (United States Pharmacopeial) es una sustancia que cumplen

especificaciones de E.U. en cuanto a contenidos máximos de contaminación que
pueden ser dañinos para la salud.

h) Como trasvasar líquidos orgánicos y que cumplen especificaciones

inorgánicos

Se arrastran los residuos del trasvasado enjuagando 4 o 5 veces los matraces con
un poco de disolvente que, eventualmente, se calienta a ebullición. Cada vez que
se vierte una porción, se lava el cuello del matraz con un frasco lavador o pipeta.
Con alguna práctica se gasta muy poco disolvente.

Manejo de material de vidrio: como insertar una varilla, un tubo, o un

termómetro a un tapón de corcho o hule. Cortes de tubo y varilla de vidrio,
como desechar pedacería de vidrio o material roto.
 Al insertar una varilla, tubo o termómetro en un tapón de corcho o hule, primero
hacer el orificio del tamaño adecuado, lubricar con glicerina o agua jabonosa,
utilizar un trapo para proteger las manos en caso de ruptura, así también se
recomienda que al insertarlo se haga dejando la mínima distancia de separación
entre la mano que sostiene el tapón y la que sostiene la varilla, tubo o
termómetro que se va insertar.

i) Preparación de soluciones valoradas: normales (N), molares (M), molales (m),

osmolares (OM), osmolales (Om) y porcentuales Peso-Peso (%P/P), Peso-
Volumen (%P/V), Volumen-Peso (%V/P) y Volumen-Volumen (V/V), definición,
fórmula con unidades cada una.

i1) Normalidad:
Se expresa por los equivalentes de soluto en 1 litro de solución

Normalidad = # de Equivalentes del Soluto (g/eq)

Litros de disolución (L)

El número de equivalentes se calcula de esta forma y se sustituye en la fórmula

de Normalidad.

# De Equivalentes = gramos del soluto (g)

Del soluto masa equivalente del soluto (g/eq)

*A su vez la masa equivalente del soluto puede calcularse, según sea el caso, de
la siguiente manera:

La masa equivalente de un ácido:

Masa eq de soluto = Peso Molecular del soluto (g)

# de iones Hidrógenos del ácido (H+) (eq)

La masa equivalente de una base:

Masa eq de soluto = Peso Molecular del soluto (g)

# de iones Hidroxilo de la base (OH-) (eq)

La masa equivalente de una sal:

Masa eq de soluto = Peso Molecular del soluto (g)

La carga del catión de la sal (eq)

j2) Soluciones Molares

La molaridad es la relación del número de moles de soluto dividido entre el
volumen en 1 litro de disolución.

Molaridad = # de moles de soluto (mol)

Litros de disolución (eq)

El número de moles de soluto se calcula de esta manera:

Mol de soluto = g de soluto (g)

Peso Molecular del soluto (eq)

j3) Soluciones molales
Relación de moles de soluto dividido entre el peso en kg de disolvente.

Molalidad = # de moles de soluto (mol)

Kilogramos de disolvente (Kg)

j4) Soluciones Porcentuales

El peso porcentual de un componente es el peso de dicho componente, entre el
peso total de la disolución multiplicado por 100.

%P/P = Masa del soluto (g) (100)

Masa de la disolución (g)

%P/V = Masa del soluto (g) (100)

Volumen de la disolución (ml)

%V/V = Volumen del soluto (100)

Volumen de la disolución (ml)

%V/P = Volumen del soluto (ml) (100)

Masa de la disolución (ml)

j5) Osmolaridad
Es la medida usada para expresar la concentración total (medida en
osmoles/litro en vez de en moles/KILOS como se hace en química) de sustancias
en disoluciones usadas en medicina.
El prefijo "osmo-" indica la posible variación de la presión osmótica en las
células, que se producirá al introducir la disolución en el organismo.

j6)Osmolalidad
La concentración queda expresada como:
Osmolalidad = osmoles por kilogramo de agua
DESTILACIÓN

a) Usos y generalidades de la destilación simple y fraccionada, fundamentos

teóricos.

La destilación es una operación mediante la cual separamos dos o más líquidos

miscibles de una mezcla mediante procesos de evaporación y condensación; e es
un método fisicoquímico de separación y purificación de compuestos líquidos
por diferencias de sus puntos de ebullición; implica cambios de fase por
transferencia de calor
La Destilación simple consiste en someter a ebullición el disolvente volátil del
soluto. El disolvente se recoge condensando el vapor. El soluto es el residuo que
queda después de la destilación. Los líquidos que pueden separarse por medio
de esta, son aquellos que poseen el punto de ebullición inferior a 150ºC a
presión atmosférica y de impurezas no volátiles. Dicho procedimiento s se realiza
en una única etapa y se utiliza cuando los dos componentes de una mezcla
tienen entre sus puntos de ebullición una diferencia mayor a 80ºC. Si la
diferencia entre las temperaturas de ebullición de loslos componentes de una
mezcla es menor de 80 ºC, la separación de ambos se realiza por destilaciones
sencillas repetidas de los sucesivos destilados, o utilizando columnas de
destilación fraccionada mediante las que se obtiene como destilado el producto
más volátil, a este procedimiento se le conoce como destilación fraccionada.

b) Interpretación grafica de la destilación fraccionada.

En la figura se muestra que a presión constante,

la fase estable a bajas temperaturas también es
la liquida. Durante la destilación
dest fraccionada se
permite que se evapore la solución en el punto
a(a-b). El vapor que es más rico en benceno se
condensa (b-c)c) y después se evapora(c-d).
evapora(c Si se
repite este procedimiento, por último se separan
totalmente los dos componentes. A este
procedimiento se le llama destilación
fraccionada.
Diagrama de composición liquido-vapor.
liquido (El
componente A es el más s volátil).

c) Forma de montar los aparatos para estas

destilaciones, esquemas.
 El esquema que se encuentra en la parte izquierda muestra el montaje de la
destilación fraccionada en el cual se coloca el líquido que se quiere destilar en
el matraz de bola (que no debe llenarse mucho más de la mitad de su capacidad)
y se calienta con la placa calefactora, la cual estará colocada debajo del matraz y
esté a su vez estará montado en un soporte universal. El matraz de bola estará
sujetado por unas pinzas. Cuando se alcanza la temperatura de ebullición del
líquido comienza a ascender por la columna de fraccionamiento. La mayor parte
del vapor pasa al refrigerante donde se condensa debido a la corriente de agua
fría que asciende por la camisa de este. El destilado (vapor condensado) escurre
al matraz colector a través de la alargadera.

El esquema de la parte izquierda muestra la

destilación simple. El líquido que se quiere
destilar se pone en el matraz de bola (que no
debe llenarse mucho más de la mitad de su
capacidad) y se calienta con la placa
calefactora, la cual estará colocada debajo
del matraz y esté a su vez estará montado en
un soporte universal sujetado. El matraz de
bola estará sujetado por unas pinzas.
Cuando se alcanza la temperatura de
ebullición del líquido comienza la
producción apreciable de vapor,
condensándose parte del mismo en el
termómetro y en las paredes del matraz. La
mayor parte del vapor pasa al refrigerante
donde se condensa debido a la corriente de agua fría que asciende por la camisa
de este. El destilado (vapor condensado) escurre al matraz colector a través de la
alargadera.

d) Factor de enriquecimiento, plato teórico.

A cada paso de vaporización y condensación dentro de una destilación se le

llama plato teórico.
El factor de enriquecimiento se define como la unidad de la columna que tiene la
misma eficacia en la separación que una destilación simple y se expresa a
menudo en cm. de altura de la columna.
Para un proceso de evaporación y condensación repetido n-veces, el
enriquecimiento del componente más volátil esta dado por:
y

Pa   x
1  y Pb  1  x
 Donde:
y = a la proporción del componente más volátil en el vapor
x = a la proporción del componente más volátil en el recipiente.
Pa y Pb = a las proporciones de vapor de los componentes puros
a y b.

e) Punto de ebullición, corrección con respecto a la presión, ecuación de

Clausius Clapeyron y nomograma.

Un líquido hierve a una temperatura, llamada punto de ebullición

ebullición, a la cuál su
presión de vapor alcanza el valor de la presión externa. Se toma como punto de
ebullición normal de una sustancia, aquella temperatura a la que su presión de
vapor alcanza el valor de una atmósfera. Como el punto de ebullición depende
de la presión atmosférica, éste variará al modificarse dicha presión. En la
literatura se encuentra el punto de ebullición normal (cuando la presión
atmosférica es 760 mm Hg) de ciertos líquidos, pero a veces es necesa
necesario saber
el punto de ebullición de un líquido a una presión atmosférica distinta a 760 mm
Hg, por ejemplo para hacer una separación de una mezcla por destilación
destilación.

En termoquímica,, la relación de Clausius-Clapeyron es una manera de

caracterizar la transición de fase entre dos estados de la materia
materia. En un diagrama
P-T (presión-temperatura),), la línea que separa ambos estados se conoce como
curva de coexistencia.
La relación de Clausius-Clapeyron
Clapeyron da la pendiente de dicha curva
matemáticamente se puede expresar como:

Donde es la pendiente de dicha curva, ΔH es el calor latente o entalpía del

cambio de fase y ΔV es el volumen.. Esta ecuación puede ser usada para predecir
dónde se va a dar una transición
transició de fase y a qué condiciones.

f) Efecto de los solutos no volátiles y volátiles en la temperatura de ebullición,

grafica de estos, ejemplos.

Para los líquidos contenidos en recipientes abiertos, la presión de vapor de un

disolvente se abate cuando este contiene
un soluto no volátil; dicha disolución tiene
que calentarse a más temperatura que la
que se aplica al disolvente puro, para hacer
que laa presión de vapor del disolvente
 iguale a la presión atmosférica, por lo tanto el punto de ebullición de una
solución es más alto y el punto de congelación más bajo que los puntos
correspondientes del disolvente puro. Según la ley de Raoult, la elevación del
punto de ebullición de un disolvente a causa de la presencia de un soluto no
volátil no ionizado, es directamente proporcional a las moles de soluto disueltas
en una masa dada de disolvente, en términos matemáticos , la elevación del
punto de ebullición se expresa como:

El término ∆Tc representa la elevación del punto de ebullición del disolvente,

esto es, el punto de ebullición de la disolución menos el punto de ebullición del
disolvente puro, m es la molalidad del soluto y Kc es una constante de
proporcionalidad que recibe el nombre de constante de elevación del punto de
ebullición. Esta constante es diferente para disolventes distintos y no depende
del soluto.

Por el contrario en el caso de los solutos volátiles generalmente disminuyen el

punto de ebullición de una solución, por que contribuyen a aumentar la presión
de vapor total de la solución, ebulliendo por lo tanto a una temperatura menor.

Un ejemplo de un soluto que aumenta la temperatura de ebullición es el

etilenglicol, el metanol por el contrario es un soluto que disminuye el punto de
ebullición.

g) Ley de Raoult, disoluciones ideales, desviaciones positivas y negativas a la

ley (graficas de P vs C, T vs C), punto de burbuja, punto de rocío, isoterma,
isopleta, isobara e isocora.

La Ley de Raoult establece que la relación entre la presión de vapor de cada

componente en una solución ideal es dependiente de la presión de vapor de cada
componente individual y de la fracción molar de cada componente en la
solución.

Una solución ideal es un modelo de mezcla en el cual el volumen, la energía

interna y la entalpía de la mezcla es igual al de los componentes puros por
separado, es decir el volumen, ,la energía y la entalpía de mezcla es nula. Cuanto
más se acerquen a estos valores (los de una mezcla real) mas ideal será la
mezcla. Alternativamente una mezcla es ideal si su coeficiente de actividad es 1.
Este coeficiente es el que mide la idealidad de las soluciones.

Las soluciones ideales formadas por dos líquidos miscibles se caracterizan por:
Presencia de proporcionalidad directa entre la presión de vapor del
liquido y su concentración molar.
Ausencia de calor de disolución cuando se mezclan los líquidos.
 Los volúmenes de los componentes son aditivos
Las sustancias que forman estas soluciones tienen polaridades
semejantes entre sí.

Una desviación positiva a ley de Raoult puede conducir a un máximo en la curva

de presión de vapor total. El máximo corresponde a una solución de composición
definida que tiene una presión de vapor más elevada que cualquier componente
puro. Una solución de este tipo llamada un azeótropo de mínima ebullición,
ebullirá a menor temperatura que cualquiera de los dos componentes puros.

Si un sistema muestra una desviación negativa de la ley de Raoult puede existir

un mínimo en la curva de la presión total. La solución que tiene una
concentración correspondiente a este mínimo tendrá una presión de vapor, a
cualquier temperatura, más baja que la de cualquier componente puro. Una
solución de este tipo hierve a una temperatura más elevada que la de cualquier
componente puro y se llama un azeótropo de máxima ebullición.

El punto de rocio es la temperatura a la cual una muestra de aire humedo llega a

saturarse y comienza la condensación; este depende de la masa de vapor de
agua contenida en el aire.

El punto de burbuja, es el punto en el que se ha formado la primera particula de

vapor, es ademas el punto del cambio de fase en el que existe la presion mayor.

Una isoterma es una curva que describe la relación Presión-Volumen a

temperatura constante en el caso de los gases. En general es isoterma o
isotérmico, todo aquello que sucede a temperatura constante.

Una isopleta es una línea que une puntos de igual valor de una determinada
variable que se representa en una plano o mapa, también es considerada isolínea
o línea isométrica.

Una isobara o isóbara es un isógrama de presión, es decir, una línea de igual o

constante presión en un gráfico, trazado o mapa. Salvo posibles casos
especiales, las isobaras se refieren exclusivamente a líneas que unen en un mapa
los puntos de igual presión atmosférica.
 En termodinámica una transformación isocórica es una variación del estado de
un sistema durante el cual el volumen permanece constante.

h) Azeótropo definición y cinco ejemplos de cada tipo de estos. Diferentes

técnicas para romperlas.

Un azeótropo es una mezcla de líquidos que se comporta como un compuesto

puro, es decir, al iniciarse su destilación lo hace con un punto de ebullición
constante y el destilado posee una composición definida. Si se destila una
mezcla azeotrópica, el vapor que destila tiene la misma composición que el
líquido, por lo que no es posible separar sus componentes.
Técnicas para romperlos:

Por dos torres de destilación

Compuesto

Destilación azeótropica

Trampas

Los azeótropos se clasifican de dos formas:

Azeótropo de máxima ebullición

Azeótropo de mínima ebullición

Una desviación positiva a ley de Raoult puede conducir a un máximo en la curva

de presión de vapor total. El máximo corresponde a una solución de composición
definida que tiene una presión de vapor más elevada que cualquier componente
puro. Una solución de este tipo llamada un azeótropo de mínima ebullición,
ebullirá a menor temperatura que cualquiera de los dos componentes puros.

Ejemplos: etanol-agua, acetona-bisulfuro de carbono, n-propanol-agua, ácido

acético-benceno, piridina-agua, etc.

Si un sistema muestra una desviación negativa de la ley de Raoult puede existir

un mínimo en la curva de la presión total. La solución que tiene una
concentración correspondiente a este mínimo tendrá una presión de vapor, a
cualquier temperatura, más baja que la de cualquier componente puro. Una
solución de este tipo hierve a una temperatura más elevada que la de cualquier
componente puro y se llama un azeótropo de máxima ebullición. Ejemplos: ácido
nítrico-agua, ácido clorhídrico-agua, acetona- cloroformo, agua-ácido fórmico,
piridina-ácido fórmico, etc.
i) Presión de vapor y volatilidad.

Presión de vapor: es la presión que ejerce el vapor en equilibrio con el líquido o

el sólido que lo origina a determinada temperatura.
Volatilidad: es la capacidad de una sustancia de evaporarse a una temperatura
determinada y con una presión determinada. Cuanto menor sea la temperatura
de evaporación de la sustancia se dice que es más volátil

j) Concepto de reflujo, cuando se usa y esquema

es
del aparato.

El reflujo es una técnica experimental de

laboratorio para el calentamiento de reacciones que
transcurren a temperatura superior a la ambiente y
en las que conviene mantener un volumen de
reacción constante.
Un montaje para reflujo permite realizar procesos a
temperaturas superiores a la ambiente (reacciones,
recristalizaciones, etc), evitando la pérdida de
disolvente y que éste salga a la atmósfera.
La figura de la izquierda es un dispositivo típico de
calentamiento a reflujo con refrigerante de bolas.
bolas

k) Diferentes tipos de condensadores, trampas de Dean Stark, Dean Stark

invertida, de Barret, sus usos y esquemas de estos.

Los condensadores más empleados en la industria son:

Condensadores parciales: se emplean cuando se desea en un proceso condensar
una porción del vapor que se utiliza.
utiliza

Condensador de superficie: es un aparato tubular, empleado especialmente para

condensar el vapor de agua.

Condensador de reflujo: se maneja en un circuito cerrado para mantener una

mezcla líquida en su punto de ebullición hasta completar una reacción química si
es este caso, ó tratar de concentrar una solución para obtener mejores
productos.

Condensador ciego: es aquel que está puesto verticalmente y el vapor ingresa a

los tubos por la parte inferior, y el condensado retorna por ellos mismos.
Las trampas se utilizan para eliminar la humedad o el agua de un proceso, ya sea
que se trate de una purificación de disolvente o de llevar a cabo una reacción en
condiciones anhidras.

Trampa de Dean Stark.-Se utiliza cuando el solvente a purificar es menos denso

que el agua.

Trampa de Barret y Dean Stark invertida.-Estas trampas se utilizan cuando el

solvente a purificar es más denso que el agua.

Trampa de Dean Stark Trampa de Dean Stark invertida Trampa de Barret

l) Diferentes tipos de columnas de fraccionamiento, efectividad de estas y

esquemas.

La longitud y el tipo de columnas de

fraccionamiento requerido, dependen de
los puntos de ebullición de los
componentes a separar; se consiguen
separaciones adecuadas de
componentes que difieren en su punto
de ebullición unos 15 o 20°, usando
columnas de Vigreux. Para la separación
de componentes de puntos de ebullición
cercanos, se pueden usar columnas de
relleno o las bandas giratorias.
m) Fuentes de calentamiento directas e indirectas y sus usos.

Las fuentes de calentamiento directas no son muy frecuentes ya que consisten en

efectuar el aporte de calor introduciendo la muestra que necesita ser calentada en
la zona apropiada de la llama del mechero (o bien que la muestra este en contacto
directo con la flama).Como ejemplos se pueden citar los siguientes:

Ensayos de caracterización de ciertos elementos metálicos: perla de bórax,

ensayos a la llama, etc.

Obtención de sustancias compuestas sobre láminas de sólidos.

Las fuentes de calentamiento indirectas son las más frecuentes pues abarcan mayor
cantidad de situaciones y consisten en efectuar el aporte de calor interponiendo
diferentes tipos de superficies entre la muestra a calentar y la llama. Como
ejemplos se pueden citar los siguientes casos:

Calentamiento en tubo de
ensayo, con pinzas. Calentamiento en baño maría

Calentamiento en crisol de Radiación

porcelana.
Conducción
Calentamiento en vasos de
precipitados Convección

El calentamiento directo se utiliza solo para sustancias que soporten altas

temperaturas. El calentamiento indirecto es para aquellas sustancias que a altas
temperaturas reaccionan bruscamente, por lo que debe usarse un intermediario
entre la flama y ellas.
n) Diferentes tipos de cuerpos de ebullición y sus usos.

Se utilizan para controlar la ebullición porque casi todos los líquidos tienden a
sobrecalentarse.
Los más comunes son la perlas de vidrio pero también existen otros tipos:

Trocitos capilares
Lana de vidrio
Virutas de Teflón (Son inertes a todos los disolventes y resisten temperaturas
de hasta 300°C, además, se pueden volver a emplear.)

o) Tipos de lubricantes empleados en el laboratorio para las juntas

esmeriladas, según el tipo de operación efectuada.

Para escoger el lubricante hay que tener en cuenta varios factores: temperatura a
la cual se opera, vacío requerido, y reactividad química del sistema. Las tres
categorías distintas de lubricantes son las grasas de hidrocarburos, las grasas de
silicona y las grasas Kel-F (es una grasa formada por un fluorocarburo
particularmente resistente a la acción de los agentes oxidantes, ácidos y bases)

Varios tipos de grasas de hidrocarburos son fácilmente asequibles. Las grasas

apiezón L, M y N poseen una presión de vapor muy baja y se recomiendan para
sistemas de alto vacío; sin embargo, su temperatura máxima de trabajo es 30° C.

La grasa apiezón T puede usarse por debajo de 110° C. Las grasas de

hidrocarburos se eliminan fácilmente por lavado con disolventes orgánicos y no
tienden a oxidarse o hidrolizarse tanto como las grasas de siliconas. La silicona
Dow Corning posee una presión de vapor muy baja y puede usarse en un amplio
campo de temperaturas (-40° a 150°). El único inconveniente en el uso de las
grasas de silicona es el eliminar los restos después de su uso. Las grasas Kel-F se
recomiendan cuando se trabaja con sistemas muy reactivos como el flúor

p) Agentes desecantes Tabla II.

q) ¿Qué es un agente desecante?

Es una sustancia higroscópica, estas sustancias absorben vapor de agua a partir

del aire y se emplean para mantener una atmósfera seca en recipientes para el
embalaje de alimentos, reactivos químicos, etcétera.

Se dividen en:
Los que reaccionan químicamente con el agua en un proceso no
reversible, y da lugar a un nuevo compuesto libre de agua.
 Se combinan reversiblemente con el agua, bien por absorción o para
formar un hidrato

r) Importancia del secado.

La importancia de esta técnica deriva del hecho por el cual pequeñas cantidades
de humedad inhiben la cristalización de muchas sustancias. Además, muchos
líquidos, cuando destilan en presencia de agua, reaccionan con ésta (se
hidrolizan) o destilan con el agua (se arrastran) a temperaturas bastantes
distantes de sus puntos de ebullición. Por estas razones, el paso final, antes de
la re cristalización de un sólido o de la destilación de un líquido, es la
eliminación del agua que lleva consigo mediante algún proceso de secado.

s) Secado por medios mecánicos.

Existen diferentes tipos de secado por medios mecánicos entre los principales se
encuentran:

Karr Fisher.-este se lleva a cabo mediante una reacción oxido-reducción para

capturar la humedad de la muestra.

Destilación.- usando algún disolvente orgánico que sea miscible con el agua

Termobalanza.- nos proporciona la cantidad de agua en una sustancia, pero ésta

debe de ser termo resistente, es decir, que soporte altas temperaturas.

t) Agentes desecantes químicos, condiciones que estos deben reunir para ser
buenos desecantes.

Algunas sustancias químicas que poseen las características para ser agentes
desecantes son la alúmina activada, cloruro cálcico, gel de sílice o cloruro de
zinc.

Un buen desecante químico debe reunir las siguientes características:

No reaccionar con la sustancia a secar.

Tener una gran eficacia o poder desecante, esto es, eliminar el agua
completamente o casi completamente.

Tener una gran capacidad de desecación, es decir, eliminar una gran cantidad
de agua por unidad de peso de desecante.

Secar rápidamente.
 Ser fácilmente separable de la sustancia una vez seca.

No reaccionan como catalizador.

u) Términos: delicuescente, higroscópico y eflorescente.

Delicuescente: Que tiene tendencia a absorber el vapor de agua atmosférico y

volverse liquida. El término se refiere específicamente a las sales químicas
hidrosolubles en forma de polvo, que se disuelve en el agua absorbida del aire.
Estas sales deben mantenerse herméticamente cerradas.

Eflorescencia: Perdida de moléculas combinadas de agua por un hidrato cuando

está expuesto al aire, produciéndose la descomposición parcial indicada por la
presencia de un revestimiento pulverulento sobre el material. Este se produce
habitualmente con la sosa de lavar que pierde casi todo su contenido de agua de
forma espontánea.

Higroscópico: Descripción de una sustancia que tiene la propiedad de absorber

humedad del aire. Las moléculas de vapor de agua están cogidas por moléculas
del agente que se llama desecante cuando se utiliza principalmente para este
propósito. Deben ser guardados en botellas bien tapadas o envases cerrados.

v) Métodos de preparación y tratamientos previos para purificación de los

disolventes de uso común en el laboratorio de química orgánica: metanol,
etanol, acetona, acetato de etilo, cloroformo, éter etílico, tolueno, benceno,
hexano, heptano, cloruro de metileno, dicloro etano, etc., reacciones que se
llevan a cabo en la detección de impurezas y en el tratamiento previo,
extracción con disolventes activos para eliminación de las impurezas más
importantes, emulsiones y como se rompen y purificación de los disolventes
por destilación.

w) Escriba los datos de los disolventes y desecantes que se piden en las tablas
I y II.
CROMATOGRAFÍA

a) Cromatografía, tipos, técnicas, fundamento teórico de la cromatografía de

adsorción y partición.

a1) La cromatografía puede definirse como la técnica de separación de una

mezcla de solutos, basándose esta separación en la diferente velocidad con que
se mueve cada uno de los solutos a través de un medio poroso, arrastrados por
un disolvente en movimiento.
La cromatografía agrupa un grupo importante de métodos que permite separar
componentes estrechamente relacionados en mezclas complejas, lo que en
muchas ocasiones resulta imposible en otros métodos.

En todas las separaciones cromatográficas la muestra se desplaza con una fase

móvil que puede ser un gas, un líquido o un fluido supercrítico. Esta fase móvil
se hace pasar a través de una fase estacionaria con la que es inmiscible y que se
fija a una columna o a una superficie sólida. Las dos fases se eligen de tal forma
que los componentes de la muestra se distribuyen de modo distinto entre la fase
móvil y la fase estacionaria.

Aquellos componentes que son fuertemente retenidos por la fase estacionaria se

mueven lentamente con el flujo de la fase móvil por el contrario los
componentes que se unen débilmente a la fase estacionaria, se mueven con
rapidez.

Como consecuencia de la distinta movilidad, los componentes de la muestra se

separan en bandas o zonas discretas que pueden analizarse cualitativa y/o
cuantitativamente.
Clasificación de los métodos cromatográficos

Los métodos cromatográficos se pueden clasificas de dos modos distintos. El

primero de ellos se basa en la forma en que las fases estacionarias y móvil se
ponen en contacto.

En la cromatografía en columna un tubo estrecho contiene la fase estacionaria a

través de la cual hace pasar la fase móvil por preparación. En la cromatografía en
plano, la fase estacionaria se fija sobre una placa plana o a los intersticios de un
papel, en este caso la fase móvil se desplaza a través de la fase estacionaria por
capilaridad o por gravedad.

Una clasificación más fundamental de los métodos cromatográficos se basa en el

tipo de fase móvil y estacionaria y en la clase de equilibrios implicados en la
transferencia de los solutos entre las fases.
 La tabla siguiente da la relación de las tres clases generales de cromatografía:
cromatografía de líquidos, cromatografía de gases y cromatografía de fluidos
supercríticos. Como su nombre lo indica, las fases móviles en las tres técnicas
son, respectivamente, líquidos, gases y fluidos supercríticos.

Clasificación Método Fase Tipo de

General especifico estacionaria equilibrio

Cromatografía(L Liquido- Liquido Distribución

C) fase móvil Liquido o adsorbido sobre entre líquidos
reparto un solido
Adsorción
Liquido- Solido
solido Intercambio
adsorción Resina de iónico
intercambio
Intercambio iónico
iónico

Cromatografía Gas-liquido Liquido Distribución

de gases adsorbido sobre entre un gas y
un solido un liquido
Gas-solido Adsorción
Solido
Gas –fase Distribución
unida Especies entre el liquido
químicament orgánicas y la superficie
e enlazadas a una enlazada
superficie solida

Cromatografía Especies Distribución

de fluidos orgánicas entre el fluido
enlazadas a una supercrítico y la
superficie solida superficie en
lazada
 Fundamentos teóricos de la cromatografía de adsorción y partición

a2) Cromatografía de partición

La mayoría de las sustancias tendrán distinta solubilidad en diferentes solventes.

Si una sustancia se pone en contacto con dos solventes que no se mezclan entre
sí, se distribuirá entre los dos solventes en relación a su solubilidad en cada uno.

Se llama efecto de partición a la distribución de un soluto entre dos o más

solventes que no se mezclan.

El solvente o el liquido que es atrapado por el medio del sostén sea este papel,
gel, sílice o alúmina, se llama fase estacionaria. Al solvente revelador se le llama
fase móvil. Se puede obtener una fragmentación completa si se permite al soluto
equilibrarse entre las fases estacionaria y móvil.

a3) Cromatografía de adsorción

La cromatografía de adsorción o liquido-sólido, es la forma clásica de

cromatografía de líquidos. La adsorción se lleva a cabo cuando hay una
concentración más alta en la superficie de un sólido que en la solución
circundante. La adsorción se refiere al enlace de una sustancia a la superficie de
otra. Generalmente los adsorbentes usados en cromatografía son el carbón
mineral, el gel de sílice, y la alúmina.

b) Cromatografía en columna, cromatografía en capa fina: placa preparativa y

analítica: adsorbentes, eluyentes y equipo utilizado.

b1) Cromatografía en columna: Las separaciones en la cromatografía en columna

pueden realizarse por reparto, adsorción o intercambio iónico. Puede usarse
cualquier medio adsorbente siendo los más generales la celulosa, gel de sílice,
alúmina oxido de magnesio, oxido de cálcico y carbón activo (para separaciones
por adsorción y de intercambio iónico). En todos los casos solo pueden
obtenerse óptimos resultados si se tiene cuidado en la selección del medio. El
estado físico del adsorbente ha de ser de tal manera que permita el
empaquetamiento uniforme de la columna y el flujo libre de disolvente a través
de ella.

Llenado de la columna

Las columnas cromatográficas pueden adquirirse en una gran variedad de tipos y

tamaños, e incluso muchas veces pueden construirse con materiales sencillos de
laboratorio.
El primer paso en el montaje de la columna cromatográfica es colocarla fija en
posición vertical. A continuación se pone en el fondo de la columna un pequeño
disco de porcelana con varios orificios (si es posible) y encima de este un poco
de lana de vidrio. Este dispositivo retiene el material sólido de la columna
mientras que el liquido Eluyente puede circular libremente.

El adsorbente puede introducirse en seco, pero lo más frecuente es agregarlo en

forma de una papilla con el eluyente. Antes de introducir el adsorbente se agrega
en el interior de la columna un poco de disolvente puro (2 a 4 cm. por encima de
la lana de vidrio) y se elimina el aire que puede permanecer retenido en las
paredes, agitando por medio de una varilla larga de vidrio.

La papilla formada por el adsorbente y el disolvente se agrega lentamente en

porciones, lo que permite que se pose el adsorbente por la fuerza de la
gravedad, hasta alcanzar la altura deseada. Es recomendado el golpear la
columna durante el llenado con un tubo de goma para favorecer la formación del
lecho adsorbente. Finalmente se abre la llave inferior de la columna para que
salga el exceso de disolvente contenido. La altura del disolvente no debe exceder
de 2 a 5 mm sobre el sólido. Una vez realizado todo esto, la columna esta lista
para introducir la muestra que se desea separar.

b2) Cromatografía en capa fina

Los métodos de cromatografía en plano, incluyen la cromatografía en capa fina,

cromatografía en papel y electrocromatografía. En todos los casos se emplea una
capa plana y relativamente delgada de una materia que a la vez es el soporte o
bien que recubre una superficie de vidrio, plástico o metálica. La fase móvil se
mueve a través de la fase estacionaria por capilaridad, a veces ayudada por
gravedad o por aplicación de un potencial eléctrico. En la actualidad la
cromatografía en plano se centra en la técnica de la capa fina, que es mas rápida,
tiene mejor resolución y es mas sensible que su alternativa en papel.

b2.1) Placa preparativa

Las separaciones en capa fina características se realizan en placas de vidrio o

plástico que se recubren con una capa delgada y adherente de partículas
finamente divididas; esta capa constituye la fase estacionaria. Las partículas son
semejantes a las de la cromatografía en columna.
Las capas finas preparadas sobre vidrio se denominan cromatoplacas o placas
simplemente.
Las placas de capa fina se obtienen de varias fuentes comerciales. Los tamaños
comunes de la placa en centímetros son 5 x 20, 10 x 20 y 20x 20. Las placas
comerciales se presentan en dos categorías la convencional y la de alta eficacia.
 b2.2) Adsorbentes

La sustancia adsorbida se llama adsorbato y la fase sobre cuya superficie se

acumula el adsorbato se llama adsorbente. En un sólido, las interfaces son fijas,
cuando es liquido la interface es móvil y la superficie de contacto puede variar
debido a la tensión superficial. Los adsorbentes se dividen en dos grupos
principales: los polares (alúmina, sílice, carbonato cálcico) y los no polares
(carbón activo, talco). Entre los del primer grupo la intensidad de la adsorción es
determinada por la polaridad de las moléculas. En el comportamiento de los del
segundo grupo el papel fundamental es desempeñado por las dimensiones y
formas de las moléculas.

Adsorbentes en orden de menor a mayor

Azúcar, almidón, insulina, talco, carbonato sódico potásico, magnesia, gel de
sílice, alúmina.

b2.3) Eluyentes

El poder de la adsorción depende tanto de la naturaleza del disolvente como de

la del adsorbente. Por lo general para llevar la mezcla de compuestos a columna
se utiliza un disolvente relativamente poco polar para el desarrollo del
cromatograma y para la elusión de los productos adsorbidos un disolvente mas
polar todavía. Los disolventes más frecuentes se pueden ordenar según su
polaridad creciente.

b2.4) Disolventes
Disolvente en orden creciente a su polaridad
Éter de petróleo, tetracloruro de carbón, sulfuro de carbono, éter, acetona,
benceno, esteres de ácidos orgánicos, cloroformo, alcoholes, piridina, mezclas
de ácidos o bases con agua, alcohol o piridina.

c) Tres características principales que intervienen en las propiedades del

adsorbente.

Influyen tres variables independientes. Estas son el adsorbente, el disolvente y

las sustancias a cromatografiar.

El adsorbente ideal debe retener cantidades relativamente grandes de las

sustancias a separar y debe permitir el desarrollo del cromatograma, el
adsorbente no debe de descomponer a las sustancias adsorbidas ni a los
disolventes y bajo las condiciones usuales no debe ser soluble en ninguno de
estos, el tamaño de las partículas del adsorbente debe ser el adecuado para una
 rápida y uniforme precolación y las partículas no deben ser porosas al
disolvente.

d) Precauciones al preparar y efectuar la cromatografía en columna y capa fina;

parámetros que afecten la separación

d1) Cromatografía en columna

Separar más de 100 mg

Se optimiza el sistema absorbente-eluyente para la separación

Sujetar verticalmente la columna

Llenar la columna con el eluyente o disolvente menos polar

Comprimir un pedazo de algodón en el fondo de la columna con una varilla

de vidrio y cubrirla con una capa de arena limpia

Vaciar al adsorbente previamente pesado. La alúmina en forma de flujo

delgado y el gel de sílice como una papilla de disolvente.

Disolver la sustancia en la mínima cantidad del disolvente no siendo más polar

que el eluyente, aplicar con cuidado y uniformemente en la parte superior de
la columna (llave cerrada), abrir la llave y correr el disolvente hasta que quede
una capa de 1mm por arriba del adsorbente, varias veces.

Las velocidades altas de flujo dan malas separaciones, el promedio es 3 a

4ml/min. en una columna de 40 cm. de altura.

d2) Cromatografía en capa fina

Preparación de las placas

Conservar la placa en una solución concentrada de carbonato sódico,

enjuagándose en agua antes de su uso

Las capas compactas se preparan aplicando una papilla del medio elegido en
un disolvente adecuado, sobre las placas de vidrio.

Si el material se adhiere mal es necesario agregar una pequeña cantidad de un

agente aglomerante como el sulfato cálcico.
 El espesor habitual de la placa suele ser de 0.25 mm. Placas más finas dan
separaciones más rápidas pero menos eficaces.

Activar las placas preferiblemente antes de usarlas.

La elección del disolvente dependerá de la naturaleza del compuesto que se va

a separar y del material en que la separación se lleve a cabo. Una regla general
para la elección del disolvente es la comparación de la polaridad del mismo y
de la sustancia que se desea separar.

e) Preparación de las placas, activación y almacenamiento de estas

e1) Las placas compactas se preparan aplicando una papilla del medio elegido en
un disolvente adecuado, sobre las placas de vidrio. Para conseguir la mejor
limpieza de las placas, éstas se conservan en una solución fuertemente
concentrada de carbono sódico, enjuagándose con agua muy bien, antes de su
uso. Es esencial para conseguir los mejores resultados asegurarse que la capa
sea uniforme.

Si el material se adhiere mal, es necesario agregar una pequeña cantidad de un

agente aglomerante, tal como el sulfato cálcico.

Normalmente las papillas se hacen con agua que, si es necesario puede contener
ácidos, bases, tampones o reactivos acomplejantes. Un método muy útil para
prepara papillas de gel de sílice y celulosa libres de aglomerante es colocando en
un mortero una cantidad adecuada de polvo seco, agregándose agua destilada,
lentamente y con agitación, hasta que se obtiene una crema espesa. Se agrega
más agua hasta que la papilla fluye suavemente por las paredes del recipiente.

El extendido de las placas se realiza sujetando a los lados de la placa unas tiras
de cinta adhesiva, extendiendo la papilla mediante una varilla de vidrio que se
rueda a lo largo de la placa.

e2) Activación de las placas

Antes de que se puedan usar las placas generalmente deben ser calentadas para
retirar el agua que actúa como una impureza y evita una buena separación. La
magnitud de calor depende del tipo de separación que se requiere para
compuestos hidrofilicos o polares, el secado al aire o con un secador de pelo son
generalmente adecuados, para los compuestos hidrofobicos o no polares es
necesario un calentamiento más intenso. Las placas de oxido de aluminio y de
gel de sílice con adhesivo requieren ser secadas al aire durante
aproximadamente 30 min. Y después ser activadas en un horno a 100°C
alrededor de 30 min. Las placas de celulosa deberán secarse al aire libre durante
30 min. y activarse al horno durante 10 min. A 105°C.
 e3) Almacenaje de las placas
Es esencial el almacenaje en una atmósfera perfectamente seca una vez que se
hayan activado las placas. Es preferible secas las placas al aire, guardarlas en un
gabinete desecador y activarlas inmediatamente antes de usarlas.

f) Aglutinante o adhesivos en los adsorbentes para cromatografía en capa fina

Aglutinante es una sustancia química que permite que una sustancia en la cual
sus partículas son en polvo o secas, en este caso el adsorbente, permanezcan
juntas.
Por ejemplo:
Almidón
CaSO4 * H2O
Yeso
Harina de maíz.

g) Cámaras de elusión para el desarrollo de la cromatografía en capa fina

Una cámara de elusión en un recipiente, preferentemente de vidrio transparente

para observar la separación de componentes en la cromatografía en capa fina, en
el cual se lleva a cabo el siguiente desarrollo:

El desarrollo se lleva a cabo en frascos por el método ascendente, en el interior

del frasco debe colocarse un papel filtro empapado de disolvente, que cubra las
paredes interiores del mismo para conseguir que la atmósfera este saturada de
vapor del disolvente. El fondo del frasco se cubre de disolvente hasta una altura
de 0.5 a 1 cm y después de un periodo de tiempo apropiado en el que se consiga
el equilibrio, se introduce la placa. Durante el desarrollo no puede moverse el
frasco.

h) Reveladores empleados en cromatografía y su clasificación. Lámpara de luz

ultravioleta, indicadores fluorescentes.

h1) Los reveladores empleados son: sulfuro de hidrogeno para iones metálicos,
agentes corrosivos tales como ácidos concentrados y compuestos fuertemente
oxidantes. A alta temperatura debido a la naturaleza inorgánica de la placa, el
vapor del yodo, la fluorescencia y radioactividad no afectan los productos o con
la luz ultravioleta.

El revelado puede dividirse en dos: los métodos físicos que utilizan propiedades
particulares de los compuestos, tales como la fluorescencia y los métodos
químicos que consiste en hacer reaccionar a las sustancias con algún agente
químico con el que formen algún compuesto coloreado
 h11) Métodos físicos

Fluorescencia: Compuestos invisibles con luz ordinaria pueden detectarse con

una lámpara de luz ultravioleta, la longitud de onda de luz emitida y el color que
presentan es característico del componente (componentes orgánicos no
saturados presentan fluorescencia, debido a la propiedad de adsorber
radiaciones ultravioleta y emitir radiaciones de mayor longitud de onda).
Radiactividad: Hay varios compuestos radiactivos para la identificación de
sustancias.

h12) Métodos Químicos

Técnica de bañado: En una bandeja de material inerte se coloca la solución
reveladora y se sumerge el cromatograma, no tocando las paredes de la bandeja.
Es esencial que el compuesto coloreado formado al revelar, sea insoluble en el
disolvente, sino, las manchas aparecerán difuminadas o desaparecerán.

Técnica de pulverización: Se pulveriza uniformemente el revelador sobre la

superficie del cromatograma por medio de un atomizador. Si se emplean dos o
más reveladores se aplicara uno detrás del otro sin importar el secado.

Lámpara U.V: Utilizada cuando no se ven los compuestos separados en una CCP.
La lámpara lleva dos focos de luz U.V. una de 254 amperes y una larga de 336
amperes, utilizándola en una capa oscura

i) Definiciones de los términos de Rf y Rx, en qué casos se usa cada uno,

reproducibilidad de los valores de Rf

Constantes Rf Y Rx
La constante RF (Ratio of Front) es simplemente una manera de expresar la
posición de un compuesto sobre una placa como una fracción decimal, mide la
retención de un componente. Se define como:

La distancia recorrida por el compuesto se mide generalmente desde el centro de

la mancha, los cálculos se simplifican si el denominador es 10. Para que los RF
sean reproducibles deben ser fijadas una serie de condiciones (Espesor de la
placa, fase móvil, fase estacionaria, cantidad de muestra). El máximo valor de RF
que se puede alcanzar es de 1, lo ideal es un RF entre 0.65 y 0.7.

Para averiguar si dos compuestos son iguales, se colocan ambos sobre la misma
placa y se desarrolla con varios eluyentes. Una vez desarrollados se calculan los
RF y si son distintos, puede deducirse con toda seguridad que no se trataba del
 mismo compuesto. Por el contrario si los RF son iguales los compuestos pueden
ser iguales o no serlo.

Si se sospecha que dos compuestos son muy parecidos se eluyen sobre la misma
placa con el mismo eluyente u otros de menor polaridad, hasta apreciar una
separación mínima. En este caso no se pueden usar reveladores químicos, ya que
alterarían los compuestos, sino indicador ultravioleta.

También se puede operar de la manera siguiente: Se selecciona un compuesto

(X), que tenga una posición de desarrollo conveniente; todos los demás
compuestos sobre la placa se relacionan con éste. De esta manera se tiene el,
RX, ya que:

j) Aplicaciones de la cromatografía en capa fina analítica y preparativa, ventajas

y desventajas con respecto a cromatografía en columna

j1) Aplicaciones de la cromatografía en capa fina

Para comprobar las impurezas

Son rápidas y económicas

Se usan en pruebas preliminares antes de la separación

Para llevar el control en reacciones

En la comparación cualitativa con sustancias conocidas

Por medio de la CCF se optimiza el sistema para la separación en la

cromatografía en columna

j2) Ventajas
La separación ocurre más rápido, las manchas son más directas y compactas y se
pueden usar reactivos detectores corrosivos sin dañar el sustrato o el
adsorbente.

j3) Aplicaciones de la cromatografía en columna

Separaciones de grandes cantidades de material (mayor a 100mg)

Filtración en geles
 Intercambio iónico

k) Condiciones experimentales para la realización correcta de la cromatografía

en columna

No permitir que la columna se seque, cerrar la llave

La temperatura del entorno debe ser constante

Cuando se utilizan eluyentes con punto de ebullición bajo y cuando se

cambian los disolventes se suelen formar burbujas en las columnas
(acanalamiento) evitando una buena separación, se deben usar columnas en
frío.

Otras condiciones ya se han mencionado en el inciso C

l) Tamaño de la columna, diámetro y cantidad de adsorbente para diferentes

cantidades de muestra.

El tamaño de la columna es determinado por la cantidad de mezcla que se va a

fraccionar. En el laboratorio son adecuadas las columnas de 20 a 30 cm. Y para
la mayoría de los experimentos de 100 cm de largo.
El diámetro suele ser de 10mm, si la cantidad de muestra no es muy limitada, es
más fácil trabajar con columnas de 20 a 30 cm de largo. Las columnas para la
cromatografía en gel van de 1cm hasta 20cm de largo.

m) Coeficiente de partición en cromatografía

El coeficiente de partición tiene un valor constante para cada soluto, depende de

la naturaleza del solvente usado en casa caso.

K= C2
C1
Donde C1 y C2 son las concentraciones de equilibrio, en g/L de un soluto A en
solvente 1 y un solvente 2, respectivamente.

n) Polaridad en cromatografía

La polaridad indica la separación de cargas dentro de la molécula, o el carácter

iónico de esta. Debido a esto los compuestos iónico son altamente polares.
La polaridad influye notablemente en el comportamiento de una sustancia en
disolución y por otra, el poder absorbente sobre una molécula aumenta
directamente con la polaridad de la misma.
 Las sustancias sólidas tienden a disolverse en líquidos de polaridad semejante,
por lo tanto los compuestos polares se disolverán en disolventes polares tales
como el agua. La polaridad de una molécula depende de la naturaleza de los
átomos de que está constituida y de forma de la misma.

La polaridad de los componentes de una mezcla puede ser mayor en la

cromatografía liquido- liquido que en las de gas-liquido.

o) Velocidad de flujo en cromatografía en columna

La velocidad de flujo depende de muchos factores cuando menos sea el tamaño

de las partículas del adsorbente menor será la velocidad con la que el disolvente
o la solución pasaran a través de la columna. Por lo tanto el adsorbente no debe
ser ni de grano muy grueso ni muy fino, el diámetro medio de las partículas debe
ser de unas 8-12 micras.
La aplicación de una succión suave o de cierta presión puede también acelerar la
velocidad del solvente a través de la columna.

La velocidad de separación de los componentes de una mezcla en una columna

depende de la velocidad de flujo del solvente. Si esta varia se puede echar a
perder la separación. Por lo tanto el flujo del solvente se mantiene constante
conservando el solvente a nivel constante arriba de la superficie de la columna.

p) Tipos de elusión, simple, fraccionada, por gradientes y análisis frontal

Elución: Proceso mediante el cual un solvente fluye a través de una columna de

adsorbente, produciendo separación de los componentes de la mezcla. El
solvente que aparece en la parte inferior de la columna se llama eluído y el
solvente que pasa dentro de la columna es el eluyente.

p1) Simple: La composición del eluyente no varía, no tiene que ser el solvente
original usado para empacar la columna, pero no debe de ser muy diferente para
provocar el enjuntamiento de las cuentas de resinas de intercambio iónico.

p2) Fraccionada: Se usa una mezcla de solventes o el solvente se cambia por

completo. (Polaridad diferente)

p3) Por gradientes: El solvente se modifica gradualmente. Generalmente produce

bandas más concentradas que la elusión fraccionada o simple. Un gradiente
lineal puede obtenerse usando un dispositivo con cabeza de sifón etc. En este
caso se debe agitar el solvente de la cámara unida directamente a la columna,
con lo que se asegura una mezcla constante y uniforme, y con ellos un gradiente
lineal.
 p4) Análisis Frontal: Únicamente se realiza en la cromatografía por adsorción.
Aquí nunca ocurre una separación completa, en lugar de usar un solvente como
eluyente, la propia mezcla se agrega continuamente en la columna hasta que
esta se satura, la técnica es útil para determinar el número de componentes que
hay en una mezcla y la presencia de huellas de impureza en sustancias por otra
parte puras.

q) Elución y recolección de fracciones

Cuando la muestra aplicada a la columna es coloreada se observa fácilmente el

progreso de la separación, pero si la sustancias son incoloras se emplean dos
procedimientos.

Eluir y secar de la columna el cuerpo del adsorbente, con mucho cuidado para
evitar que se desmorone, ya que el disolvente se ha evaporado de la columna se
corta esta en rodajas, se extrae con disolvente cada rodaja y se analiza el
compuesto (extracto). Antes de cortar la columna, si los compuestos no son
coloreados se aprieta contra ellos una tira de papel para que adsorba un poco de
disolvente. El papel una vez seco se pulveriza con un revelador que indica la
posición de cada uno de los compuestos, el papel se coloca de nuevo al lado de
la columna y así sabemos que componente contiene cada sección de la columna.

Para un número grande de fracciones se usa un colector automático de

fracciones (disco en el que se coloca una serie de tubos, el disco gira). En el
contador de gotas (aparato), las gotas del eluyente pasan a través de un rayo de
luz que activa una célula fotoeléctrica. El aparato puede ajustase de tal manera
que pase un número fijo de gotas antes del cambio de tubo. Los contadores de
gotas son apropiados para recoger pequeñas fracciones.

r) Como se lleva a cabo cromatografía de sustancias incoloras

Aunque algunos compuestos incoloros pueden formar bandas bien definidas en

una columna de absorción se necesitan la utilización de métodos especiales para
la localización de las bandas de los productos adsorbidos. Para la localización de
las bandas de los productos adsorbidos se emplean lámparas ultravioletas para
los que presentan fluorescencia, un reactivo con el que los compuestos
adsorbidos formen coloración. Se pinta una banda en la columna.

s) Capacidad de adsorción de los grupos funcionales de los compuestos

orgánicos

Es determinada por la naturaleza y numero de los grupos polares existentes en

sus moléculas. Orden decreciente de la capacidad de adsorción:

Ac. Carboxílico, alcoholes, amidas y tioles

 Alcoholes, amidas, tioles

Aldehídos, cetonas y esteres

Haluros orgánicos

Hidrocarburos no saturados (mayor grado de instauración, mayor

capacidad de adsorción)

Hidrocarburos saturados

t) Compuestos que dan color a los vegetales

Clorofila: Cera microcristalina azul-verdosa, libremente soluble en éter, etanol,

acetona, cloroformo, sulfuro de carbono, benceno. La solución alcohólica es
azul-verdosa con fluorescencia rojo-oscura.

Caroteno: Precursor de vitamina A que se encuentra de forma natural en las

plantas. El caroteno es un hidrocarburo miembro de una amplia clase de
pigmentos llamados carotenoides. Cristales rojo rubí, se oxida fácilmente en
contacto con el aire. Procede de los pigmentos amarillo-anaranjados de las
plantas.

Xantofila: Pigmento amarillo carotenoide oxigenado que acompaña a la clorofila

en las hojas verdes, es insoluble en agua, ligeramente soluble en alcohol y etes.
Se encuentra en la vegetación verde y en algunos productos animales.
CRISTALIZACIÓN

a) Cristalización y fundamento teórico de ésta.

La cristalización es un método común de separación relativamente pura de un

sólido homogéneo de sus impurezas. La técnica de cristalización depende del
incremento de la solubilidad de un compuesto en un solvente cuando el solvente
es calentado. La importancia de este punto es que una solución saturada a una
temperatura elevada normalmente contiene más soluto que una solución del
mismo pero a una temperatura más baja. Por lo que el soluto precipita cuando la
solución se enfría.

La cristalización es una operación de laboratorio, en la cual un material cristalino

es disuelto en un disolvente y posteriormente regresa a su forma cristalina. Por
lo que la concentración total de las impurezas en un sólido es inusualmente más
baja que la concentración de la sustancia antes de ser purificada, como la mezcla
de las impurezas permanece en solución se producen cristales altamente
concentrados.

La formación de un cristal de un soluto a partir de una solución es un proceso

selectivo. Cuando un sólido cristaliza a una velocidad elevada bajo las
condiciones apropiadas de concentración y disolvente, un material cristalino casi
perfectamente puro se obtiene como resultado, porque solamente las moléculas
de la forma adecuada pueden entrar en la red cristalina, y la cristalización a
partir del enfriamiento del disolvente produce una red de mayor pureza. El
enfriamiento lento de la solución saturada promueve la formación de los cristales
puros, por que las moléculas de las impurezas no entran nuevamente para
formar la red. Los cristales que se forman son más largos y puros que los que se
forman rápidamente.

Induciendo la formación rápida del cristal se atrapan las impurezas nuevamente,

porque la red crece tan rápidamente que las impurezas están simplemente
rodeadas por las formas cristalinas del soluto.

Un aspecto crucial del procedimiento de la cristalización es la elevación del

disolvente, por que el soluto debe tener un máximo de solubilidad en caliente y
un mínimo de solubilidad en frío.

En general un solvente con una estructura similar a la del soluto es mejor

disolvente que con estructuras distintas. No obstante la elección apropiada del
disolvente es un proceso de ensayo y error.
 b) Elaborar una tabla de disolventes ordenándolos de menor a mayor polaridad
indicando: fórmula, punto de ebullición, punto de fusión, constante
dieléctrica, miscibilidad con el agua e inflamabilidad de los siguientes
disolventes:

Disolvente Formula P.eb. P.f. Constante Miscibilidad Inflamabilidad

ºC ºC dieléctrica

Hexano CH3(CH 68.742 -95º 1.88 Insoluble en -23º

2)4 º agua
CH3
Éter de C5H12C6H 30-60º -73º 2.0 Inmiscible en -72º
petról 14
agua
eo
Benceno C6H6 80º 5.5º 2.3 Ligeramente (vaso cerrado) -
soluble 11ºC
en agua
Tolueno CH3C6H 111º -95º 2.4 Insoluble en 7º C
5 agua
Eter (C2H5)2 35º -116º 4.3 Ligeramente -45º
etilico O soluble
en agua
Cloroform CHCl3 61º -64º 4.8 Ligeramente -
o soluble
en agua
Acetato CH3CO 77º -84º 6.0 - 4.5º
de OC2
etilo H5
Cloruro CH2Cl2 40º -95º 8.93 Ligeramente No inflamable
de soluble al aire
metile en agua
no
Dicloroeta C2 H4Cl2 84º -36º 10.36 0.6 g/100 ml -6 °C
no a 20°C
Acetona CH3CO 56º -95º 20.7 Soluble en (vaso abierto) -
CH3 agua 9.4º
Etanol C2H5O 78º -117º 24.3 Soluble en 14º
H agua
Metanol CH3OH 65º -98º 33.6 Soluble en 12º
agua
Agua H2O 100º 0º 80.4 - -
c) Propiedades físicas, químicas y toxicas de: Acido acetilsalicílico, ácido
salicílico, cafeína, fenacetina, Celita, almidón y carbón activado (norita).

ÁCIDO ACETILSALICÍLICO
Sinonimos: Acido orto-acetoxibenzoico Ácido o-acetilsalicílico, Acetilsalicilato;
Eter acético del ácido salicílico.
Compuesto químico sintético, se elabora a partir del ácido salicílico obtenido de
la corteza del sauce (Salix alba), utilizada, entre otros, por los antiguos griegos y
los pueblos indígenas americanos para combatir la fiebre y el dolor.
Densidad 1.40 g/cm³
P. fusión 138 °C (280 °F)
Punto de ebullición 140 °C (284 °F)
El ácido acetilsalicílico contiene no menos de 99,5% de C9H8O4, calculado para la
sustancia desecada.
Está constituido por cristales blancos, en pequeñas tablas o agujas; inodoros y
con sabor ligeramente ácido; estables en ambiente seco, pero se hidrolizan
gradualmente en medio húmedo, transformándose en ácido salicílico y ácido
acético.
Soluble en 300 partes de agua destilada, en 7 partes de alcohol, en 17 partes de
cloroformo, en 20 partes de éter y en soluciones concentradas de acetato de
amonio.
En las soluciones concentradas de hidróxidos y de carbonatos alcalinos es
soluble con descomposición.

Acción terapéutica.
Analgésico, antiinflamatorio, antipirético, antitrombótico.

Dosificación.
Antipirético, antiinflamatorio, analgésico: 300 a 1.000mg en 3 o 4 tomas según
el cuadro clínico. Procesos reumáticos agudos: 4 a 8g/día. Antitrombótico: se
postula su uso en dosis de 100 a 300mg/día para la prevención trombótica
luego de infarto de miocardio o accidente isquémico transitorio; sin embargo, el
riesgo-beneficio de esta indicación aún no ha sido establecido de manera
completa. Dosis pediátricas usuales: niños de 2 a 4 años: oral, 160mg cada 4
horas según necesidades; niños de 4 a 6 años: oral, 240mg cada 4 horas según
necesidades; niños de 6 a 9 años: oral, 320mg cada 4 horas según necesidades;
niños de 9 a 11 años: oral, 400mg cada 4 horas según necesidades; niños de 11
a 12 años: oral, 480mg cada 4 horas según necesidades.

Reacciones adversas.
Náuseas, vómitos, diarrea, epigastralgia, gastritis, exacerbación de úlcera
péptica, hemorragia gástrica, rash, urticaria, petequias, mareos, acufenos. El uso
prolongado y en dosis excesivas puede predisponer a la nefrotoxicidad. Puede
inducir broncoespasmo en pacientes con asma, alergias y pólipos nasales.
Precauciones y advertencias.
Pacientes con antecedentes de úlcera péptica, gastritis o anormalidades de la
coagulación. Niños y adolescentes con enfermedad febril viral (específicamente
varicela) debido al riesgo de aparición de síndrome de Reye, enfermedad muy
rara y con frecuencia mortal que afecta al cerebro y a algunos órganos
abdominales. Pacientes embarazadas; en el último trimestre puede prolongar el
trabajo de parto y contribuir al sangrado materno y fetal. Pacientes asmáticos, ya
que puede precipitar una crisis. Los pacientes geriátricos suelen ser más
sensibles a los efectos tóxicos, posiblemente debido a una menor función renal,
por lo que pueden requerirse dosis menores, sobre todo en el uso a largo plazo.

Contraindicaciones.
Hipersensibilidad a la aspirina, úlcera péptica, hipoprotrombinemia, hemofilia.
Insuficiencia renal crónica avanzada. Deberá evaluarse la relación riesgo-
beneficio en pacientes con anemia, asma, alergias, gota, tirotoxicosis, ya que
pueden exacerbarse con dosis elevadas.

BENZOINA

Sinónimos: 2-Hidroxi-2-fenilacetofenona
Benzoilfenil carbinol
2-Hidroxi-1,2-difeniletanona
C14H12O2
Masa molecular: 212.2
Punto de ebullición a 102.4 kPa: 344°C
Punto de fusión: 137°C
Densidad relativa (agua = 1): 1.310
Solubilidad en agua, g/100 ml: 0.03
Presión de vapor, Pa a 136°C: 133
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 7.3

ESTADO FISICO; ASPECTO

Cristales entre blancos y amarillos.

PELIGROS QUIMICOS
Por combustión, formación de humos tóxicos.

VIAS DE EXPOSICION
La sustancia se puede absorber por inhalación del aerosol.

RIESGO DE INHALACION
La evaporación a 20°C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar
rápidamente una concentración molesta de partículas en el aire.
Tos, dolor de garganta. Prevención: Extracción localizada o protección
respiratoria.
 Primeros auxilios: Aire limpio, reposo.

PIEL
Enrojecimiento. Prevención: Guantes protectores. Primeros auxilios: Aclarar y
lavar la piel con agua y jabón.

OJOS
Enrojecimiento. Prevención: Gafas de protección de seguridad. Primeros auxilios:
Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de
contacto, si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia médica.

INGESTIÓN
Prevención: No comer, ni beber, ni fumar durante el trabajo. Primeros auxilios:
Enjuagar la boca y proporcionar asistencia médica.

ÁCIDO BENZOICO

Sinónimos: ÁCIDO BENCÉNCARBOXÍLICO, ÁCIDO BENCÉN-FÓRMICO,

CARBOXIBENCENO, ÁCIDO DIACRÍLICO.

Color: Blanco.
Olor: Característico
Sabor: Característico.
Humedad: 0.7 % máximo.
Pureza (base seca): 99.5 % mínimo.
Metales pesados (como Pb): 10 ppm máximo.
Arsénico (como As): 3 ppm máximo.
Densidad (a 20ºC): 1.321 g/ml
pH (solución saturada a 25ºC) 2.8
Solubilidad: Poco soluble en agua, soluble en acetona, éter,
etanol y benceno.
Punto de ebullición: 249 ºC
Punto de fusión: 122.4 ºC
Presión de vapor: 1 mm Hg a 96º C
Densidad de vapor: 4.21

Síntomas por contaminación: Puede causar irritación de ojos, piel, y tracto

respiratorio.

Síntomas por sobreexposición: Grandes dosis de ácido benzoico pueden causar

náusea, vómito, dolor gástrico, irritación del sistema respiratorio y piel
incluyendo reacciones alérgicas.
Primeros auxilios en caso de emergencia: Ingestión.- Dar atención médica, no
induzca el vómito, si el paciente está consciente y no hay convulsiones, dar un
vaso de agua, si está inconsciente llevar al paciente a un lugar ventilado y
colocarle la cabeza más baja que su cuerpo. Ojos: Lavar con bastante agua al
menos por 20 minutos. Ver a un oftalmólogo si es necesario. Piel.- Lavar con
abundante agua y jabón.

ÁCIDO SALICÍLICO:

(Acido orto-hidroxibenzoico) C 5 H 4 (OH)(COOH)

Cristales en agujas blancas o polvo; sabor dulce, después acre; estable al aire
pero se decolora gradualmente por efecto de la luz; p. e. 1,443 (20/4º C); p. eb.
211º C a 20 mm; sublima a 76º C; p. f. 158º-161º C; soluble en acetona, aceite
de trementina, alcohol eter y benceno; muy ligeramente soluble en agua.
Combustible. Poco tóxico.

El polvo forma mezclas explosivas con el aire.

CAFEÍNA

(Teína; metilteobromina; trimetilxantina) C 8 H 10 N  O2  H2O (Compuesto biciclico)

Alcaloide cristalino blanco en forma de masa algodonosas o hebras largas

sedosa flexibles; p. f. 236,8º C; soluble en cloroformo; poco soluble en agua y
alcohol; muy poco soluble en éter; pierde agua a 80º C; efloresce al aire; nodoro
y de sabor amargo; la solución es neutra al tornasol.

Moderadamente tóxico en dosis de un grano o más.

Acetofenetidina: (acetofenetidida; para- oetoxiacetanilida; fenacetina)

CH3CONHC6H4OC2H5

Polvo o cristales blancos; inodoro y estable en el aire; soluble en alcohol,

cloroformo, éter; ligeramente soluble en agua; tiene sabor ligeramente amargo;
p. f. 135º C.

Moderadamente tóxico por ingestión:

CELITA

Marca registrada de una tierra de diatomeas y una línea de productos derivados.

 Color de blanco a parduzco pálido, depende de la calidad y el proceso, las
calidades calcinadas pueden ser rosadas o de color ante claro; p. e. 0,24-0,34,
poroso capaz de absorber 300-400% de agua por peso; pobre conductor de
calor, sonido y electricidad; resistente a los ácidos excepto el fluorhídrico;
lentamente soluble el álcali caliente.

ALMIDÓN

(Amilo) C6H10O5

Polvo blanco amorfo e insípido; terrones irregulares de polvo fino; insoluble en

agua fría, alcohol y éter; forma un gel con agua hirviente; p. e. 1,499 a 1,513; p.
f. no se funde; p. eb. Descompone (arde) cuando se calienta.

NORITA

Marca registrada de carbones activados de origen vegetal para adsorción.

Purificación y decoloración de soluciones químicas, agente blanqueante para

glicerina, aceites vegetales y grasas; decoloración y control de olor y sabor en el
tratamiento de aguas; catalizador y soporte de catalizadores; recuperación de
disolvente volátiles; purificación del aire; tratamiento y separación de gases.

d) Método para determinar la solubilidad de un compuesto sólido en el

laboratorio, elección del disolvente ideal para una cristalización

Se coloca en un tubo de ensayo 0.1 g de la muestra problema. Agregar 1 mL del

disolvente a probar, agitar y observar. Si el sólido no se ha disuelto, agregar otro
mL y observe con cuidado (pueden quedar impurezas insolubles). Si no se
disuelve, repetir el procedimiento, hasta 3 mL máximo. Si el sólido no se ha
disuelto, es insoluble en frío; si se disolvió, es soluble en frío.

Si la sustancia fue insoluble en frío, calentar la muestra en baño María hasta

ebullición y con agitación constante, teniendo precaución de mantener inalterado
el volumen de la solución. Si el disolvente es agua, agregue cuerpos de ebullición
y caliente en mechero hasta ebullición. Observe si hay solubilización o no. Si la
sustancia no se disolvió, es insoluble en caliente; si lo hizo, es soluble en
caliente. Si la sustancia fue soluble en caliente, enfriarla a temperatura ambiente
y luego en baño de hielo-agua. Observar si hay formación de cristales.
El disolvente ideal para cristalizar una sustancia es aquél en el que el soluto es
poco soluble en frío y muy soluble en caliente.
e) Propiedades que debe reunir un disolvente para usarlo en una cristalización
de una sustancia orgánica.

Que el compuesto [soluto] sea muy soluble a temperatura elevada.

Que el soluto sea muy poco soluble en él a baja temperatura.

Que no reaccione con el soluto.

Que sea lo suficientemente volátil para que sea fácil eliminarlo de los cristales.

Que las impurezas sean bastante solubles en frío que el soluto.

f) Pasos a seguir en una cristalización con un disolvente, par de disolventes y

cristalización fraccionada

El procedimiento general en una cristalización es el siguiente:

f1) Disolución del compuesto sólido en el disolvente ideal a ebullición.

f2) Eliminación de las impurezas coloridas (si las hay) por ebullición con carbón
activado.

f3) Eliminación de las impurezas insolubles por filtración en caliente. (En el caso
de haber usado carbón activado, se puede usar una ayuda-filtro).

f4) Inducción de la cristalización (formación de los cristales). Además de dejar

enfriar a temperatura ambiente y luego en baño de hielo-agua, también se puede
inducir la cristalización tallando las paredes del matraz con una varilla de vidrio,
sembrando cristales, etc.

f5) Separación de los cristales de las aguas madres por filtración al vacío.

f6) Lavado de los cristales con un poco del disolvente frío.

f7) Secado de los cristales.

Cristalización por par de disolventes

Es un proceso en el cual se tiene el sólido a cristalizar pero no se tiene el
disolvente ideal, por lo tanto se utiliza pares de disolventes.

Cristalización Fraccionada
 Proceso en el cual se tiene dos, tres o mas sólidos a cristalizar y no se tiene el
disolvente ideal por lo tanto se tiene que desarrollar un sin numero de
cristalizaciones simples.
g) Características de par de disolventes, ejemplos de éstos

Algunas veces ocurre que ningún disolvente en particular cumple con todas las
condiciones de un buen disolvente de cristalización.

La elección de un par de disolventes se basa usualmente en la mutua solubilidad

de los dos disolventes entre si y en la gran afinidad del compuesto a purificar
por uno de ellos. Es también necesario que el otro disolvente del par tenga poca
afinidad por el compuesto a purificar. Otras condiciones a tener en cuenta son:
los puntos de ebullición de ambos disolventes deben ser relativamente cercanos
entre si de modo que uno de los disolventes no se evapore completamente
durante el calentamiento y el proceso de adición; y ambos disolventes deben ser
completamente miscibles de modo que no aparezca una tercera fase durante la
cristalización.

Además, estos disolventes deben ser miscibles entre sí.

Ejemplos:
Metanol – Agua
Etanol – Agua
Acido acético – Agua
Acetona – Agua
Éter – Metanol
Éter – Acetona
Éter – Éter de petróleo
Benceno – Ligroina
Cloruro de metileno - Metanol

h) Tratamiento con carbón activado (norita), decoloración y cantidad empleada

para este fin.

Algunas veces, se tienen como impurezas pequeñas cantidades de material

colorido o resinoso, o bien, productos de descomposición que imparten color a
la sustancia. Para eliminar estas impurezas coloridas se emplea un adsorbente
como es el carbón activado. Éste se encuentra finamente pulverizado, con lo cual
presenta una gran superficie de contacto y puede adsorber compuestos
orgánicos de mayor polaridad.

Pesar la muestra y colocarla en un matraz Erlenmeyer de tamaño apropiado.

Agregar poco a poco el disolvente elegido, previamente calentado (comenzar con
10 mL).
 Calentar hasta ebullición, agitar constantemente y continuar agregando
disolvente hasta disolución completa.

Retirar el matraz de la fuente de calentamiento y agregar otros 5 ó 10 mL más de

disolvente caliente, dejar enfriar un poco (¡nunca se agrega el carbón con la
solución hirviendo o muy caliente!) y agregar una punta de espátula de carbón
activado (≈ 0.1g), adicionar cuerpos porosos y volver a hervir, teniendo cuidado
de agitar constantemente con la varilla de vidrio. Dejar hervir unos 3 min.,
teniendo cuidado de mantener constante el volumen de disolvente, y filtrar en
caliente, por filtración rápida, usando papel filtro de poro cerrado.
Si el filtrado aún muestra coloración, se repite el procedimiento.

i) Coadyuvante de filtración, ¿qué es, para qué y cuándo se usa?

Sustancia muy porosa que facilita la dispersión o absorción y que da lugar a

ciclos de filtración más largos, como la ditomea, celita y perlita.

La celita, un coadyudante de filtración tiene una gran superficie y puede ser de

mucha utilidad en ciertas operaciones de filtración.

Si en un disolvente hay una sustancia muy finamente dividida, puede ser muy
difícil eliminarla. En tales casos la celita puede suspenderse en agua y filtrarse a
través de un embudo de placa perforada cubierto de papel filtro sobre un matraz
de filtración. Cuando el agua pasa a través del embudo debe quedar un lecho de
0.25 a 0.5 cm. Este lecho de filtración puede emplearse entonces para eliminar
las partículas finamente divididas. Antes de filtrar la disolución recuérdese
eliminar el agua del matraz de filtración si se desean recoger las aguas madres.

Durante el tratamiento con carbón resulta útil a veces añadir una puntita de
coadyudante para ayudar la filtración por gravedad. Además, el lecho de celita
puede emplearse para romper las emulsiones en el caso que representaran un
problema durante la extracción. Pásese simplemente la emulsión a través del
lecho de celita y vuélvase luego al embudo de decantación. Después de hacer
esto, la interfase aparecerá con frecuencia claramente definida.

j) Métodos para inducir una cristalización.

j1) Tallar con una espátula o una varilla de vidrio las paredes del matraz (en la
interfase solución-aire) y luego enfriar el matraz en un baño de hielo-agua.

j2) Si no cristaliza, posiblemente se deba a que hay un exceso de disolvente; en tal

caso, agregar cuerpos de ebullición y concentrar la solución, llevándola a
 ebullición para evaporar parte del disolvente. Volver a enfriar, tallando las
paredes con una espátula.

j3) Algunas veces, es necesario “sembrar” algunos cristales de la sustancia pura, y

repetir el procedimiento de tallar y enfriar.

k) Indique los tipos de filtración y doblado de papel filtro y cuándo se usa cada
uno.

Los filtros se dividen ya sea por su función, su ubicación y forma que poseen.
Por la función que realizan se pueden dividir en tres categorías, filtros
mecánicos, filtros biológicos y filtros químicos. Por la ubicación se dividen en
internos y externos realizando cualquiera de las funciones anteriores.

k1) Sistemas de Filtración mecánica

Existen dos formas de filtración mecánica: a presión normal o a presión
reducida, es decir a vacío.
En el primer caso se utiliza un embudo de vidrio y un trozo de papel de filtro.
Una vez colocado el papel sobre el embudo se vierten sobre él unos mililitros del
disolvente empleado (en este caso agua destilada), con objeto de que el papel se
adhiera a las paredes del embudo. A continuación se verterá la mezcla
reaccionante.

En el caso de la filtración a vacío se utilizará un embudo Buchner, de porcelana,

con su papel de filtro correspondiente, y como recipiente un matraz quitasato,
especial para vacío, conectado con una goma a la corriente de agua que produce
el vacío.

k2) Sistemas de Filtración química

Su principal función es la eliminación de compuestos químicos que con la
filtración mecánica no serian posibles. Los compuestos se derivan de la actividad
metabólica como los nitratos o fosfatos o medicamentos. Materiales filtrantes
que se utilizan en esta filtración son:

k2.1) Carbón activado

Material absorbente que a través de un complejo proceso físicoquímico retiene
moléculas de determinados compuestos.

k2.2) Resinas sintéticas

Absorben una serie de compuestos determinados existiendo resinas específicas
para eliminar nitratos o fosfatos.

k2.3) Turba
Sirve para disminuir la dureza del agua y rebajar el pH. coloreando el agua de un
color amarillento sirve para tener una comunidad de peces de tipo amazónico
(como los peces disco).

Doblado de papel filtro

A partir de un cuadrado de papel de filtro, lo doblamos por la mitad y otra vez

por la mitad. A continuación lo recortamos como indica la figura, siendo el punto
C, el centro del cuadrado.

Abriéndolo de modo que quede un espesor de papel por un lado y tres por el
otro, tendremos un cono, que se coloca en el embudo. Es necesario que ajuste
bien, para lo cual, si es necesario, se corrige la segunda doblez. Una vez
ajustado, unas gotas de agua destilada harán que se pegue a las paredes del
embudo.
 Fig. 1.- Doblado del
del papel filtro para filtración rápida.
Doble el papel filtro a la mitad y luego sígalo doblando como un acordeón o
un abanico. Se abre, se coloca sobre el embudo y se humedece con el mismo
disolvente que se está empleando.

l) Utilización correcta del vacío ya sea de una fuente directa o la línea de vacío.

La filtración a vacío es una técnica para separar un producto sólido de un

solvente o mezcla de reacción líquida. La mezcla de sólido y líquido se vierte a
través de un papel de filtro en un embudo Buchner. Buchner. El sólido se retiene en el
filtro y el líquido es arrastrado a través del embudo hacia el frasco colocado
debajo, por un vacío que se crea en este último.
Para preparar una filtración a vacío, se necesita un kitasato, embudo Buchner, el
tubo de extracción,
ión, papel del filtro,
filtro , solvente limpio, y la muestra.
El tubo de extracción se conecta a una bomba de vacío. Algunas veces se
encontrará frecuentemente que la tubería en las capuchas, están conectadas a
una trampa de vacío. Este recipiente plástico previene que el solvente sea
succionado por equivocación en la bomba del vacío central. La tubería debe
conectarse a la boquilla del vacío de la trampa y la trampa al brazo lateral del
Kitasato.

Encender el vacío usando el controlador correspondiente. Ver Verificar el vacío

sintiendo que existe succión al final de la tubería. El vacío debe ser lo
suficientemente fuerte para sostener la tubería en el dedo sin caerse.

Se conecta la tubería al brazo lateral del Kitasato y se verifica la succión en la

cima del frasco. Colocar el tapón monohoradado de caucho negro en la cima del
frasco y luego el embudo Buchner. Verificar de nuevo la correcta succión
poniendo la mano enguantada encima del embudo. Si no se siente la succión
fuerte, hay una conexión pobre o un agujero
agujero en alguna parte del sistema.

Preparar para filtrar la muestra colocando un papel del filtro en el embudo

Buchner y mojándolo con el solvente limpio. Se debe ver que el papel es
succionado hacia abajo contra los agujeros del embudo y el solvente de debe
atravesarlo rápidamente pasando al Kitasato.
Para filtrar la muestra, se decantará despacio en el centro del papel del filtro.
 Usar más solvente limpio para enjuagar lo que quede en el vaso, de modo que
todo el sólido sea filtrado.
Enjuagar el sólido
do en el papel del filtro con más solvente limpio. Continuar
arrastrando aire a través del sólido, para evaporar cualquier solvente restante en
la muestra.

m) Tipos de secado de cristales.

Los cristales obtenidos en la última etapa deben quedar libres del d disolvente
adherido mediante un secado.
El Büchner se invierte sobre un papel de filtro de superficie lisa doblado en tres o
cuatro capas y los cristales se pasan a éste con ayuda de una espátula limpia.
Sobre los cristales se colocan otras hojas de papel de
de filtro y la mayor parte del
disolvente se exprime presionando fuertemente. Entonces se pasan los cristales
a un vidrio de reloj limpio o una cápsula plana y se cubren con una hoja de papel
de filtro para evitar que caigan partículas de polvo. En estas co condiciones se
pueden dejar secar al aire a la temperatura ambiente o se pueden introducir en
un desecador de vacío sobre un desecante que sea eficaz para eliminar el
disolvente usado.

Los cristales deben ponerse a secar a paso constante en un desecador u otro

recipiente adecuado, por lo general a presión reducida. Los compuestos
termoestables pueden calentarse hasta aproximadamente 50º C debajo de su p.
f.; siempre y cuando su volatilidad
volatilidad no sea demasiado grande (un secado excesivo
al vacío puede provocar pérdidas de material por sublimación).

Los agentes secantes solamente deben usarse en los desecadores cuando se

están secando cristales en disolventes acuosos.

n) Generalidades y métodos
métodos de determinación de punto de fusión. Uso y
manejo de aparatos Fisher Johns, tubo de Thiele elaborar esquemas.

La pureza e identidad de una sustancia orgánica puede quedar establecida

cuando sus constantes físicas (punto de fusión, punto de ebullición, color,
densidad, índice de refracción, rotación óptica, etc.), corresponden con las
indicadas en la literatura para dicha sustancia. Por ser de fácil determinación y
 por ser los más citados, tanto el punto de fusión como el de ebullición son
operaciones de rutina en los laboratorios de Química Orgánica.

El punto de fusión de un compuesto sólido cristalino es la temperatura a la que

cambia de sólido a líquido y siempre es informado dando dos temperaturas: la
primera es cuando aparece la primera gotita de líquido y la segunda es cuando la
masa cristalina termina de fundir y aparece de pronto como un líquido claro.

Existen actualmente muchos tipos de aparatos para determinar el punto de

fusión, por ejemplo: el tubo de Thiele (muestra en capilar) y el aparato de Fisher-
Johns (muestra en cubre-objetos).

n1) APARATO DE FISHER-JOHNS

El aparato de Fisher-Johns consta de una platina calentada mediante una

resistencia eléctrica, en la que se coloca la muestra entre dos cubre-objetos
redondos (unos cuantos cristales en el centro del cubre-objetos). La velocidad de
calentamiento se controla con un reóstato integrado al aparato y la temperatura
de fusión de la sustancia se lee en el termómetro adosado a dicha platina.

n1.1) Calibración del termómetro del aparato:

Se usaran tres sustancias estándar de punto de fusión conocido a las que se les
deberá determinarles el punto de fusión en el aparato de Fisher-Johns. Para
mayor exactitud de las determinaciones y con base en el punto de fusión
conocido de cada estándar, se calcula la velocidad óptima de calentamiento que
debe utilizar en el reóstato del Fisher-Johns, a través de la siguiente fórmula:
Velocidad de calentamiento = (P.f. conocido x 0.8) / 3
= Pf conocido / 4

Trazar luego una gráfica de calibración del termómetro del aparato Fisher-Johns
en papel milimétrico, colocando en las abscisas los puntos de fusión teóricos
conocidos y en las ordenadas los puntos de fusión obtenidos
experimentalmente.
Esta gráfica se utiliza para corregir puntos de fusión experimentales, localizando
primero en las ordenadas el valor experimental y extrapolando hacia las abscisas
para encontrar el punto de fusión corregido.
 n2) MÉTODO DEL TUBO DE THIELE

Para cerrar los capilares, calentar el tubo de vidrio con un mechero y estirarlo
cuando se ablande; luego se funde el extremo delgado para cerrarlo.
Para llenar el capilar, pulverizar la sustancia en un vidrio de reloj con la punta de
un agitador y aplicar el extremo abierto del capilar sobre la sustancia. Enseguida,
se toma un tubo de vidrio de unos 30 cm. de largo, se
apoya un extremo en la mesa y se deja caer por arriba el capilar (el extremo
cerrado hacia abajo), hasta que la sustancia quede en el fondo del capilar con
una altura de unos 2 mm. Ahora se cierra con cuidado el capilar por su otro
extremo.
El capilar ya preparado se une al termómetro mediante una rondana de hule (la
cual nunca debe tocar el aceite). Observar que la sustancia en el capilar quede
pegada al bulbo del termómetro:

Llenar el tubo de Thiele con aceite mineral (Nujol) hasta cubrir la entrada
superior del brazo lateral (observe la Fig. 3) y sostenerlo en un soporte con unas
pinzas. Colocar el termómetro con el capilar en el corcho horadado, cuidando
que el bulbo del termómetro (y la muestra) queden al nivel del brazo superior del
tubo lateral, sin que el aceite toque la rondana de hule (porque se afloja y se cae
el capilar). Comenzar a calentar suavemente el brazo lateral del tubo de Thiele
con un mechero.
Primera determinación.- Para conocer aproximadamente a qué temperatura se
funde la muestra, regular el calentamiento del tubo de Thiele de tal manera que
la temperatura aumente a una velocidad de 20º por minuto.
Segunda determinación.- Preparar otro capilar con la muestra pulverizada.
Repetir el procedimiento y una vez que falten unos 30º para llegar a la
temperatura de fusión, disminuir la velocidad de calentamiento a 2º por minuto.

o) Factores experimentales que influyen en la determinación del punto de

fusión.

El punto de fusión de un sólido puro es la temperatura a la cual la fase sólida y

liquida están en equilibrio. Se supone que la presión externa es de una
atmósfera puesto que, como hay un ligero cambio de volumen al ocurrir la
fusión, el efecto de cualquier cambio es pequeño.
 En el punto de fusión el sólido debe tener la misma presión de vapor que el
líquido. Si no la tienen, la fase que tenga la mayor presión de vapor destilara en
la otra.
Otro factor son las impurezas, sus efectos son complejos pero importantes.

Al determinar el punto de fusión de una sustancia existen ciertos factores que

inciden en la exactitud de la medida, entre ellos tenemos:

Errores personales: especialmente los relacionados con la calibración del

termómetro y la lectura del mismo (al leer el valor dado por el termómetro, la
línea visual debe estar en el mismo plano horizontal de la columna de
mercurio).

En cuanto al primer aspecto, es necesario tomar como referencia un mayor

número de sustancias a las empleadas, para que la curva de calibración sea
más exacta y los datos obtenidos más confiables.

p) Propiedades coligativas respecto al punto de fusión de un sólido impuro.

La adición de una impureza causa un descenso en el punto de congelación. Si se

agrega una mayor cantidad de impureza la variación del punto de congelación
será aún mayor.

q) Técnicas de para tomar puntos de fusión menores a cero grados

centígrados.

Punto de fluidez
Este método, desarrollado para los derivados del petróleo, es adecuado para
utilizarse con sustancias oleosas de baja temperatura de fusión. Tras un
calentamiento previo, se va enfriando la muestra a una velocidad específica y se
examinan sus características reológicas a intervalos de 3 K. Se registra como
punto de fluidez la temperatura mínima a la que se aprecia movimiento de la
sustancia.

r) Punto de fusión mixto, técnica a seguir para tomar éste, aplicación e

interpretación de los resultados del punto de fusión mixto.

Un p. f. mixto sirve para identificar una sustancia. Se prepara una mezcla intima
1:1 del compuesto desconocido con una muestra pura del compuesto de
referencia. Se utilizan tres tubos para p. f. que contengan, respectivamente, el
compuesto desconocido, el de referencia y la mezcla; y se calientan al mismo
tiempo y en el mismo aparato.
Si los tres se funden simultáneamente, el compuesto desconocido es idéntico al
de referencia.
Si la mezcla tiene un p. f. Intermedio entre los dos (y el compuesto desconocido
tiene el p. f. menor), el compuesto desconocido es probablemente una muestra
impura del compuesto de referencia.
Si la mezcla tiene el p. f. más bajo, las otras dos sustancias son compuestos
diferentes.
EXTRACCIÓN

a) Propiedades físicas, químicas y tóxicas de: cafeína, cafeol, ácido clorogénico,

taninos, furfural, acetato de plomo, subacetato de plomo, carbonato de
calcio, carbonato de sodio, hidróxido de amonio, sodio metálico, sulfato
ferroso, cloruro férrico, fluoruro de potasio, ácido sulfúrico, ácido nítrico,
ácido salicílico, salicilato de cafeína, murexida.

Porcentaje de cafeína presente en el café, usos de la cafeína.

Las semillas de café contienen:

 Alcaloides  Ácido viridénico
 Cafeína (hasta un 4%)  Trigonelina
 Taninos:  Las semillas tostadas contienen:
 Ácidos cafeotánicos o Pirroles
 Ácido cafeico o Ácido palmítico
 Ácido clorogénico o Cafeol (aceite volátil)
 Quinonas

Contenido de cafeína según los siguientes productos:

 Café elaborado: 18-25 mg/oz  Cocoa (menos de 20 mg/oz

 Café instantáneo: 12-16mg/oz teobromina) : 1 mg/oz
 Café descafeinado: 5-10 mg/oz  Coca-cola: 3.5 mg/oz
 Té: 5-15 mg/oz

Usos de la cafeína:
En bebidas, como diurético, antihistamínico, estimulante del sistema nervioso
central,etc.

Cafeína
(Teína; metil teobromina; trimetilxantina) C 8 H 10 N  O2  H2O (Compuesto biciclico)
Alcaloide cristalino blanco en forma de masa algodonosas o hebras largas
sedosa flexibles; p. f. 236,8º C; soluble en cloroformo; poco soluble en agua y
alcohol; muy poco soluble en éter; pierde agua a 80º C; eflorece al aire; inodoro
y de sabor amargo; la solución es neutra al tornasol.
Moderadamente tóxico en dosis de un grano o más.

Cafeol

Los aceites aromáticos, parte esencial de la torrefacción, se llaman esencia de

café, aceite de café o, para ser más exactos, cafeol. Estos aceites son volátiles, es
decir, son los elementos que contienen los sabores y aromas que, además, son
solubles en agua, por lo que estos sabores y aromas se conservan una vez
preparada la bebida. Después de la torrefacción, el sabor que ha salido a la
superficie gracias a esta operación empieza a desvanecerse.

Los principales enemigos del café tostado son el oxígeno y en menor medida la
luz. Los aceites que se han precipitado en la superficie se oxidan y en seguida
producen un sabor rancio que recuerda al carbón

Ácido Clorogénico

Compuesto fenólico es un éster del ácido cafeico y el ácido quínico. Los

compuestos fenólicos de las plantas tienen como propiedades generales las de
ser antioxidantes, ejercer efectos quelantes y modular la actividad de varios
sistemas enzimáticos, de modo que actúan mayoritariamente en la dieta como
elementos que promueven salud ante factores químicos y físicos estresantes
para el organismo. El ácido clorogénico es el mayor componente fenólico del
café, pues cada taza contiene de 15 a 325 mg, con un promedio de 200 mg por
taza para el café americano; 4 así, estimándose el consumo diario de personas
adictas a él se estima entre 0,5 a 1 gramo.

Taninos

Tienen un ligero olor característico, sabor amargo y astringente, y su color va

desde el amarillo hasta el castaño oscuro. Expuestos al aire se tornan oscuros y
pierden su efectividad para el curtido. Los taninos se utilizan en el curtido
porque reaccionan con las proteínas de colágeno presentes en las pieles de los
animales, uniéndolas entre sí, de esta forma aumenta la resistencia de la piel al
calor, a la putrefacción por agua, y al ataque por microbios.

Químicamente son metabolitos secundarios de las plantas fenólicos, no

nitrogenados, solubles en agua y no en alcohol ni solventes orgánicos. Abundan
en las cortezas de los robles (donde están especialmente concentrados en las
agallas) y los castaños, entre otros árboles.

Furfural

Es un aldehído aromático, con una estructura en anillo. Su fórmula química es

C5H4O2. En estado puro, es un líquido aceitoso incoloro con olor a almendras, en
contacto con el aire rápidamente pasa a amarillo.
Propiedades físicas
Apariencia Aceite Incoloro
Densidad 1160 líquido Kg. /m3; Expresión errónea: Palabra "l" desconocida
g/cm3
Masa 96,09 g/mol u
Punto de fusión K (-36,5 °C)
Punto de ebullición 111,45 K (°C)
Propiedades químicas
Solubilidad en agua n/d
Peligrosidad
Punto de inflamabilidad 335 K (62 °C) K

Identificación de peligros: Nocivo en contacto con la piel, tóxico por inhalación y

por ingestión, irrita los ojos y las vías respiratorias, posibles efectos
cancerígenos

Primeros auxilios:
 Contacto con los ojos: lavar inmediatamente con abundante agua, no
utilizar productos neutralizantes, si la irritación persiste consultar al médico
 Contacto con la piel: Lavar inmediatamente con abundante agua, puede
lavarse con jabón, retirar la ropa contaminada, dar atención médica.
 Después de inhalación: Llevar a un espacio ventilado, si está inconsciente;
mantener vías respiratorias abiertas, consultar inmediatamente al médico
 Después de ingestión: No dar agua a un paciente sin conocimiento, en caso
de que esté conciente; provocar vómito

El fuego producirá gases irritantes, corrosivos y/o tóxicos. Los vapores pueden
causar mareo o sofocación. Escapes al control del fuego o diluido en agua puede
causar contaminación

Acetato de plomo

(Acetato dibásico de plomo, Acetato de plomo (II), Azúcar de plomo)

Fórmula molecular C2H4O2·12Pb C2H4O2
Masa molecular: 325.28 g/mol
Punto de fusión: 536.0 °F ó 167° F con calentamiento rápido
Densidad: 2.55 a 68.0 °F
Punto de ebullición: en temperaturas por arriba de 200 °F comienza a perder
ácido acético, se descompone totalmente sobre 400 °F.
Solubilidad en agua: 10-50 mg/mL a 68 °F

Peligrosidad:
 Ingestión: Síntomas en caso de ingestión: Tóxico; dolor abdominal, náuseas
y vértigo.
 Inhalación: Síntomas en caso de inhalación: Náuseas, vértigo y dolor de
cabeza.
 Piel: Se absorbe por piel causa enrojecimiento y es tóxico.

Subacetato de plomo
(Acetato de plomo básico, Acetato de plomo monobásico, Subacetato de plomo
ACS)
Estado físico, olor y color: polvo blanco de olor dulce
Formula: Pb (CH3COO) 2·Pb (OH) 2
Peso molecular: 807.69
Punto de fusión: se descompone
Sustancias a evitar: Bromatos, Clorhidrato de Fenol, Sulfuros y Ácidos.

Peligrosidad:
 Ingestión: Extremadamente peligroso para la salud Provoca trastornos
hepáticos en pequeñas dosis puede provocar leucemia y en grandes
cantidades puede provocar la muerte.
 Contacto con los ojos: Irritación y ardor
 Contacto con la piel: Irritación y enrojecimiento de la piel. Este material se
absorbe por la piel en largos periodos de contacto.
 Inhalación: El plomo puede ser absorbido por las vías respiratorias,
irritación local de bronquios y traquea, puede provocar los síntomas de de
ingestión accidental.

Primeros auxilios:
 Ingestión: De a beber inmediatamente leche o agua, solicitar asistencia
médica
 Contacto con los ojos: Lavar suavemente con agua corriente durante 15 min
abriendo ocasionalmente los párpados. Solicitar atención medica de
inmediato.
 Contacto con la piel: Lavar con agua corriente durante 15 min. Al mismo
tiempo quitarse la ropa contaminada y calzado. Solicite atención médica.
 Inhalación: Traslade a un lugar con ventilación adecuada, Si respira con
dificultad suministrar oxigeno. Solicite atención médica de inmediato

Carbonato de calcio.
(Carbonato cálcico)
Formula: CaCO3
Apariencia Polvo blanco inodoro
Densidad 2,7×10³ Kg. /m3; 2,7 g/cm3
Masa 100.1 u
Solubilidad en agua 0,0013g por cada 100g de agua
ΔfH0: líquido -1154 kJ/mol
ΔfH0: sólido -1207 kJ/mol
S0: sólido 93 J·mol-1·K-1

Peligrosidad
 Ingestión En cantidad excesiva puede causar irritación gástrica leve.
 Su ingestión crónica puede causar hipercalcemia, alcalosis y daño renal.
 Inhalación En grado excesivo puede causar irritación respiratoria leve.
 Piel Leve riesgo, puede causar irritación.
 Ojos Leve riesgo, puede causar irritación.
 Carbonato de sodio
(Barrilla, natrón, soda Solvay, Ceniza de Soda)
Fórmula: Na2CO3
Propiedades físicas
Estado de agregación Sólido
Apariencia Sólido blanco
Densidad 2.5 × 10³ Kg. /m3; 2.5 g/cm3
Masa 106 u
Punto de fusión 1.124 K (°C)
Punto de ebullición 1.873 K (°C)
Propiedades químicas
Solubilidad en agua 10,9 g por cada 100 g de agua
KPS n/d
Termoquímica
ΔfH0: líquido -1102 kJ/mol
ΔfH0: sólido -1131 kJ/mol
S0: Sólido 135 J·mol-1·K-1

Riesgos
Ingestión Causa irritación.
Inhalación Dañina, deben evitarse especialmente exposiciones prolongadas.
Piel Irritaciones y posiblemente quemaduras.
Ojos Irritación grave, posiblemente con heridas graves.

Hidróxido de amonio
(Amoniaco, Amonio, Nitruro de Hidrogeno)
Fórmula: NH4OH
Apariencia. Líquido Incoloro, Olor: picante, lacrimógeno y sofocante
Peso molecular: 35,05
Apariencia: Líquido incoloro, sofocante y de fuerte reacción alcalina.
Densidad: 0,92 g/ml.

Al reaccionar con ácidos fuertes genera calor, llegando a ebullición

Amoniaco Solución 25 - 30 %
Flamabilidad ligera
Reactividad moderada
Punto de fusión: se descompone
Presión de vapor: 475 mm Hg a 20ºC
Densidad relativa: 0.898 a 20ºC
30% de volatilidad

Riesgos para la salud y primeros auxilios

 Ingestión: Causa quemaduras en el sistema digestivo, Es dolorosa con
intolerancia gástrica. De a beber inmediatamente agua o jugo de naranja,
 agua con vinagre. No Induzca el Vomito. Solicite atención médica de
inmediato.
 Contacto con los ojos: Irritación intensa, si no se trata de inmediato puede
causar ceguera parcial o total. Lavar suavemente con agua corriente
durante 15 min. abriendo ocasionalmente los párpados. Solicitar atención
medica de inmediato
 Contacto con la piel: Provoca severas quemaduras. Lavar con agua
corriente durante 15 min. Al mismo tiempo quitarse la ropa contaminada y
calzado. Solicite atención médica.
 Inhalación: Extremadamente Irritante al respirar, Causando asfixia, si no se
retira de inmediato, puede morir a causa de asfixia. Traslade a un lugar
con ventilación adecuada, Si respira con dificultad suministrar oxigeno. Si
NO respira inicie la respiración artificial. Solicite atención médica.

Sodio Metálico
Símbolo: Na
Apariencia: Blanco plateado
Estructura cristalina: cúbica centrada en el cuerpo
Punto de fusión 370,87 K (97,72 °C)
Punto de ebullición 1156 K (883 °C)
Entalpía de vaporización 96,42 kJ/mol
Entalpía de fusión 2,598 kJ/mol
Presión de vapor 1,43 × 10-5 Pa a 1234 K
Calor específico 1230 J/ (kg·K)
Conductividad eléctrica 21 × 106/m Ω
Conductividad térmica 141 W/ (m·K)
Potenciales de ionización: 1º = 495,8 kJ/mol; 2º = 4562 kJ/mol; 3º = 6910,3
kJ/mol;
4º = 9543 kJ/mol; 5º = 13354 kJ/mol; 6º = 16613 kJ/mol; 7º = 20117 kJ/mol;
8º = 25496 kJ/mol; 9º = 28932 kJ/mol; 10º = 141362 kJ/mol.

Precauciones: En forma metálica el sodio es explosivo en agua y con muchos

otros elementos. El metal debe manipularse siempre cuidadosamente y
almacenarse en atmósfera inerte, generalmente de argón evitando el contacto
con el agua y otras sustancias con las que el sodio reacciona como el oxígeno. La
explosión del sodio con el agua es debida a la generación de hidrógeno en la
misma y con el consecuente calor formado por la reacción exotérmica se pueden
producir explosiones del hidrógeno generado. Por lo tanto se debe tener mucho
cuidado, trabajar con precaución y con los elementos necesarios para protegerse
de sus reacciones químicas.
 Sulfato Ferroso
(Sulfato ferroso; vitriolo verde; vitriolo de hierro; caparrosa verde; melanterita;
szomolnokita)
Fórmula:
FeSO4 (sal anhidra)
FeSO4·H2O (monohidratado)
FeSO4·4H2O (tetrahidratado)
FeSO4·5H2O (pentahidratado)
FeSO4·7H2O (heptahidratado)
Apariencia: cristales verde-azules o blancos
Densidad 1898 kg/m3; 1,898 g/cm3
Masa:
151,908 g/mol (sal anhidra);
169,923 g/mol (monohidratado);
224,120 g/mol (tetrahidratado);
242,135 g/mol (pentahidratado);
278,05 g/mol (heptahidratado) u
Punto de fusión: 337 K (64 °C)
Punto de ebullición: 363 K (90 (se convierte en monohidrato) °C)
Punto de descomposición: 573 K (300 °C)
Solubilidad en agua: 29.5 g / L de agua
ΔfH0 sólido -928.4 kJ/mol
S0 sólido 107.5 J•mol-1•K-1

Peligrosidad
 Ingestión: Baja toxicidad en pequeñas cantidades pero dosis mayores pueden
causar nauseas, vómitos y diarrea. La decoloración de la orina hacia un color
rosado indica intoxicación con hierro lo que puede causar la muerte.
 Inhalación: Irritación en vías respiratorias
 Piel: Enrojecimiento
 Ojos: Causa irritación, dolor y enrojecimiento

Cloruro Férrico
(Cloruro de hierro (III), Percloruro de hierro, Percloruro férrico, Molisita (mineral))
Fórmula: FeCl3,; hexahidratado: FeCl3·6 H2O
Estado de agregación: Sólido
Apariencia: verde oscuro (cristal)
Densidad: 2800 kg/m3; 2,8 g/cm3
Masa: 162,20 u
Punto de fusión: 533 K (260 °C)
Punto de ebullición: 588 K (315 °C)
Solubilidad en agua: 92 g/100 ml (20 °C)
Δf H0 sólido: -399,4 kJ/mol
S0 sólido: 142.34 J·mol-1·K-1
Riesgos:
 Ingestión náuseas, vómitos.
 Piel Irritaciones, quemaduras.
 Ojos Irritaciones, quemaduras.

Fluoruro de potasio:
Fórmula: KF
Estado de agregación: Sólido
Apariencia: Sólido blanco
Densidad: 2.48 × 10³ kg/m3; 2.48 g/cm3
Masa: 58,1 u
Punto de fusión: 1133 K (-272,017 °C)
Punto de ebullición: 1773 K (-271,377 °C)

Ácido Sulfúrico
(Tetraoxosulfato (VI) de hidrógeno, Aceite de vitriolo)
Fórmula: H2SO4
Estado de agregación: Líquido
Apariencia: Líquido higroscópico, incoloro, aceitoso e inodoro
Densidad: 1800 kg/m3; 1.8 g/cm3
Masa: 98,08 u
Punto de fusión: 283 K (10 °C)
Punto de ebullición: 610 K (337 °C)
Solubilidad en agua: miscible
ΔfH0: líquido -814 kJ/mol
S0 líquido: 1 bar 19 J/·mol·K

Peligrosidad:
Incendio: No combustible. Muchas reacciones pueden producir incendio o
explosión. Desprende humos (o gases) tóxicos o irritantes en caso de incendio.
No poner en contacto con sustancias inflamables. NO poner en contacto con
combustibles.
NO utilizar agua. En caso de incendio en el entorno: polvo, AFFF, espuma,
dióxido de carbono.

Explosión: Riesgo de incendio y explosión en contacto con bases, sustancias

combustibles, oxidantes, agentes reductores, agua.
En caso de incendio: mantener fríos los bidones y demás instalaciones rociando
con agua pero NO en contacto directo con agua.

Exposición: Evitar la formación de niebla del producto, evitar cualquier contacto.

 Inhalación: Corrosivo. Sensación de quemazón, tos, dificultad respiratoria,
dolor de garganta. Ventilación, extracción localizada o protección
 respiratoria. Aire limpio, reposo, posición de semiincorporado, respiración
artificial si estuviera indicada y proporcionar asistencia médica.
 Piel: Corrosivo. Dolor, enrojecimiento, quemaduras cutáneas graves.
 Guantes protectores y traje de protección.
 Quitar las ropas contaminadas, aclarar la piel con agua abundante o
ducharse y proporcionar asistencia médica.
 Ojos: Corrosivo. Dolor, enrojecimiento, quemaduras profundas graves.
 Pantalla facial o protección ocular combinada con la protección
respiratoria.
 Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de
contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia médica.
 Ingestión: Corrosivo. Dolor abdominal, sensación de quemazón, vómitos,
colapso.
 No comer, ni beber, ni fumar durante el trabajo.
 Enjuagar la boca, dar a beber agua abundante, NO provocar el vómito,
solicitar atención médica.

Ácido Nítrico
Fórmula: HNO3
Apariencia: líquido incoloro
Olor: Fuerte, picante
Presión de vapor: 25 mmHg a 20ºC
Solubilidad en agua: 72% en peso a 20ºC
Punto de congelación: -45ºC
Punto de ebullición: 105ºC a 760 mmHg
Composición: 68% ác nítrico 32% agua
Inflamabilidad mínima
Reactividad severa

Peligros generales: No es flamable ni explosivo en condiciones normales de uso

pero si corrosivo y reacciona con la mayoría de los metales generando
hidrógeno, el cual es altamente inflamable y/o explosivo. Puede descomponerse
al calentarse y producir vapores corrosivos y/o tóxicos. Los vapores pueden
acumularse en áreas confinadas. La sustancia reaccionará con el agua (algunas
veces violentamente) despidiendo gases corrosivos y/o tóxicos. La reacción con
el agua puede generar mucho calor, el cual aumentará la concentración de
humos en el aire.
Riesgos para la salud y primeros auxilios:
 Contacto con los ojos: Puede causar lesiones severas y quemaduras, entre
los síntomas se incluyen picazón, dolor, enrojecimiento y mala visión. Lave
inmediatamente los ojos con agua en abundancia durante mínimo 20
minutos, manteniendo los párpados abiertos para asegurar el enjuague de
toda la superficie del ojo, acudir inmediatamente al médico.
 Contacto con la piel: Es irritante y corrosivo sobre la piel, puede causar
lesiones y quemaduras severas si no se lava a tiempo, entre los síntomas
 se incluyen enrojecimiento, dolor y quemaduras. Lave inmediatamente con
gran cantidad de agua y jabón durante por lo menos 15 minutos. Se puede
aplicar ungüento calmante sobre la piel irritada después de enjuagar
abundantemente. Quite la ropa contaminada incluyendo zapatos, una vez
que se ha comenzado el lavado. Procurar atención médica inmediata.
 Inhalación: La inhalación de humos y gases causa severa irritación del
conducto respiratorio superior causando tos, inflamación y quemaduras en
la garganta, dificultad en la respiración, respiración entrecortada. Si se
inhala fuertemente puede ocurrir un edema pulmonar. Mueva a la víctima a
donde se respire aire fresco. Aplique respiración artificial si la víctima no
respira. Suministre oxígeno húmedo a presión positiva durante media hora
si respira con dificultad. Mantenga a la víctima en reposo con temperatura
corporal normal. Obtenga atención médica inmediata.
 Ingestión: Causa severas quemaduras y dolor a las membranas mucosas
de la boca, garganta, esófago y el estómago, se presenta dificultad en la
respiración. No inducir a vómito, dar una gran cantidad de agua o leche.
Mantener las vías respiratorias libres, solicitar atención médica inmediata
 Sobre-exposición:
 Aguda: Fuertemente irritante y corrosivo a los ojos, piel, boca y sistema
digestivo. Los vapores son irritantes al sistema respiratorio. Exposición
prolongada puede causar síntomas más severos incluyendo edema
pulmonar. El efecto local en la piel puede consistir en áreas múltiples de
destrucción superficial o una dermatitis primaria. Así mismo la inhalación
de vapores puede resultar en distintos grados de irritación o daño a los
tejidos del sistema respiratorio. Como también una susceptibilidad mayor
a enfermedades respiratorias.

Acido salicílico: (Acido orto-hidroxibenzoico) C 5 H 4 (OH)(COOH)

Cristales en agujas blancas o polvo; sabor dulce, después acre; estable al aire
pero se decolora gradualmente por efecto de la luz; p. e. 1,443 (20/4º C); p. eb.
211º C a 20 mm; sublima a 76º C; p. f. 158º-161º C; soluble en acetona, aceite
de trementina, alcohol eter y benceno; muy ligeramente soluble en agua.
Combustible. Poco tóxico.
El polvo forma mezclas explosivas con el aire.

Salicilato de Cafeína:
Murexida:
Formula: C8H8N6O6
Peso molecular: 284,19
Aspecto: sólido rojo- pardo inodoro
Solubilidad en agua: 1 g/l en agua a 20°C
Primeros auxilios:
 Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre.
 Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas
contaminadas.
  Ojos: Lavar con agua abundante manteniendo los párpados abiertos.
 Ingestión: Beber agua abundante. Provocar el vómito. Pedir atención
médica.
 Medios de extinción adecuados: Agua. Dióxido de carbono (CO2). Espuma.
Polvo seco.

b) Extracción a reflujo

A menudo es deseado calentar una mezcla por un largo tiempo sin tener que
estarla cuidando. El aparato de reflujo permite ese calentamiento, también
extrae el solvente por evaporización; un condensador es adaptado al matraz
balón y se comienza a agua fría, para condensar los vapores, siempre se debe de
utilizar una perla de ebullición o un agitador magnético para evitar un derrame
por un fuerte burbujeo. La dirección de flujo de agua del condensador debe de
ser de abajo hacia arriba, el agua debe de fluir rápido lo suficiente para resistir
cualquier cambio en la presión, pero no debe de fluir muy rápido o más de lo
necesario. Una excesiva velocidad de flujo aumenta la probabilidad de
inundación y una presión de agua muy alta y fuerza las mangueras unidas al
condensador. Cuando una flama es la fuente de calentamiento, es conveniente
utilizar una tela de asbesto bajo el matraz balón para proporcionar una mejor
disminución de calentamiento, en muchos casos es preferible una manta de
calentamiento

Si la velocidad de flujo ha sido correctamente ajustada el líquido calentado bajo

el reflujo comenzara a viajar solo parcialmente por el condensador antes de la
condensación.

c) 2. Extracción líquido-líquido discontinua

La extracción líquido-líquido discontinua se emplea para líquidos inmiscibles con

el agua, pero solubles con el que se desea extraer. En este tipo de extracción el
material básico es el embudo de separación, ya que con él se lleva a cabo la
extracción.

La extracción discontinua se fundamenta en el coeficiente de reparto. Uno de los

casos más frecuentes es encontrado en la separación de un compuesto orgánico
neutro de una solución o suspensión en un medio acuoso, por lavado con un
solvente orgánico en el cual el compuesto es soluble pero que sea inmiscible (o
parcialmente miscible) en agua.

La disolución a tratar se denomina alimentación, recibiendo el nombre de

disolvente el líquido que se pone en contacto con ella. Después del contacto
entre la alimentación y el disolvente se obtienen dos fases líquidas, denominadas:
extracto (la más rica en disolvente) y refinado (la más pobre en disolvente).
Separando el disolvente del extracto y del refinado se obtienen el producto
extraído y el producto refinado.

Como lo que se pretende en la extracción es dividir la disolución líquida original

en producto extraído y en producto refinado, es fundamental la separación del
disolvente añadido a la disolución. De aquí que la recuperación del disolvente
haya de poder efectuarse de modo sencillo y económico; generalmente se realiza
por destilación, evaporación o salinificación.

En cualquier proceso de extracción se necesita:

 1º Contacto de la disolución líquida original con el disolvente.

 2º Separación de las fases líquidas formadas (extracto y refinado).
 3º Recuperación del disolvente.

Estos tres apartados constituyen lo que se denomina estadio, etapa o unidad de

extracción, que recibe el nombre de ideal o teórico cuando el contacto entre la
disolución líquida y el disolvente ha sido lo suficientemente íntimo para que las
fases líquidas separadas tengan las concentraciones correspondientes a
condiciones de equilibrio.

El agua es usada como uno de los dos solventes en las extracciones líquido-
líquido ya que la mayoría de los compuestos orgánicos son inmiscibles en agua y
porque el agua disuelve compuestos iónicos y muy polares. Los solventes que
son compatibles con agua para la extracción de compuestos orgánicos son
generalmente elegidos de la siguiente tabla. En cada uno de estos solventes es
conocido el criterio de insolubilidad en agua; agua y cualquier otro de estos
solventes con dos fases distintas. En extracciones con agua y solventes
orgánicos, el agua se refiere a la fase acuosa y el solvente orgánico es llamado
fase orgánica.

En adición al criterio de inmiscibilidad en las fases acuosa y orgánica, el

compuesto que ha sido extraído, debe separarse de la fase que está concentrado.
El solvente orgánico que es elegido generalmente tiene un punto de ebullición
mucho menor que el compuesto extraído y es usualmente seleccionado por el
bajo y no tóxico compuesto orgánico que tiene punto de ebullición menor a 100º
C.

Si es necesario extraer un gran volumen de material que entre en el embudo de

separación, la extracción puede, por supuesto, hacerse en partes. Pequeñas
cantidades de material insoluble en agua puede ser eficientemente removido de
las grandes cantidades de agua, añadiendo un poco de éter (u otro solvente
menos denso que el agua) en el contenedor de agua/producto de la mezcla,
agitar bien la mezcla, adicionarla en porciones al embudo de separación, retirar
la mayor capa de agua que se pueda después de cada adición. Este
procedimiento puede ser usado para lavar una gran cantidad de solución
orgánica con un poco de agua, si esta solución es más densa que el agua.

La mayoría de veces es posible ver, en el embudo de separación, la fase orgánica

y la fase acuosa, con el conocimiento de los volúmenes relativos usados ó con las
densidades relativas de los dos solventes. Sin embargo, a veces, la transferencia
de material de una capa a otra o la presencia de algunas sustancias de diferentes
densidades puede hacer incierta el reconocimiento de las fases. No es posible,
por supuesto, identificar sólo con el olor de cada fase, cuál es cual, al igual que
con la presión de vapor de cada componente en cada fase. En ocasiones, se
pueden diferenciar las fases añadiendo un poco de agua y observando a cuál
capa se incorpora el agua añadida.

A continuación se mencionaran distintos tipos de equipos adecuados para llevar a

cabo el proceso de extracción líquido-líquido

Columna de pulverización.
Es el aparato más sencillo de construir. La fase dispersa se rocía en pequeñas
gotas en la fase continua (el pulverizador puede estar en el fondo de la columna
cuando la fase menos densa es la que va a dispersarse. La operación de estos
aparatos está enmascarada por un alto grado de retromezcla en la fase continua.

Columna de relleno.
En esencia es una columna de pulverización con alguna forma de relleno dividido
en su interior. El relleno sirve para reducir la acción de un gran número de
unidades de transferencia.

Columna de platos.
Las columnas de platos son utilizadas en la extracción son casi siempre
columnas de platos perforados. La fase dispersa fluye a través de los agujeros de
los platos y se recoge encima (para fase dispersa pesada) debajo (para fase
dispersa ligera) en la bandeja siguiente, la cual entonces redispersa el líquido.
Las etapas discretas son efectivas para reducir la retromezcla.

Columna pulsante.
El contenido tanto de una columna de platos como de una columna de relleno
puede ser impulsado aplicando oleadas intermitentes de presión de bombeo a la
columna. Este impulso estimula las velocidades de transferencia de materia en la
columna, debido a un aumento del área interfacial (minado hacia arriba de la
gota) y a un aumento de los coeficientes de transferencia de la materia. Como
consecuencia, una columna pulsante puede dar una separación específica en
menor altura de torre que otra columna equivalente no pulsante. La columna
pulsante aprovecha los beneficios de una agitación mecánica sin que haya partes
móviles en la columna

Columna de tabiques deflectores.

Este dispositivo es una columna vertical abierta con varios deflectores
horizontales construidos a intervalos a lo largo de su altura para reducir la
extensión de mezclado axial. Los dispositivos deflectores corrientes tienen
discos y arandelas, dos de los discos son platos circulares horizontales sólidos,
montados axialmente con un diámetro menor que el de la columna. Las
arandelas son anillos horizontales unidos a las paredes de la columna. La
construcción es semejante a la columna RDC (Contactor de Discos Rotatorios).

Columnas agitadas mecánicamente.

En estas columnas, agitadores rotatorios conducidos por un eje que se extiende
axialmente a lo largo de la columna agitan las fases líquidas, promoviendo la
rotura de la gota y la transferencia de materia. En la columna Schelbed las
regiones agitadas por agitadores montados axialmente están separadas
verticalmente una de otra por regiones de malla de alambre. Los agitadores
propician la coalescencia y la separación de fases haciendo que las fases ligera y
pesada fluyan en las direcciones deseadas hacia arriba y hacia debajo de la
columna. En la columna RDC una rápida rotación de discos horizontales sirve
para dar un rompimiento de fase y una transferencia de materia por cizalladura
contra los discos. Los anillos separan las regiones de discos rotatorios una de
otra para disminuir los efectos de retromezcla. Hay también un contactor de
discos rotatorios asimétrico (Hanson, 1968). La columna Oldshue-Rushton
(Contactor CM Lightnin) utiliza impulsores de turbina y comportamientos más
profundos para lograr el mismo resultado que los otros dispositivos de esta
categoría.

Contactor Graesser de cubetas de goteo.

Esta es una unidad completamente distinta en concepto de la descrita por
Hanson (1968Ç). Consiste en un gran tambor horizontal, cilíndrico, con rotación
lenta, dentro de la cual hay abiertas unas <<cubetas>> montadas en la pared del
cilindro. Las dos fases están estratificadas en el tambor, llenándolo. Las cubetas
cogen cantidades de una fase y la transportan a la otra, haciendo que gotas
relativamente grandes de cada fase caigan o suban a través de la otra fase. Esta
suave dispersión y la sedimentación fácilmente resultante hacen que se utilicen
en sistemas con dificultad de sedimentación, los cuales tienden a emulsificar.

Mezclado-sedimentador.
Estos dispositivos proporcionan compartimientos separados para la mezcla y
para la ulterior separación de fases por sedimentación. La mezcla se hace
normalmente por agitadores mecánicos rotatorios; sin embargo, uno o ambos
líquidos pueden también ser bombeados a través de boquillas u orificios, etc.,
para producir el mezclado. Los aparatos mezclador-sedimentador dan
 generalmente una alta eficiencia de transferencia de materia, lo que permite
hacer un diseño digno de confianza usando un análisis de las etapas de
equilibrio basado únicamente en los datos de equilibrio del sistema, sin que sean
necesarios datos reales de la velocidad de transferencia. Generalmente, los
dispositivos mezclador-sedimentador son más complejos que otros aparatos y
ocupan un volumen relativamente grande.

Contactores centrífugos.
Estos dispositivos utilizan fuerza centrífuga para provocar un flujo en
contracorriente de la fase pasando de una a otra lo más rápidamente posible a
través sólo de la acción de la gravedad. La fuerza centrífuga también provoca la
coalescencia de las gotitas donde esto es difícil. Los extractores centrífugos en
un dispositivo simple pueden suministras varias etapas de equilibrio, pero no
mucha. Una única ventaja de los extractores centrífugos es el corto tiempo de
residencia de las fases en el aparato, hecho que es a menudo ventajoso en la
industria farmacéutica. Distintos tipos de Contactores incluyen el extractor
Podbielniak, el extractor Westfalia y el extractor DeLaval.

Selección del Disolvente

Si un producto orgánico va a ser purificado por disolución en un solvente

orgánico seguido de una extracción de una solución con dos o más porciones
de solución acuosa, el proceso entero debe ser mucho más rápido y fácil, y debe
involucrar menos pérdidas, si la solución orgánica es menos densa que el agua.

En este caso, la capa de agua puede ser sacada a través de la llave, y la fase
orgánica es retenida en el embudo, lista para la siguiente extracción. Si la fase
orgánica es más ligera que el agua, tiene que ser retirada a través de la llave,
derramar la fase acuosa, y regresar la fase orgánica al embudo de separación
para la siguiente extracción. Cada una de esas transferencias se llevará un
tiempo y puede implicar una pérdida de material. Por el contrario, si es necesario
obtener una solución acuosa con varias porciones de disolvente con el fin de
lograr la máxima recuperación de una sustancia será más conveniente extraer
con un disolvente más pesado que el agua de modo que el disolvente pueda ser
simplemente extraído a cada momento a través de la llave sin retirar primero la
fase acuosa.

c1) Fundamento Teórico

La extracción está basada en la distribución de un compuesto entre dos fases en

equilibrio. Esta repartición (o distribución) en equilibrio depende de la solubilidad
del compuesto en cada uno de las dos fases.
c2) Deducción de la fórmula de la Ley de distribución de Nernst

El yodo es soluble en agua y en tetracloruro de carbono. Cuando una solución de

yodo en agua se agita con tetracloruro de carbono que es inmiscible con agua,
se encuentra que el yodo se distribuye entre las capas de agua y tetracloruro de
carbono de manera que en equilibrio la relación de concentraciones del yodo en
dichas capas es constante a cualquier temperatura dada. Esta distribución de un
soluto entre dos disolventes inmiscibles o ligeramente miscibles puede
realizarse con cualquier soluto para el cual se encuentre el par de disolventes
inmiscibles adecuado.
La conducta anterior es una consecuencia de los requisitos termodinámicos de
equilibrio. Para verlo más claramente, consideremos un par de disolventes en
contacto A y B que contienen la misma sustancia en solución. La energía libre
molar parcial del soluto en el líquido A, F se representa así:

FA = FBº + RT ln a A………………….(1)

Donde FA º es la energía libre estándar y aA es la actividad del soluto en el

solvente A. En forma análoga, la energía libre molar parcial del soluto en el
segundo líquido, FB se escribe así

FB = FAº + RT ln a B …………………. (2)

Donde todas las cantidades tienen el mismo significado que en la ecuación (1)
con la excepción de que ahora se refieren al líquido B. Como para el equilibrio
entre las capas debemos tener FA = FB a temperatura y presión constantes, se
deduce

FBº + RT ln a B = FAº + RT ln a A

Ln (a A/ a B) = (FAº - FBº)/ RT……. (3)

Sin embargo, a una temperatura dada FAº y FBº son constantes para una sustancia
en un solvente particular. De aquí

Ln (a A/ a B) = constante

Por eso

a B/ aA = K………………………… (4)

La ecuación (3) constituye la formulación matemática de la ley de distribución de

Nernst, que establece que una sustancia se distribuye entre los solventes hasta
que en equilibrio se alcanza una relación constante de las actividades de la
 sustancia en las dos capas, para una temperatura establecida. Cuando las
soluciones diluidas, o el solvente se comportan idealmente, la actividad es
prácticamente igual a la concentración a y la ecuación (3) se reduce a

CB/CA = K………………………… (5)

La constante K se llama coeficiente de distribución o de reparto. La aplicación de

esta ley simplificada, ecuación (5), La constancia esencial de los coeficientes de
distribución para concentraciones bajas, nos muestra la validez de la ecuación
(5),

La constante K depende de la naturaleza del soluto de los líquidos

comprendidos. Otros factores que modifican la magnitud de esa constante son la
temperatura y la forma en que ella se expresa, es decir (a A/ a B) ó (a B / a A)

c3) Emulsiones y métodos para romperlas

Una emulsión es una dispersión coloidal de partículas líquidas en otro líquido.

Un problema común en la extracción es el fracaso de la separación completa y

limpia en dos capas de una solución inmiscible; un cierto volumen de una mezcla
en una interfase a veces consiste en gotas de una solución o suspensión en otra
(una emulsión). En algunos casos, la separación se hace limpia y completa si el
embudo de separación y su contenido están en reposo por unos minutos. Si el
volumen de la emulsión es relativamente pequeño, puede ser temporalmente
ignorado y la extracción continúa con la esperanza de que desaparecerá la
emulsión en extracciones posteriores, pero, si la mayor parte de la mezcla es
emulsificada, debe ser separada (si se cuenta con el tiempo necesario) o
romperla de otra forma.

Si la emulsión causa una diferencia muy pequeña en la densidad de las dos

capas, la adición de un solvente o dos capas puede producir una mayor
diferencia en la densidad. El pentano es el más eficiente para hacer que la
densidad de una solución orgánica decrezca, la adición de agua puede hacer que
la densidad de una fase acuosa se incremente o se reduzca, dependiendo de su
composición. Si la fase acuosa contiene cantidades considerables de solventes
orgánicos (tales como los alcoholes), puede tener una densidad más baja a
1gr/mL, por otro lado, si es una solución de materia inorgánica, esta tendrá
una densidad mayor a 1gr/mL, la adición de sal o de una solución saturada de
cloruro de sodio, puede también incrementar la densidad de la fase acuosa.

Las emulsiones son comúnmente encontradas en extracciones que incluyen

soluciones básicas. Probablemente esto es porque las trazas de ácidos orgánicos
de altos pesos moleculares son convertidas en sus sales, y el jabón resultante
 provoca emulsificación. La tendencia a emulsificar en una extracción con una
solución acuosa neutra puede a veces superarse añadiendo unas gotas de ácido
acéticos, así, se evita la formación del jabón.

Las emulsiones en ocasiones pueden ser rotas mediante la centrifugación y

mediante el filtrado a succión del material emulsificado. El filtrado a succión es
una operación muy llena de problemas, por lo que debe realizarse en el último
de los casos.

Las prevenciones en la formación de emulsiones son, por mucho, mejores que

las soluciones, si la mezcla es agitada suavemente al principio y después estimar
la tendencia hacia la formación de la emulsión. Cuando la formación de una
emulsión puede ser un problema, se debe agitar lentamente las capas y por un
mayor tiempo.

d) Sublimación fundamento teórico, gráfica de presión de vapor el contrario

temperatura, importancia y usos, método de laboratorio para llevar a cabo.

La presión de vapor de un sólido también varía con la temperatura; a causa de

este comportamiento muchos sólidos pueden pasar rápida y directamente a la
fase gaseosa sin pasar por la líquida. Este proceso es llamado sublimación, si el
vapor puede ser re-solidificado, el ciclo vaporización-solidificación puede ser
usado como método de purificación; esta purificación puede ser exitosa solo si
las impurezas tienen presiones de vapor mas bajas que el material sublimado.

La sublimación es una propiedad usualmente de sustancias volátilmente no

polares que también tienen una estructura simétrica; los compuestos simétricos
tiene puntos de fusión relativamente altos y altas presiones de vapor. La
facilidad con que una sustancia puede escapar del sólido esta determinada por
las fuerzas de sus interacciones intermoleculares; estructuras moleculares
simétricas tienen una distribución relativamente uniforme de su densidad
electrónica y un momento bipolar pequeño. Un momento dipolar pequeño
significa una presión de vapor más alta y las fuerzas electrostáticas mas bajas

Hablando estrictamente el punto de sublimación es como el punto de fusión o

el de ebullición. Este esta definido como el punto en el cual la presión de vapor
de un sólido iguala a la presión aplicada
Comportamiento de la presión de vapor e sólidos y líquidos

Métodos de sublimación

La sublimación puede ser utilizada para purificar sólidos, el sólido es calentado

hasta que la presión de vapor sea lo suficientemente fuerte para que se vaporice
y condense como un sólido. La superficie superior mantiene el conjunto para ser
enfriado por un flujo continuo usando un condensador de dedo frío, por una
mezcla de agua-hielo o por flujo de aire directo por medio de una boquilla. Las
mangueras de agua deben de estar bien aseguradas a la entrada y salida del
condensador de dedo frío, de otra manera las conexiones pueden gotear y
permitir el paso de agua al aparato de sublimación: muchos sólidos no producen
suficiente presión de vapor a 760 mmHg pero pueden ser sublimados a presión
reducida. Así la mayoría de los equipos de sublimación esta provista de una
conexión de un aspirador o de una bomba de vacío. La reducción de la presión
es también ventajosa en la prevención de la descomposición térmica de las
sustancias que requieren altas temperaturas a presiones comunes.

En práctica el término sublimación es vagamente aplicado, y es a menudo

mencionado para describir el proceso en el cual el sólido se derrite antes de la
evaporización, esto no es realmente una sublimación; es importante recordar
que para realizar una sublimación es necesario mantener la temperatura por
debajo del punto de fusión del sólido.

Después de la sublimación el material que se ha reunido en la superficie fría es

recuperado quitando el dedo frío del aparato, el dedo frío se debe de quitar con
mucho cuidado para evitar la perdida de cristales recolectados. El depósito de los
cristales es escarbando el dedo frío con una espátula, si se usa la presión
 reducida, la presión reducida debe de ser llevada cuidadosamente para evitar
una bocanada de aire que desaloje los cristales.

e) Métodos para identificar la cafeína: Cromatografía en Capa Fina (CCF)

usando un estándar, punto de fusión mixto, ¿qué es un derivado,
preparación de un derivado (salicilato de cafeína)?

e1) Identificación de la Cafeína

Punto de fusión mixto

Si el objetivo del experimento es identificar que dos sustancias A y B son
idénticas puesto que cada una exhibe punto de fusión similares o idénticos, son
pulverizados finamente y mezclados en cantidades iguales, entonces el punto de
fusión de la mezcla es determinado. Si hay una disminución del punto de fusión
o si el rango de fusión es expandido en una gran cantidad, no se puede
determinar si una de las sustancias ha actuado como impureza y si son o no el
mismo compuesto.

CCF
Como la cromatografía en columna es una técnica de separación sólido-líquido.
Cuando un portaobjetos con adsorbente es colocado parado dentro de un
contenedor que contiene una pequeña cantidad de disolvente, este último
comienza a subir por el adsorbente por un efecto de capilaridad. En la CCF, la
muestra es aplicada al adsorbente del portaobjetos antes de que el solvente
 empiece a subir por el adsorbente, la muestra es aplicada usualmente a una
pequeña distancia de la base del portaobjetos.

Cuando el disolvente empieza subir, la muestra de es particionada entre la fase

móvil y la fase estacionaria, durante este proceso los distintos componentes de
la mezcla aplicada son separados. La separación esta basada en los muchos
procesos de equilibrio entre la fase móvil y la estacionaria. Como la
cromatografía en columna y las sustancias menos polares alcanzan más rápido
que las polares. La separación resulta de la diferencia de las velocidades a las
cuales los componentes de la mezcla avanzan a lo largo de la capa fina. Cuando
dichas sustancias están presentes en la mezcla; cada una de ellas tiene una
solubilidad característica propia y propiedades de absorbencia, depende los
grupos funcionales en su estructura. En general la fase estacionaria es
fuertemente polar y une fuertemente a las sustancias polares. La fase móvil es
comúnmente menos polar que el adsorbente y disuelven sustancias que son
menos polares o hasta no polares.

e2) Derivado

Un derivado de un compuesto es un segundo compuesto, de punto de fusión

conocido, formado a partir del compuesto original por una simple reacción
química; en un intento de hacer una prueba química de un compuesto orgánico,
uno debe convertirlo en un derivado. Si el primer compuesto, cafeína en este
caso, y su derivado tiene punto de fusión que estén registrados en la literatura,
se deduce que no es sólo una coincidencia y que la determinación del primer
compuesto, cafeína, ha sido igualmente establecida.

Preparación de salicilato de cafeína

Las cantidades aquí dadas deben de ser ajustadas a la cantidad de cafeína
obtenida. Usar una balanza analítica, disuélvase 50mg de cafeína y 37mg de
ácido salicílico en 4ml de tolueno en un pequeño matraz erlenmeyer calentando
la mezcla en un baño de vapor.
Agréguense 1ml de éter de petróleo hirviendo (60-90°C) o ligrina y permita a la
mezcla enfriarse e instaurarse. Puede que sea necesario enfriar el matraz en un
baño de agua-hielo o agregar una cantidad extra de éter de petróleo para
indicar la cristalización, recolectar el producto cristalino por filtración al vacío
usando un embudo Büchner. Secar el producto al aire y determinar su punto de
fusión, el salicilato de cafeína puro se derrite a 137°C.
 La cafeína es una base y reaccionará con un ácido para dar una sal, con ácido
salicílico, dará una sal derivada de la cafeína, salicilato de cafeína, puede ser
establecido la identidad de la cafeína separada del té.

f) Identificación de Nitrógeno presente en la cafeína, análisis cualitativo

elemental anexar reacciones, fusión alcalina.

f1) Análisis elemental cualitativo

El análisis elemental podemos definirlo como el conjunto de operaciones que

permiten conocer cuáles son los elementos y en que proporción se encuentran
un compuesto químico, se desarrollo en dos etapas:

Análisis elemental cualitativo si:

Se propone determinar cuáles son los elementos que constituye la sustancia

orgánica o la sustancia de estudio.

Se propone determinar la proporción en que se hallan combinados dichos

elementos en la sustancia.

f2) Fusión alcalina, precauciones, procedimiento y reacciones químicas para la

identificación del nitrógeno.

En la caracterización de un compuesto orgánico es esencial conocer los

elementos químicos que lo forman. Sin embargo para que los ensayos
cualitativos tradicionales puedan ser aplicados, los elementos deben ser
transformados desde su forma covalente, en la que generalmente se encuentran
a iones sencillos.

Los elementos que comúnmente se encuentran en los compuestos orgánicos

son: carbono, hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y los halógenos.
Los gases de una combustión completa de materia orgánica, deben ser: agua,
dióxido de carbono, más otros elementos presentes en ésta. La combustión
completa se logra utilizando óxido cúprico como catalizador. Los gases son
recibidos en un recipiente que contiene agua de cal (solución decantada de
hidróxido de calcio), el dióxido reacciona con el calcio y forma carbonato de
calcio, que se presenta como un precipitado en la reacción. El hidrógeno y el
oxígeno se reconocen fácilmente por la condensación de agua sobre las
superficies frías del reactor. Para el reconocimiento del azufre y nitrógeno es
necesario someter la sustancia orgánica a fusión alcalina o método de Lassaigne
y sus respectivas variantes, mediante la cual estos elementos se transforman en
iones fácilmente identificables. Para el reconocimiento de los halógenos se
emplea el test de Beilstein, con este se aprecia la coloración de los halogenuros
de cobre.

La reacción siguiente representa una reacción general de fusión.

CXHYOZSTNrXe (materia orgánica) + Na → Na S + NaCN + NaX

Precauciones: Extreme los cuidados para trabajar con el sodio. Use las gafas de
protección, use las pinzas para tubo, evite el contacto del sodio con la piel ya
que puede ocasionarle quemaduras. No lo ponga en contacto con el agua, pues
reacciona violentamente. Use el cabello recogido. Con las pinzas lleve el tubo a
la flama, caliéntelo moderadamente hasta que el sodio se funda ( se forma un
glóbulo metálico).

f3) Identificación del nitrógeno

Calentar unos 0.2 a 0.5g de sustancia (por ejemplo, urea o albúmina) con 2 a 5
gotas de cal sodada en un tubo de ensayo y percibir el olor producido;
colóquese un papel rojo de tornasol en la boca del tubo para comprobar el
desprendimiento de amoniaco. Esta prueba no tiene valor negativo, ya que no
todas las sustancias orgánicas que contienen nitrógeno producen
desprendimiento de amoniaco por este procedimiento

Cuando se calienta un compuesto orgánico nitrogenado con exceso de óxido

de manganeso (IV) seco se produce ácido nitroso, trióxido, y tetróxido de
nitrógeno, que se pueden revelar por la reacción de Peter Griess para los
nitritos. En un tubo de ensayo se colocan unos 0.2g de óxido de manganeso
(IV) procurando mezclar lo mejor que se pueda estas sustancias. Se cubre la
boca del tubo con el papel filtro impregnado de reactivo de Griess y se calienta
el tubo con la llama de un mechero Bunsen. Pronto aparecerá en el papel filtro
una coloración rosa o roja, si la sustancia contiene nitrógeno.
 Se dispone un aparato para la investigación de carbono e hidrógeno, pero el
extremo del tubo e desprendimiento debe tocar solamente la superficie del
agua, a la que se habrán agregado 3 gotas de ácido clorhídrico diluido. Se
mezclan

Reacción

6 NaCN + FeSO4 → Na4 [Fe (CN)6 ] + Na2SO4

3 [Fe (CN)6] + 2Fe2(SO4)3 → Fe4 [Fe(CN)6]3 + 6 Na2SO4

Ferrocianuro férrico
azul de Prussia

g) Identificación de Purina reacción con la murexida

Purina, sólido incoloro, soluble en agua y alcohol caliente. Es un compuesto

cíclico, de carácter aromático, formado por un a anillo pentagonal con dos
átomos de nitrógeno unido a un anillo de pirimidina. Su estructura está presente
en numerosos productos naturales, como el ácido úrico, que se encuentra en la
orina humana en pequeñas cantidades. Algunos alcaloides, entre ellos la cafeína
y la termobromina, también son derivados de la purina; tiene aplicación en
medicina. Otros derivados, como la adenina y la guanina (denominados bases
púricas),

h) Efecto salino.

El efecto salino hace a la fase orgánica y la fase acuosa, las cuales son a menudo
un poco mutuamente solubles puesto que estas forman la emulsión en primer
lugar, menos compatibles, lo cual forzar la separación.

i) Métodos para determinar la solubilidad de las sustancias.

Las pruebas de solubilidad deben de ser realizadas para cualquier sustancia

desconocida, estas pruebas son extremadamente importantes en la
determinación de la naturaleza del grupo funcional de la sustancia. Las pruebas
son muy simples y requieren pocas cantidades de la sustancia; en suma, las
pruebas de solubilidad revelan si se trata de una base fuerte (amina), un ácido
débil (fenol), un ácido fuerte (ácido carboxílico), o una sustancia neutra
(aldehído, cetona, alcohol Ester) los disolventes más comúnmente utilizados para
determinar solubilidad son:

 5%HCl  H2S04 concentrado

 5%NaHCO3  Agua
 5% NaOH  Disolventes orgánicos
Procedimiento.

Colóquese alrededor de 1ml de disolvente en un pequeño tubo de ensayo.

Agréguese una gota de líquido desconocido directamente en el disolvente.
Tápese ligeramente el tubo de ensayo, con el dedo y asegurar la mezcla y
entonces observe que algunas líneas de mezclado aparecen en la solución, la
desaparición del líquido o del sólido o la aparición de las líneas de mezclado
indican que la reacción se esta llevando a cabo . Un error común en la
determinación de la solubilidad de un compuesto es practicar con una
proporción muy grande del compuesto desconocido.

Solubilidad en agua
Aquellos compuestos que contiene 4 carbonos o menos, y que también
contienen oxígeno, nitrogeno, o azufre por lo general son solubles en agua , casi
cualquier grupo funcional contiene estos elementos guiara a la solubilidad en
agua para compuestos de bajopeso molecular, los compuestos que tienen 5 o 6
carbonos y algunos de los otros elemento son a menudo insolubles en agua o
tienen una solubilidad limitada. Una ramificación en la cadena del alquilo en un
compuesto baja las fuerzas intermoleculares entre sus moléculas, esto se ve
reflejado en los bajos puntos de fusión y/o ebullición y en la gran solubilidad en
agua del compuesto ramificado con respecto a sus diferentes componentes sin
ramificación. Cuando un compuesto orgánico, la relación de O, N, y S
incrementa, también aumenta la solubilidad en agua.

Solubilidad en Hcl al 5%
Las aminas alifáticas (RNH2, R2NH, R3N) son compuestos básicos que se disuelven
rápidamente en ácido porque ellas forman sales hidrocloradas que son solubles
en medio acuoso.
R-NH2 + Hcl -> R-NH3 + + Cl -

La sustitución de un anillo aromático, en un grupo alquilo, reduce un poco la

basicidad de una amina, pero la amina aún se protonará y aún será soluble en un
ácido diluido. La reducción de la basicidad en una amina aromática se debe a la
resonancia de los electrones.

Solubilidad en NaHCO3 al 5% y NaOH al 5%

Aquellos compuestos que se disuelven en carbonato de sodio pueden ser ácidos
tanto fuertes como débiles, así uno puede determinar la fuerza de ciertos ácidos
determinando determinando su solubilidad en una base fuerte o en un débil.
Los compuestos se disuelven en bases porque forman sales de sodio que son
solubles en medio acuoso, las sales de compuestos de alto peso molécula, no
son solubles y precipitan, algunos fenoles también forman sales insolubles y a
menudo son colorados debido a la resonancia en el anión
 Solubilidad en ácido sulfúrico concentrado
Muchos compuestos son solubles en ácido sulfúrico concentrado frío. En este
experimento están incluidos los alcoholes, cetonas, aldehídos, y los esteres.
Otros compuestos que también se disuelven son los alquenos y alquinos, éteres
aminas y amidas, debido a que muchos tipos de compuestos son solubles en
ácido sulfúrico es necesario hace una espectroscopia para diferenciar entre ellos.

j) Filtración sobre Celita

A menudo partículas finas pasan a través del papel filtro obstruyen

completamente deteniendo así la filtración, esto se evita usando una sustancia
llamada coadyuvante de filtración o celita, este material es llamado también
tierra de Diatomeas debido a su fuente; esto es un material inerte finamente
dividido derivado de los cascarones microscópicos de diatomeas muertas.

Precauciones: se debe tener cuidado de no respirar el polvo de la tierra de

diatomeas.

El coadyuvante de filtración, los poros fibrosos de papel filtro, este es

suspendido o mezclado con un disolvente para formar una pasta delgada y así
filtrar a través del embudo Büchner nota que se forma una fase de diamantes
aproximadamente de 3mm en la parte superior del papel filtro, el disolvente en
el cual los diamantes fueron disueltos se vierte desde un matraz erlenmeyer.
Partículas finamente divididas no pueden ser filtradas o succionadas a través de
esta fase y serán detenidas en el filtro; esta técnica es empleada para remover
impurezas y no para detectar un producto, el filtrado es el material desconocido,
en este procedimiento la filtración con el coadyuvante de filtración no es
apropiada cuando la sustancia deseada es cristalina o precipitada de la solución.

k) Extracción Solido- Líquido Continua Y Directa, Uso Del Soxhlet Y Esquema

La extracción de muestras sólidas con disolventes, generalmente conocida como

extracción sólido-líquido o lixiviación, es un método muy utilizado en la
separación de analitos de muestras sólidas.

Los métodos tradicionales de extracción sólido-líquido pueden dividirse en dos

grandes grupos.

k1) Métodos que necesitan un aporte de calor, Soxhlet. Soxtec ® System HT y

extracción Soxhlet asistida por microondas.

k2) Métodos que no requieren un aporte de calor: agitación con ultrasonidos y

agitación simple.
La extracción Soxhlet ha sido (y en muchos casos, continúa siendo) el método
estándar de extracción de muestras sólidas más utilizado desde su diseño en el
siglo pasado, y actualmente, es el principal método de referencia con el que se
comparan otros métodos de extracción.

El matraz es calentado con una manta calefactora hasta que el disolvente

orgánico se evapora, el vapor de disolvente atraviesa el cartucho que contiene la
muestra ascendiendo por el contenedor hasta el refrigerante. Cuando el vapor de
disolvente llega al refrigerante este condensa y cae en forma líquida de nuevo en
dirección al matraz pero, en su camino, este golpea con la muestra disolviéndola
(para que esto ocurra la muestra debe estar perfectamente seca y finamente
dividida). El analito disuelto en disolvente orgánico pasa por un sifón el cual, al
llenarse y desbordar, descarga sobre el matraz redondo.

Cuando el proceso de disolución se da por finalizado se añade una última etapa:

la evaporación. El disolvente se evapora por calentamiento concentrando la
muestra.

La extracción con Soxhlet presenta las siguientes ventajas:

La muestra está en contacto repetidas veces con porciones frescas de

disolvente.

La extracción se realiza con el disolvente caliente, así se favorece la solubilidad

de los analitos.

No es necesaria la filtración después de la extracción.

La metodología empleada es muy simple.

Es un método que no depende de la matriz.

 Se obtienen excelentes recuperaciones, existiendo gran variedad de métodos
oficiales cuya etapa de preparación de muestra se basa en la extracción con
Soxhlet.

Por otra parte, las desventajas más significativas de este método de extracción
son:

El tiempo requerido para la extracción normalmente está entre 6-24 horas.

La cantidad de disolvente orgánico (50-300 ml)

La descomposición térmica de los analitos termolábiles, ya que la temperatura

del disolvente orgánico está próxima a su punto de ebullición.

No es posible la agitación del sistema, la cual podría acelerar el proceso de

extracción.

Es necesaria una etapa final de evaporación del disolvente para la

concentración de los analitos.

- Esta técnica no es fácilmente automatizable.

La extracción Soxhlet es la técnica de separación sólido-líquido comúnmente

usada para la determinación del contenido graso en muestras de diferente
naturaleza. El resultado representa el contenido de sustancias extraíbles, que
mayoritariamente son grasas, aunque también hay otras sustancias como las
vitaminas liposolubles y pigmentos en el caso de su determinación en alimentos.

l) Determinaciòn De Pesos Moleculares

El peso molecular de una sustancia puede determinarse por varios métodos; la

mayoría de ellos utilizan la ley de Raoult, es decir, los cambios observados en la
presión de vapor después de la adición de un soluto no volátil a un disolvente
puro, implicando medidas de disminuciones del punto de fusión (método de
Rast), aumentos en el punto de ebullición, y a la igualación de la presión de
vapor (métodos osmométricos e isopiésticos).

Los pesos moleculares de sustancias volátiles pueden determinarse por

aplicación de la ley de los gases ideales, evaporando un peso conocido de
sustancia a temperatura dada y midiendo el volumen y la presión resultante, o
por espectroscopía de masas. Los métodos basados en la espectroscopía de
masas son los más sencillos, pero requieren de instrumentación costosa.
l1) METODO CRIOSCÓPICO

La determinación de los pesos moleculares por las disminuciones del punto de

congelación de un líquido, es en teoría lo mismo que las medidas de las
disminuciones en el punto de fusión cuando se trata de sólidos. Sin embargo la
técnica experimental es más compleja que en método de Rast, puesto que las
constantes molares de disminución del punto de congelación son menores que
en aquel caso del agua; por lo tanto se requerirá mayor exactitud en la medida
del descenso del punto de congelación, siendo indispensables los termómetros
de centésimas de grado, como los Beckman. El aparato es también más complejo
(figura 44.24), ya que es necesario aislar el sistema del medio ambiente. Una
complicación adicional es que la solubilidad de muchos compuestos se reduce
considerablemente a bajas temperaturas.

Se coloca en el recipiente interior del aparato mostrado en la figura 44.24 una

porción cuidadosamente pesada del disolvente (de 25 a 50 g). Se calcula y dibuja
la curva de enfriamiento para el disolvente puro manteniendo una velocidad de
agitación constante, tomándose como punto de congelación la temperatura
constante que aparece después del sub-enfriamiento, cuando empieza la
cristalización. El punto de congelación debe determinarse cuando menos dos
veces para asegurarse de la repetibilidad de la medida.

Se añade a continuación una porción cuidadosamente pesada de la muestra

desconocida y se calcula y dibuja de nuevo la curva de enfriamiento de la
disolución. Después del sub-enfriamiento, no se encontrará un tramo de
temperaturas constantes, como se encontró en el caso del disolvente puro; el
punto de congelación se determina por extrapolación de la curva de
enfriamiento, suavemente descendente, a partir del sub-enfriamiento, hasta la
curva de enfriamiento inicial; la temperatura correspondiente a su intersección se
toma como punto de congelación.
 l2) MÈTODO DE RAST:

La adición de un soluto no volátil a un producto sólido produce una disminución

de la presión de vapor de la fase líquida en equilibrio con la fase sólida, y en
último lugar una disminución en el punto de fusión del sólido. La magnitud de
esta disminución para una concentración dada de la muestra es una constante
característica de la fase sólida pura, y se denomina constante molar del descenso
del punto de fusión. El peso molecular se calcula a partir de la ecuación

Kf ∙ w ∙ 1000
peso molecular =
∆t ∙ W
Donde:

Kf = constante de descenso del P.F. (Kf. 40.0 para el alcanfor, 6.9 para el
naftaleno)

w = peso en gramos de soluto

W = peso en gramos del disolvente sólido

∆t = descenso del punto de fusión

El procedimiento es el siguiente: Se añade una cantidad cuidadosamente pesada

de la muestra de la sustancia desconocida a una cantidad cuidadosamente
pesada del disolvente sólido (la concentración del soluto debe mantenerse por
debajo de 10 y preferentemente de 5% en moles). La mezcla se funde y se
mezcla hasta que aparente ser homogénea, determinándose a continuación el
punto de fusión de la mezcla y del disolvente sólido puro, a ser posible
empleando el método del tubo capilar. Se deja enfriar la muestra y solidificar y
se vuelve a determinar el punto de fusión, repitiéndose el proceso hasta obtener
resultados coherentes.

m) Equivalente De Saponificacion Y Equivalente De Neutralización

m1) Equivalente de neutralización

El equivalente de neutralización de un acido es el peso gramo equivalente del

acido, es decir, es igual al peso del acido si este tienen un gramo de hidrogeno
ionizable. Como un equivalente de un acido neutraliza un equivalente de una
base, el equivalente de un acido es igual al número de gramos del acido que se
requiere para neutralizar un litro de una solución 1 N de una base fuerte. El
equivalente de neutralización puede usarse para determinar el número de grupos
ácidos en una molécula o para determinar el peso molecular del compuesto. El
peso molecular es numéricamente igual al equivalente de neutralización
multiplicado por el número de grupos ácidos en la molécula.
 El equivalente de neutralización de un acido esta dado por la expresión:

g de acido en la muestra
equivalente de neutralización:
litros de la base por su normalidad

m2) Equivalente de saponificación

Cuando un éster se hidroliza en solución básica, el peso del éster que se

saponifica con un equivalente de base es el equivalente de saponificación del
éster.

RCOOR + OH ⇾ RCOOH + R′OH
un equivalente un equivalente

El equivalente de saponificación del éster se obtiene mediante la siguiente

expresión:

peso de la muestra de éster

equivalente de saponi icación =
litros de la base por su normalidad

El equivalente de saponificación de un compuesto que tenga más de un grupo

éster es igual al peso molecular gramo dividido entre el número de grupos éster.

n) Reacciones químicas para identificar fenoles

Formación de sales.

Al tratar un fenol con solución acuosa de NaOH o KOH, este se disuelve

rápidamente, formando fenóxidos. Si esta solución es tratada con un ácido
mineral fuerte se libera el fenol, evidenciando esto el carácter de ácido débil de
los fenoles.

NaOH
C6H5 OH C6H5 O Na + H2O
HCl

Esta propiedad de los fenoles tiene importancia en el laboratorio de síntesis

orgánica cuando se trabaja con fenoles, pues pueden separarse de otros
compuestos no solubles en soluciones de hidróxidos alcalinos.
 Mezcla
Homogénea
(Tolueno, fenol, alcohol bencílico)

soln NaOH / H2O

Embudo separador

Tolueno Solución acuosa de

Alcohol bencílico fenóxido de sodio

HCl

Fenol

Los fenoles sustituidos con grupos electro aceptores en posiciones “orto” y

“para” son solubles además de en soluciones de los hidróxidos alcalinos, en la
de carbonatos alcalinos. Este comportamiento evidencia que estos tipos de
fenoles son más ácidos que el ácido carbónico y lo desplaza de sus sales.
DESTILACIÓN POR ARRASTRE CON VAPOR

a) Propiedades físicas, químicas y tóxicas del eugenol, acetileugenol, éter etílico,

cloroformo, sulfato de sodio, cloruro de benzoilo, cloruro férrico y benzoato de
eugenol. Usos del eugenol.

Benzoyl Chloride

Monograph Number: 1113

Title: Benzoyl Chloride

CAS Registry Number: 98-88-4

Additional Names: Benzenecarbonyl chloride

Molecular Formula: C7H5ClO

Molecular Weight: 140.57.

Percent Composition: C 59.81%, H 3.59%, Cl 25.22%, O 11.38%

Literature References: Prepd by partial hydrolysis of benzotrichloride: Davies,

Dick, J. Chem. Soc. 1932, 2808; by chlorination of benzaldehyde: Wöhler, Ann.
3, 262 (1832); from benzoic acid and PCl5 or from benzoic acid and phosgene:
Uwarow, Stepanow, SU 56693 (1936). Lab prepn from benzoic acid and thionyl
chloride: A. I. Vogel, Practical Organic Chemistry (Longmans, London, 3rd ed.,
1959) p 792; Gattermann-Wieland, Praxis des organischen Chemikers, (de
Gruyter, Berlin, 40th ed., 1961) p 112.

Properties: Liquid. Penetrating odor. d425 1.2070. mp -1.0°. bp760 197.2°;

bp35 100°; bp15 82.3°; bp9 71°; bp3 49°. nD20 1.55369. Dipole moment 3.28.
Flash pt 88°C (190.4°F). Parachor 289.8. Dec by water and alc. Miscible with
ether, benzene, carbon disulfide, oils.

Melting point: mp -1.0°

Boiling point: bp760 197.2°; bp35 100°; bp15 82.3°; bp9 71°; bp3 49°

Flash point: Flash pt 88°C (190.4°F)

Index of refraction: nD20 1.55369

Density: d425 1.2070

CAUTION: Lacrimator. Irritating to skin, eyes, mucous membranes.

Use: For acylation, i.e., introduction of the benzoyl group into alcohols, phenols,
and amines (Schotten-Baumann reaction); in the manuf of benzoyl peroxide and
of dye intermediates. In organic analysis for making benzoyl derivatives for
identification purposes.

Ethyl ether

Monograph Number: 3840

Title: Ethyl Ether

CAS Registry Number: 60-29-7

CAS Name: 1,1¢-Oxybisethane

Additional Names: ethoxyethane; ether; diethyl ether; ethyl oxide; diethyl

oxide; sulfuric ether; anesthetic ether

Molecular Formula: C4H10O

Molecular Weight: 74.12.

Percent Composition: C 64.82%, H 13.60%, O 21.59%

Line Formula: C2H5OC2H5

Literature References: Produced on a large scale by dehydration of ethanol or by

hydration of ethylene, both processes being carried out in the presence of
sulfuric acid. Review of mfg processes: Himmler in Ullmann's Encyklopädie der
Technischen Chemie, vol. 5 (1954) pp 777-782; D. E. Keeley in Kirk-Othmer
Encyclopedia of Chemical Technology vol. 9 (Wiley-Interscience, New York, 3rd
ed., 1980) pp 381-393.
Properties: Mobile, very volatile, highly flammable liq. Explosive! Vapor heavier
than air. Characteristic, sweetish, pungent odor, more agreeable than
chloroform. Burning taste. Tends to form explosive peroxides under the
influence of air and light, esp when evaporation to dryness is attempted.
Peroxides may be removed from ether by shaking with 5% aq ferrous sulfate
soln. Addition of naphthols, polyphenols, aromatic amines, and aminophenols
has been proposed for the stabilization of ethyl ether. d40 0.7364; d410
0.7249; d420 0.7134; d430 0.7019. Vapor density 2.55 (air = 1.0). mp -116.3°
(stable crystals); mp -123.3° (metastable crystals). bp760 34.6°; bp400 17.9°;
bp200 +2.2°; bp100 -11.5°; bp10 -48.1°; bp1.0 -74.3°. Satd vapor press. at 0°:
184.9 mm; at 10°: 290.8 mm; at 20°: 439.8 mm; at 50°: 1276 mm; at 70°:
2304 mm. Critical temp 192.7°; crit press. 35.6 atm. Flash pt, closed cup: -49°F
(-45°C). Air-ether mixtures containing more than 1.85 volume-% of ether vapor,
are explosive hazards.

Autoignition temp 180-190°. nD15 1.35555. Dielectric constant at 26.9° and

85.8 kilocycles = 4.197; good insulator. When shaken under absolutely dry
conditions ether can generate enough static electricity to start a fire. Surface
tension at 20°: 17.06 dynes/cm. Viscosity at 20°: 0.2448 cp. Heat of
vaporization at 30°: 89.80 cal/g. Produces considerable coldness on quick
evaporation. Heat of formation -907 cal/g; heat of combustion -8.807 kcal/g.
Ether is slightly sol in water and water is slightly sol in ether.
A satd water soln contains 8.43% (w/w) of ether at 15° and 6.05% (w/w) at 25°.
Ether satd with water contains 1.2% H2O at 20°. Soly in water increased by HCl.
Sol in concd hydrochloric acid. May explode when brought in contact with
anhydr nitric acid. Miscible with lower aliphatic alcohols, benzene, chloroform,
petr ether, other fat solvents, many oils. Azeotrope with water (1.3%), bp 34.2°.

Melting point: mp -116.3° (stable crystals); mp -123.3° (metastable crystals)

Boiling point: bp760 34.6°; bp400 17.9°; bp200 +2.2°; bp100 -11.5°; bp10 -
48.1°; bp1.0 -74.3°; bp 34.2°

Flash point: Flash pt, closed cup: -49°F (-45°C)

Index of refraction: nD15 1.35555

Density: d40 0.7364; d410 0.7249; d420 0.7134; d430 0.7019

CAUTION: Potential symptoms of overexposure are dizziness; drowsiness;

headache, excitedness and narcosis; nausea, vomiting; irritation of eyes, upper
respiratory system and skin. See NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards
(DHHS/NIOSH 97-140, 1997) p 140.

Use: Solvent for waxes, fats, oils, perfumes, alkaloids, gums. Excellent solvent
for nitrocellulose when mixed with alc. Important reagent in organic syntheses,
esp in Grignard and Wurtz type reactions. Easily removable extractant of active
principles (hormones, etc.) from plant and animal tissues. In the manuf of gun
powder. As primer for gasoline engines.
Therap-Cat: Anesthetic (inhalation).
Therap-Cat-Vet: Anesthetic (inhalation). Has been used orally in colic,
subcutaneously as a stimulant.

Eugenol

Monograph Number: 3931

Title: Eugenol

CAS Registry Number: 97-53-0

CAS Name: 2-Methoxy-4-(2-propenyl)phenol

Additional Names: 4-allyl-2-methoxyphenol; allylguaiacol; eugenic acid;
caryophyllic acid

Molecular Formula: C10H12O2

Molecular Weight: 164.20.

Percent Composition: C 73.15%, H 7.37%, O 19.49%

Properties: Colorless or pale yellow liquid, bp 255°. Darkens and thickens on

exposure to air. Odor of cloves; spicy, pungent taste. mp -9.2 to -9.1°. d420
1.0664. nD20 1.5410. Practically insol in water. Misc with alcohol, chloroform,
ether, oils. One ml dissolves in 2 ml 70% alcohol; sol in glacial acetic acid, in aq
fixed alkali hydroxide solns. Ferric chloride, potassium permanganate. LD50 in
rats, mice (mg/kg): 2680, 3000 orally (Hagan).
Melting point: mp -9.2 to -9.1°

Boiling point: bp 255°

Index of refraction: nD20 1.5410

Density: d420 1.0664

Toxicity data: LD50 in rats, mice (mg/kg): 2680, 3000 orally (Hagan)

Derivative Type: Benzoate

Additional Names: O-Benzoyleugenol

Molecular Formula: C17H16O3

Molecular Weight: 268.31.

Percent Composition: C 76.10%, H 6.01%, O 17.89%

Properties: Crystals, mp 69-70°. bp 360°. Freely sol in benzene, chloroform,

ether, hot alcohol. Practically insol in water.

Melting point: mp 69-70°

Boiling point: bp 360°

Use: In perfumery instead of oil of cloves; manuf vanillin. As insect attractant.

Therap-Cat: Analgesic (dental).

Cloroformo

Monograph Number: 2160

Title: Chloroform

CAS Registry Number: 67-66-3

CAS Name: Trichloromethane

Molecular Formula: CHCl3

Molecular Weight: 119.38.

Percent Composition: C 10.06%, H 0.84%, Cl 89.09%

Properties: Highly refractive, nonflammable, heavy, very volatile, sweet-tasting

liquid; characteristic odor. d2020 1.484. bp 61-62°. mp -63.5°. nD20 1.4476.
Forms a constant boiling mixture with 7% alc, boiling at 59°. d 1.474-1.478 for
U.S.P. chloroform contg 0.5-1% ethanol as stabilizer. One ml dissolves in about
200 ml water at 25°. Misc with alcohol, benzene, ether, petr ether, carbon
tetrachloride, carbon disulfide, oils. Pure chloroform is light sensitive and
reagent grade chloroform usually contains 0.75% ethanol as stabilizer. Protect
from light and keep cool. LD50 (14 day) orally in rats: 2.18 ml/kg (Smyth); 0.9
ml/kg (Kimura).

Melting point: mp -63.5°

Boiling point: bp 61-62°

Index of refraction: nD20 1.4476

Density: d2020 1.484; d 1.474-1.478 for U.S.P. chloroform contg 0.5-1% ethanol
as stabilizer

Toxicity data: LD50 (14 day) orally in rats: 2.18 ml/kg (Smyth); 0.9 ml/kg
(Kimura)

CAUTION: Potential symptoms of overexposure are dizziness, mental dullness,

nausea and confusion; headache, fatigue; anesthesia; enlarged liver; direct
contact may cause irritation to eyes and skin. See NIOSH Pocket Guide to
Chemical Hazards (DHHS/NIOSH 97-140, 1997) p 64. This substance is
reasonably anticipated to be a human carcinogen: Ninth Report on Carcinogens
(PB2000-107509, 2000) p III-86.

Use: In the manuf of fluorocarbon-22. As a solvent for fats, oils, rubber,

alkaloids, waxes, gutta-percha, resins; as cleansing agent; in fire extinguishers to
lower the freezing temp of carbon tetrachloride; in the rubber industry.
 Sulfato de sodio

Monograph Number: 8755

Title: Sodium Sulfate

CAS Registry Number: 7757-82-6

Molecular Formula: Na2O4S

Molecular Weight: 142.04.

Percent Composition: Na 32.37%, O 45.05%, S 22.57%

Line Formula: Na2SO4

Properties: Anhydrous form, salt cake (technical grade). Powder or

orthorhombic bipyramidal crystals, mp ~ 800°. d 2.7. Sol in ~3.6 parts water.
Max soly at 33°: 1 in 2. Above this temp the soly gradually decreases and at
100° requires 2.4 parts water. Insol in alcohol.

Melting point: mp ~ 800°

Density: d 2.7

Derivative Type: Decahydrate

Additional Names: Glauber's salt

Molecular Formula: Na2O4S.10H2O

Molecular Weight: 322.19.

Percent Composition: Na 14.27%, O 69.52%, S 9.95%, H 6.26%

Properties: Odorless, efflorescent crystals or granules, mp 32.4°. d 1.46. Loses

all its water at 100°. Sol in 1.5 parts water at 25°, in 3.3 parts water at 15°. Soly
in water decreased by NaCl. Sol in glycerol; insol in alcohol. The aq soln is
neutral. pH 6-7.5. Keep well closed in a cool place.
Melting point: mp 32.4°

Density: d 1.46

Derivative Type: Decahydrate

Additional Names: Glauber's salt

Molecular Formula: Na2O4S.10H2O

Molecular Weight: 322.19.

Percent Composition: Na 14.27%, O 69.52%, S 9.95%, H 6.26%

Properties: Odorless, efflorescent crystals or granules, mp 32.4°. d 1.46. Loses

all its water at 100°. Sol in 1.5 parts water at 25°, in 3.3 parts water at 15°. Soly
in water decreased by NaCl. Sol in glycerol; insol in alcohol. The aq soln is
neutral. pH 6-7.5. Keep well closed in a cool place.

Melting point: mp 32.4°

Density: d 1.46

Use: For standardizing dyes; in freezing mixtures; in dyeing and printing

textiles. The anhydrous form for drying organic liquids; in Kjeldahl nitrogen
determination; in manuf of glass, ultramarine, paper pulp.
Therap-Cat: Cathartic.
Therap-Cat-Vet: Purgative.

Cloruro férrico

Monograph Number: 4048

Title: Ferric Chloride

CAS Registry Number: 7705-08-0

Additional Names: Flores martis

Molecular Formula: Cl3Fe

Molecular Weight: 162.20.

Percent Composition: Cl 65.57%, Fe 34.43%

Line Formula: FeCl3

Properties: Hexagonal, dark leaflets or plates. Red by transmitted light, green

by reflected light; sometimes appears brownish-black. Very hygroscopic. Melts
and volatilizes about 300°; bp ~316°; d25 2.90. Vapor density measurements
show that it is dimeric at about 400° but monomeric above 750°. Dissociates at
high temps to FeCl2 and Cl2. Readily absorbs water in air to form the
hexahydrate. Readily sol in water, alcohol, ether, acetone; slightly sol in CS2.
Practically insol in ethyl acetate. Keep well closed.

Boiling point: bp ~316°

Density: d25 2.90

Derivative Type: Hexahydrate

Properties: Brownish-yellow or orange monoclinic crystals. d 1.82. Structure:

trans-[FeCl2(H2O)4]Cl.2H2O: Lind, J. Chem. Phys. 47, 990 (1967). Usually slight
odor of HCl; very hygroscopic. mp ~37°. Readily sol in water, alcohol, acetone,
ether; pH of 0.1 molar aq soln 2.0. Keep well closed. LD50 i.v. in mice: 0.049
mg Fe/g (Hosking).

Melting point: mp ~37°

Density: d 1.82

Toxicity data: LD50 i.v. in mice: 0.049 mg Fe/g (Hosking)

CAUTION: Potential symptoms of overexposure are irritation of eyes, skin,

mucous membranes; abdominal pain, diarrhea, vomiting; possible liver damage.
See NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards (DHHS/NIOSH 97-140, 1997) p
174.

Use: In photoengraving; photography; manuf of other Fe salts, pigments, ink; as

catalyst in organic reactions; purifying factory effluents and deodorizing sewage;
chlorination of Ag and Cu ores; as mordant in dyeing and printing textiles;
 oxidizing agent in dye manuf. Clinical reagent (amino acids in urine, esp in
phenylketonuria).
Therap-Cat: Hexahydrate as astringent, styptic.
Therap-Cat-Vet: Styptic, astringent.

b) Destilación por arrastre con vapor, fundamento teórico, cálculo de la masa

de agua necesaria para arrastrar eugenol.

En la destilación por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporización

selectiva del componente volátil de una mezcla formada por éste y otros "no
volátiles". Lo anterior se logra por medio de la inyección de vapor de agua
directamente en el seno de la mezcla, denominándose este "vapor de arrastre",
pero en realidad su función no es la de "arrastrar" el componente volátil, sino
condensarse en el matraz formando otra fase inmiscible que cederá su calor
latente a la mezcla a destilar para lograr su evaporación. En este caso se tendrán
la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la destilación (orgánica y
acuosa), por lo tanto, cada líquido se comportará como si el otro no estuviera
presente. Es decir, cada uno de ellos ejercerá su propia presión de vapor y
corresponderá a la de un líquido puro a una temperatura de referencia.

El punto de ebullición del agua y el eugenol en una destilación por vapor es de

99.86 oC a 760 mmHg. De un libro de química encontramos que la presión de
vapor del agua a esta temperatura debe ser de 756.2 mmHg. Restando esta de la
presión atmosférica nos da 3.8 mmHg como la presión de vapor del eugenol a
esta tempreatura.

Como el número de moles de una sustancia en su vapor es proporcional a la

presión de vapor, podemos escribir, para el agua y el eugenol,

Moles del eugenol = Po eugenol

Moles del agua Po agua

Como moles= masa/masa molecular, podemos sustituir en la ecuación anterior y

obtener

Masa del eugenol/masa molecular eugenol = Po eugenol

Masa del agua/masa molecular agua = Po agua

Reacomodando la ecuación:

Masa del eugenol = (Po eugenol)(masa molecular eugenol)

Masa del agua = (Po agua)(masa molecular agua)
 Sustituyendo los valores conocidos:

Masa del eugenol = (3.8 mmHg)(164 g/mol)

Masa del agua (756.2 mmHg)(18 g/mol)

= 0.046 gramos eugenol/1.0 gramos agua

c) Extracción líquido/líquido continua, discontinua, aparatos. Análisis de su

fundamento, equipo para efectuarla y utilidad de la extracción
líquido/líquido con disolventes y disolventes activos.

A veces el componente deseado en una extracción solo es ligeramente soluble

en el solvente de extracción. Puedes evitarlo usando grandes cantidades del
solvente de extracción utilizando un proceso llamado extracción continua.

Para las extracciones líquido/líquido, los aparatos usados mostrados a

continuación, dependen de la densidad del solvente de extracción, si mayor o
menor a la de la solución extraída. En ambos casos, el solvente de extracción es
destilado del matraz de ebullición, condensado, y después viaja a través de la
solución siendo extraída, de esta manera remueve una pequeña cantidad del
soluto deseado. El solvente de extracción y el soluto removido después van al
matraz de ebullición, donde los restos del soluto. El solvente de extracción sin
embargo, es redestilado y de esta manera es continuamente reutilizado hasta
que la extracción esencial es completada.

c1) En la extracción líquido-líquido el ejemplo más sencillo es una extracción

discontinua simple en la que dos líquidos inmiscibles se agitan vigorosamente
entre las dos fases líquidas según una relación bien definida. Esta relación, para
cada soluto, viene determinada por su solubilidad en los dos disolventes y su
expresión matemática es la conocida ley de Nernst: K=C/C, siendo C y C las
concentraciones del soluto en las dos fases y K una constante que recibe el
nombre de coeficiente de distribución o de reparto. Generalmente, uno de los
disolventes es el agua y el otro un disolvente orgánico no miscible con el agua,
dando lugar en la operación a una fase acuosa y a una fase orgánica, que se
separan según su densidad.

La mezcla que se pretende separar puede estar formada de líquidos solamente a

contener sólidos solubles y a su vez el disolvente puede ser único o ser una
mezcla. Actualmente se tiende cada vez más a emplear disolventes mezclados,
con lo que es posible mejorar las propiedades selectivas de uno de ellos.
 Un extractor solvente-ligero. Un extractor solvente-pesado.

c2) Extracción con disolventes activos.

Se usa para separar de mezcla compleja los compuestos en función de su

naturaleza ácido-base, con disolventes ácidos, básicos o neutros, según
convenga. Los disolventes activos reaccionan químicamente con el producto que
se extrae. Debido a que el HCl y el NaOH pueden producir reacciones
indeseables con los disolventes que poseen carbonilos (ácidos, ésteres, cetonas,
aldehídos, amidas), así como con disolventes orgánicos con hidroxilos o
halógenos y no aromáticos que poseen enlaces , la selección de los disolventes
para este tipo de extracciones debe limitarse a hidrocarburos saturados (hexano
y ciclohexano), aromáticos (tolueno) o agua. Si se emplea éter etílico no pueden
usarse concentraciones grandes HBr o HI debido a que estos producen la
escisión de los éteres.

Ejemplo. En un embudo de separación se coloca una muestra que contiene ácido

benzoico, naftaleno y naftilamina. Al añadir NaOH al 10% en solución acuosa,
solamente reacciona el ácido benzoico para formar benzoato de sodio, el cual es
soluble en agua. Si en este momento se adiciona con agitación hexano, u otro
disolvente hidrofóbico apropiado, y se permite la separación de las dos fases, en
la fase acuosa habrá quedado solamente el benzoato de sodio, en tanto que el
 disolvente orgánico habrá extraído a los componentes neutros y básicos. Si se
quiere se puede regenerar el ácido benzoico mediante la adición de HCl acuoso
al 10% a la fase acuosa. De esta forma los cristales de ácido benzoico insolubles
en agua se pueden separar por filtración.

d) Coeficiente de distribución de Nerst fórmula y explicación de ésta. Cálculo

del número y volumen de las extracciones para separar al eugenol de la fase
acuosa.

Frecuentemente en una extracción líquido/líquido, de cualquier modo, la

sustancia no es completamente transferida de un solvente a otro con una
extracción. Como resultado, un número de extracciones pueden ser requeridas
para una completa transferencia. Muchas sustancias son más o menos solubles
en ambos, la fase orgánica y la acuosa, y se distribuirán entre las dos fases por
eso la concentración en cada fase es inversamente proporcional a la solubilidad
en cada líquido. En forma de ecuación, el resultado es:

Donde Co = concentración de la sustancia en la fase orgánica en gramos / 100ml

Cw = concentración de la sustancia en la fase acuosa en gramos / 100ml
So = solubilidad de la sustancia en la fase orgánica en gramos / 100ml
Sw = solubilidad de la sustancia en la fase acuosa en gramos / 100ml

La razón de Co a Cw es conocido como el coeficiente de distribución o el

coeficiente de partición K.

El coeficiente será una constante de una sustancia a una temperatura particular y

de las dos fases. También será independiente de la cantidad de sustancia actual
disuelta y de las cantidades de las dos fases presentes.

El coeficiente puede tener varios valores, dependiendo de la naturaleza de la

sustancia y de cuáles son las dos fases. Si K > 100, esto significa que
prácticamente toda la sustancia esta disuelta en la fase orgánica. Esto significa
 que solo una extracción será necesaria. Por otro lado, si K< 0.01, esto significa
que prácticamente toda la sustancia estará disuelta en la fase acuosa. De nuevo,
solo una extracción será necesaria. Usualmente, K estará entre 0.1 y 10,
haciendo cuantas extracciones sean necesarias para completar la transferencia.

e) Método para recuperar el disolvente usado en la extracción.

Como lo que se pretende en la extracción es dividir la disolución líquida original

en producto extraído y en producto refinado, es fundamental la separación del
disolvente añadido a la disolución. De aquí que la recuperación del disolvente
haya de poder efectuarse de modo sencillo y económico; generalmente se realiza
por destilación, evaporación o salinificación.

f) Cromatografía en capa fina.

Los métodos de cromatografía en plano, incluyen la cromatografía en capa fina,

cromatografía en papel y electrocromatografía. En todos los casos se emplea una
capa plana y relativamente delgada de una materia que a la vez es el soporte o
bien que recubre una superficie de vidrio, plástico o metálica. La fase móvil se
mueve a través de la fase estacionaria por capilaridad, a veces ayudada por
gravedad o por aplicación de un potencial eléctrico. En la actualidad la
cromatografía en plano se centra en la técnica de la capa fina, que es más rápida,
tiene mejor resolución y es más sensible que su alternativa en papel.

g) Fenoles: comportamiento como ácidos, método característico para su

identificación y preparación de un derivado benzoato de eugenol.

Los fenoles: son compuestos que presentan uno o más grupos hidroxilo (OH)
unidos directamente a un anillo aromático. El fenol es el miembro más sencillo
de esta serie homóloga y es denominado también hidroxi-benceno.

Los fenoles presentan algunas propiedades semejantes a los alcoholes, debido a

la presencia del grupo –OH. Sin embargo conforman otra familia química y la
mayoría de sus propiedades y los métodos para su obtención son diferentes.

Los fenoles más sencillos son líquidos o sólidos blandos e incoloros y se oxidan
con facilidad por lo que se encuentran coloreados. En presencia de impurezas o
bajo influencia de la luz, el aire y ciertos compuestos como el cobre y el hierro,
el fenol puede teñirse de amarillo, marrón o rojo.

El fenol es poco soluble en agua ya que aunque presentan el puente de

hidrógeno, la proporción de carbonos con respecto a la cantidad de –OH es muy
baja.
 Para que los compuestos que contienen grupos –OH sean solubles en agua la
razón entre carbonos y grupos –OH no debe ser mayor de 3:1. El fenol es el
miembro más pequeño de este grupo y contiene 6 átomos de carbono y sólo uno
de -OH.

Los demás monofenoles poseen mayor número de carbonos y sólo un grupo OH,
por ello son insolubles en agua. Los difenoles y polifenoles con más de un grupo
–OH presentan mayor solubilidad en el agua.

Las propiedades de los fenoles están influenciadas por sus estructuras, en la

reacción que se presenta a continuación, el fenol cede un protón al agua para
formar el ión hidronio, de acuerdo a esto, el fenol se comporta como un ácido.

Si se comparan las constantes de acidez de los fenoles con las del agua, los
alcoholes y los ácidos carboxílicos, se puede concluir que los fenoles son ácidos
más fuertes que el agua y que los alcoholes, pero más débiles que los ácidos
carboxílicos.

g1) Método para su identificación

Prueba con cloruro férrico.

En el ensayo de cloruro férrico la mayoría de los fenoles dan unas coloraciones

intensas de rojo, azul púrpura o verde. No todos los fenoles producen color con
este reactivo; un ensayo negativo no debe considerarse una confirmación de la
ausencia de la función fenol sin que haya una evidencia adicional. Otros grupos
funcionales también producen cambios de color con el cloruro férrico; los ácidos
alifáticos dan una solución marrón; los ácidos aromáticos pueden producir un
precipitado de color canela; los enoles dan compuestos que varían de rojo-canela
a rojo-violeta; las oximas, ácidos hidroxámicos, y los ácidos sulfínicos dan
coloraciones de rojo a rojo-violeta.

Procedimiento:
A 1ml de una solución acuosa diluida (0.1 a 0.3%) del compuesto en cuestión,
añadir varias gotas de solución al 2.5% de cloruro férrico. Comparar el color
desarrollado con el del agua pura que contenga una cantidad equivalente de
solución de cloruro férrico. El color obtenido puede no ser permanente, por tanto
debe hacerse la observación en el momento en que se efectúa la adición del
reactivo.

Con el proceso anterior determinados fenoles no producen cambio de color.

 Como un proceso opcional, disolver o suspender 20mg si el compuesto es sólido
o 1 gota si es líquido en 1ml de cloroformo, y añadir 2 gotas de una solución
que se habrá preparado disolviendo 1g de cloruro férrico en 100ml de
cloroformo. A la solución a ensayar añadir 1 gota de piridina y observar el
cambio de color.

Prueba con agua de bromo.

Los fenoles son altamente activados por medio de la sustitución electrofílica

aromática, y reaccionan con bromo en agua para dar un producto sustituido.
Usualmente, todas las posiciones abiertas, orto y para hacia el grupo hidroxilo,
son sustituidas. Por ejemplo:

Una prueba positiva es ambas, la perdida de color por la disolución de bromo

acuoso y la precipitación del producto sustituido. Sin embargo, otros
componentes aromáticos altamente activados, como las anilinas o éteres,
también reaccionan de forma similar.

Prueba con nitrato de cesio.

Los fenoles que tienen no más de 10 carbonos, como los alcoholes, pueden
reaccionar con el nitrato de amonio de cesio. Un precipitado de color café-café
grisáceo se forma en una disolución acuosa, mientras que una solución de rojo a
café es formada en diglima.

Prueba con hidróxido de sodio.

Los fenoles que tienen mucha conjugación con el ión fenolato seguido se vuelven
colorados cuando se disuelven en NaOH 10%. Otros pueden no tener ningún
color originalmente en solución alcalina, pero se oxidan a productos coloreados-
cafés. Algunas veces también los iones fenolatos precipitan en NaOH 10%, pero
se disuelven en agua.

g2) Preparación del benzoato de eugenol.

Colocar 0.2ml del aceite en un pequeño tubo de ensayo y agregar 1ml de agua.
Agregar una solución de hidróxido de sodio 1M gota a gota hasta que solo el
 aceite se disuelva. El líquido resultante no será claro, pero no debe haber gotas
de aceite visibles. Al líquido, cuidadosamente agregar 4 o 5 gotas de cloruro de
benzoilo; asegurarse de evitar un exceso o el producto final no cristalizará.
Calentar la mezcla en un baño de vapor o agua caliente por 5-10 minutos. Enfriar
la mezcla en un baño de hielo y tallar las paredes del tubo de ensayo con un
vidrio hasta que se formen los cristales. Si el aceite no cristaliza, decantar la
solución acuosa, agregar gotas de metanol, y enfriar el líquido en baño de hielo
tallando las paredes. Colectar los cristales con filtración al vacío, usando un
embudo de Hirsch, y recristalizar con una pequeña cantidad de metanol
hirviendo. Colectar los cristales en un embudo de Hirsch, secar, y determinar el
punto de fusión. El punto de fusión de la literatura es 70 o C.

h) Fundamento teorico sobre la destilacion por arrastre con vapor de agua.

La destilación por arrastre con vapor de agua es muy útil para separar las
esencias de los vegetales ya que dichas esencias son por lo general inmiscibles
con el agua.

Este proceso conduce de por si a la purificación de los líquidos que hierven a una
temperatura demasiado alta, o que descomponen cuando se calientan a sus
puntos normales de ebullición y por tanto no se pueden separar mediante una
destilación fraccionada normal; entonces se utiliza vapor de agua para separar,
los vapores se condensan para dar agua pura y líquido puro, luego las capas
pueden separarse con facilidad. En eses condiciones es posible destilar líquidos
de punto de ebullición elevado a temperaturas por debajo del punto de
ebullición del agua.

Debido a la presión de vapor comparativamente alta de agua y al hecho de que

su peso molecular es bajo comparado con la sustancia que está “arrastrando”
con vapor; es posible purificar la sustancia sin tener que destilar una cantidad
excesiva de agua, de ahí la gran utilidad de la destilación por arrastre con vapor,
puesto que permite separar sustancias de peso molecular elevado y baja presión
de vapor en forma fácil y rápida.

El fundamento de la destilación por arrastre con vapor de agua de una sustancia

insoluble o solo parcialmente soluble en agua es el siguiente. A medida que
aumenta la temperatura, cada una de las dos sustancias va aumentando su
presión de vapor que se opone a la presión atmosférica.
Debido a la falta de solubilidad, o lo que es igual a que cada una de ellas no es
diluida por la otra, cada una ejerce independientemente su presión de vapor,
siendo la presión de vapor total la suma de la presión de cada componente.

Como las dos presiones parciales se suman, la mezcla de la sustancia insoluble y

el agua alcanzara la presión total de 760 mm, es decir, llegará a la ebullición, a
una temperatura algo más baja de 100°C. por tanto el vapor libre de agua
 condensada mediante una trampa y que se hace llegar al matraz que contiene
una mezcla que resulta de la reducción, alcalinizada, arrastra el vapor de la
sustancia insoluble y lo lleva al matraz colector a una temperatura menor de
100°.

i) Diferentes tipos de aparatos empleados por arrastre con vapor de agua

j) Empleo de la ecuación que relaciona la cantidad de los líquidos inmiscibles
en una destilación por arrastre con vapor, determinaciones que pueden
hacerse con dicha ecuación.

Suponiendo que se pueden aplicar las leyes de los gases, tenemos que el número
de moléculas de cada componente en el vapor, será proporcional a su presión
parcial de vapor, presión del líquido puro a la temperatura de la destilación. Por
lo tanto, si Pa y Pb son las presiones de vapor de dos líquidos A y B en el
momento en que hierve la mezcla entonces las presión total es:

PT = Pa + Pb

Y como la presión de un gas depende del número de moléculas que tiene,

entonces la composición del vapor está dada por:

na = Pa
nb = Pb
 En donde na y nb representan el número de moles de las dos sustancias en un
determinado volumen de la fase de vapor y como:

ga
na = Ma = Pa  ga = MaPa
nb gb Pb gb MbPb
Mb

Los pesos relativos de los componentes (ga y gb) de la fase de vapor serán
idénticos a los pesos relativos en el destilado o sea que los pesos de los dos
líquidos condensados son directamente proporcionales a sus presiones de vapor
y a sus pesos moleculares (Ma y Mb). La ultima ecuación revela la gran utilidad
de la destilación por arrastre de vapor, ya que entre más pequeño sea el
producto MaPa, mayor será el valor de gb.

La destilación por arrastre de vapor se utiliza para separar los aceites esenciales
de numerosos vegetales enteros u órganos de ellos.

k) Tipos de extracción y cuando se emplea cada una de ellas:

k1) Sólido-líquido.

Se pueden extraer componentes solubles en sólidos con ayuda de un disolvente,

por ejemplo, la obtención de aceites de frutos oleaginosos o la lixiviación de
minerales. Para conseguir una extracción lo más rápida y completa posible del
sólido, se tiene que ofrecer al disolvente superficies de intercambio grandes y
recorridos de difusión cortos. Esto se puede lograr triturando el sólido a extraer.
Un tamaño de grano demasiado pequeño puede causar, por el contrario,
apelmazamiento que dificulta el paso del disolvente.

En la forma más sencilla de esta operación básica se mezclan bien el material de

extracción y el disolvente. A continuación se separa y se regenera el disolvente
junto con el soluto en él disuelto. El material de extracción puede estar presente
también como lecho fijo, que es atravesado por el disolvente. En otra forma de
aplicación, el material de extracción percola a través del disolvente.

La regeneración del disolvente consiste, generalmente, en un proceso de

evaporación / destilación. En él se elimina parte del disolvente y queda una
solución concentrada de extracto como producto. El disolvente se condensa y se
puede reutilizar. En la práctica, al término de la extracción, la fase portadora
sólida siempre contendrá una parte de soluto en el sólido. Además, una parte de
disolvente permanecerá también ligada de forma adsórbalo a la fase portadora
sólida
Esquema de la extracción; antes de la extracción (izquierda) y después de la extracción
(derecha).1 disolvente, 2 material de extracción (fase portadora sólida con soluto), 3
soluto, 4 fase portadora sólida lixiviada,5 disolvente con el soluto en transición en él
disuelto

k2) Líquido-líquido.

En la extracción líquido-líquido se separa un componente de una mezcla líquida,

con ayuda de un disolvente, que preferentemente lo disuelve.
En el caso más sencillo participan tres componentes:

El soluto A

El disolvente B

El líquido portador C

El soluto A forma parte de la mezcla de partida junto con el líquido portador. Si

la mezcla de partida y el disolvente B se mezclan entre sí, el soluto A pasa al
disolvente B. Ha de cumplirse la condición de que la solubilidad en el
componente A en el disolvente B sea mayor que la del líquido portador C. A su
vez el líquido portador C debería ser prácticamente insoluble en el disolvente B.
Extracción ideal. Al mezclar la mezcla de partida (A+C) y el disolvente (B), el soluto pasa
al disolvente. Tras la decantación se obtienen dos fases. Fase extracto (A+B) y el líquido
portador (C)

k3) Ácido-base.

También recibe el nombre de extracción selectiva o extracción con disolventes

activos.

Es una técnica de separación de compuestos (sólidos, líquidos o gaseosos) en las

que se aprovechan las diferencias de solubilidad de los componentes de una
mezcla en un disolvente adecuado.

Este tipo de extracción involucra reacciones simples entre ácidos y bases. El

cambio de solubilidad que experimentan entre sí el ácido y su base conjugada,
permite su separación.

La solubilidad en agua y disolventes orgánicos de compuestos con propiedades

ácidas o básicas depende del pH de la solución en la que se encuentran y pueden
variarse con él. Ello permite separar con facilidad por extracción sustancias
ácidas y básicas entre sí, y de otras de carácter neutro

l) Efecto Salino

Es el efecto producido por la presencia de otros iones presentes en el medio,

ajenos a los constitutivos del precipitado.

Dicho efecto contribuye a disminuir las concentraciones efectivas de los iones en

disolución constitutivos del precipitado, favoreciendo su disolución (no se
alcanza el valor del kps o se incrementa su solubilidad).

El efecto salino se cuantifica por medio del valor de la “fuerza iónica” (I) que tiene
en cuenta la concentración y carga de dichos iones. I = ∑CiZi.
 Cuanto mayor sea la concentración salina (mayor I) más se hace notar el efecto
salino que contribuye a solubilizar el precipitado.

m) Extracción con disolventes activos para eliminar impurezas, ejemplos de

estos.

Muy frecuentemente te utiliza la extracción de una mezcla orgánica con un ácido

diluido, normalmente HCl al 5% o 10 % (también H2SO4 diluido). En tales
extracciones se consigue eliminar impurezas básicas, especialmente aminas
orgánicas. Las aminas se convertirán en sus sales catiónicas que serán solubles
en agua y serán así extraídas del material orgánico.
RNH2 + HCl  RNH3 + Cl- (sal soluble en agua).

De igual manera se puede extraer una mezcla orgánica con una base diluida
(bicarbonato al 5% o hidróxido de sodio diluido). En este caso las impurezas
ácidas son convertidas en sales aniónicas solubles en agua.
RCOOH + NaOH  RCOONa (sal soluble en agua).

Los disolventes orgánicos utilizados en extracción deben tener baja solubilidad

en agua, alta capacidad de solvatación hacia la sustancia que se va a extraer y
bajo punto de ebullición para facilitar su eliminación posterior.

n) Métodos de extracción por arrastre de vapor.

n1) Aceites de clavo o de pimienta:

Tanto el aceite de clavo como el aceite de pimienta inglesa son ricos en eugenol.
El cariofileo aparece en pequeñas cantidades junto con otros terpenos.

En esta práctica se aislará el eugenol y se caracterizará por espectroscopia

infrarroja.
Procedimiento:

Preparar un aparato de destilación por arrastre de vapor, utilizando un matraz de

tres bocas. Como matraz de recogida se puede utilizar un Erlenmeyer de 125ml.
Utilícese el mechero Bunsen como fuente de calor.

Poner 15g de pimienta molida o 10g de clavo en el matraz, y añadir 150ml de

agua. Calentar el líquido en el matraz hasta conseguir una velocidad de
destilación lenta pero continua. Durante la destilación se va añadiendo agua con
el embudo de adición para mantener el nivel original del líquido en el matraz de
destilación. Proseguir hasta recoger unos 100ml de destilado.

Vaciar el embudo y colocar el destilado en él. Extraer el destilado con dos

porciones de cloruro de metileno. Reunir las soluciones de metileno y despreciar
la solución acuosa. Si se separa la capa de cloruro de metileno con cuidado, no
será imprescindible secarla, aunque siempre es recomendable tratarla con una
pequeña cantidad de sulfato de sodio anhidro. Decantar la solución y concentrar
el disolvente en un baño de vapor de agua en la campana de extracción. Verter la
solución concentrada a un tubo de ensayo que se ha pesado previamente,
concentrar el contenido del tubo por calefacción cuidadosamente en un baño de
vapor hasta que quede tan sólo un residuo aceitoso. Secar el tubo y pesarlo.

Calcular el rendimiento sobre la cantidad de clavo o pimienta inglesa de partida.

Realice el espectro infrarrojo.
 Colocar aproximadamente 0.2ml de eugenol obtenido y 1ml de agua en un tubo
de ensayo pequeño. Añadir unas gotas de una solución 0.1M de hidróxido de
sodio hasta que se disuelve todo el aceite. La solución obtenida será ligeramente
turbia, pero no deben observarse gotas de aceite.

Añadir cuidadosamente 0.1ml (4 a 5 gotas) de cloruro de benzoílo. Calentar la

mezcla en un baño de vapor durante 5 o 10 minutos. Dejarla enfriar y rascar el
interior del tubo de ensayo con una varilla hasta que la mezcla solidifique. Si no
solidifica, enfriarla en un baño dy hielo. Si así tampoco solidifica el aceite,
decantar la capa acuosa, añadir unas gotas de metanol, rascar las paredes de
nuevo y enfriar. Recoger el sólido en un embudo Hirsch, y lavarlo con una
pequeña cantidad de agua fría. Recristalizar el sólido disolviéndolo en la mínima
cantidad de metanol hirviendo. Si precipita en forma de aceite, calentar de nuevo
la solución, enfriarla lentamente agitando, y cebarla. Recolectar los cristales en
un embudo Hirsch. Secarlos y tomar nota de su punto de fusión. El punto de
fusión del benzoato de eugenol es 70°.

n2) Aceite de comino

La mayor parte del aceite volátil de las semillas de comino es el cuminaldehído.

El cuminaldehído tiene un punto de ebullición de 235-236°

Procedimiento:

Preparar un aparato de destilación por arrastre de vapor, utilizando un matraz de

tres bocas de 500ml. Como matraz de recogida se puede utilizar un Erlenmeyer
de 125ml. Utilícese el mechero Bunsen o una manta calefactora.
Poner 15g de comino molida y 150ml de agua. Calentar suavemente para
conseguir una velocidad de destilación constante. Durante la destilación se va
añadiendo agua con el embudo de adición para mantener el nivel original del
líquido en el matraz de destilación. Proseguir hasta recoger unos 100ml de
destilado.

Vaciar el embudo y colocar el destilado en él. Extraer el destilado con dos

porciones de 10ml cloruro de metileno. Se separan las dos capas y se desprecia
la fase acuosa. Si se separa la capa de cloruro de metileno con cuidado, no será
imprescindible secarla, aunque siempre es recomendable tratarla con una
pequeña cantidad de sulfato de sodio anhidro. Filtrar y evaporar la mayor parte
del disolvente en un baño de vapor. Pasar la solución restante a un tubo de
ensayo y concentrar el contenido del tubo calentado cuidadosamente en un baño
de vapor hasta que quede tan sólo un residuo aceitoso. Secar el tubo y pesarlo.

Calcular el rendimiento sobre la cantidad de clavo o pimienta inglesa de partida.

Realice el espectro infrarrojo.

Disolver 0.2ml de hidrocloruro de semicarbazida y 0.30g de acetato de sodio

anhidro, en 2ml de agua y 3ml de etanol absoluto. Añadir esta solución al aceite
de comino, y calentar la mezcla en un baño de vapor durante 5 minutos.
Enfriar y dejar cristalizar la semicarbazona del cuminaldehído. Recoger los
cristales en un embudo Hirsch. Secarlos y tomar nota de su punto de fusión. El
punto de fusión de la semicarbazona del cuminaldehído es de 216°.
 n3) Separación e identificación del cinamaldehído a partir de canela

El componente principal del aceite de canela (Cinnamonum zeylanicun) es el

cinamaldehído (trans-3-fenilpropenal). El cinamaldehído tiene un punto de
ebullición de 252 º.

PROCEDIMIENTO

Preparar un aparato de destilación por arrastre de vapor con un matraz de tres

bocas de 500 ml. Para recoger el destilado emplear un Erlenmeyer de 125 ml.
Introducir en el matraz 15 g. de canela molida, junto con 100 ml. de agua
caliente. Pasar vapor a través del matraz, a velocidad lenta pero continua.
Destilar hasta que se hayan recogido unos 100 ml.

Trasvasar el líquido destilado a un embudo de decantación y extraer con dos

porciones de 10 ml. de cloruro de metileno. Reunir las fases orgánicas y
desechar la fase acuosa. Secar con una pequeña cantidad de sulfato de sodio
anhidro. Filtrar la solución y evaporar prácticamente todo el disolvente sobre un
baño de vapor, en la vitrina.

Verter el concentrado en un tubo de ensayo previamente pesado, y concentrar el

contenido del tubo mediante calefacción cuidadosa en un baño de vapor, hasta
obtener un residuo aceitoso. Secar el exterior del tubo y pesarlo. Calcular el
rendimiento sobre la cantidad de corteza de canela de partida.

Realizar el espectro infrarrojo y el espectro de resonancia magnética nuclear del

aceite.

o) Usos de la destilación por arrastre de vapor.

Esta técnica es útil en el tratamiento de aceites naturales y resinas, que pueden

ser separadas en fracciones volátiles en corriente de vapor de agua. Es útil
también en la recuperación de un sólido no arrastrable con vapor, de su
disolución en un disolvente de alto punto de ebullición, como el nitrobenceno, p.
e. 210º, por ejemplo; hasta las trazas de este disolvente pueden eliminarse por
este procedimiento, manteniendo baja la temperatura.

p) Características que deben tener los compuestos para que sean arrastrables
con vapor.

La condición más importante para que este tipo de destilación pueda ser
aplicado es que tanto el componente volátil como la impureza sean insolubles en
 agua ya que el producto destilado (volátil) formará dos capas al condensarse, lo
cual permitirá la separación del producto y del agua fácilmente.

q) Formula de la Ley de la distribución de Nerst.

CA
 coeficiente de distribución  k en una T dada.
CB

Para un caso general, la formula que expresamos a un proceso de extracción se

deduce suponiendo que:

Vb = volumen de B en ml., V = volumen de A en ml., X = g de soluto extraído.

Así después de una extracción, la concentración de S en la capa A será:

SX X C X / Vb k Vb S
 CA y S en B será  C B Así que B  k ó k y X
Va Vb CA SX Va k Vb

Finalmente deduciendo:

n
 V2 
Wa  Wo  
KV 
 1 2 V

 n = numero de extracciones
 V2 = fase orgánica
 V1 = fase acuosa
 K = coeficiente de distribución
 Wo = cantidad en g de sustancia deseada
 Wa = cantidad real de sustancia deseada
DESTILACIÓN A PRESIÓN REDUCIDA

a) Reacción de esterificación, condiciones de reacción y su mecanismo.

Equilibrio de la reacción; técnica de calentamiento a reflujo.

El salicilato de metilo se prepara esterificando el ácido salicílico con metanol.

Esta reacción de equilibrio está catalizada por los ácidos. Sin embargo, la
posición de equilibrio no es favorable al éster, por lo que es preciso aumentar la
concentración de uno de los reactivos para desplazar el equilibrio en el sentido
deseado. En este caso resulta conveniente emplear un exceso de metanol.

El reflujo es una técnica experimental de laboratorio para el calentamiento de

reacciones que transcurren a temperatura superior a la ambiente y en las que
conviene mantener un volumen de reacción constante.
Un montaje para reflujo permite realizar procesos a temperaturas superiores a la
ambiente (reacciones), evitando la pérdida de disolvente y que éste salga a la
atmósfera.
b) Cromatografía en capa fina: fundamento teórico, forma de preparar las
placas, aplicación de la muestra, elución y revelado.

La cromatografía es la separación de una mezcla de dos o más compuestos por

distribución diferencial entre dos fases, una estacionaria y otra móvil.

La cromatografía se fundamenta en la polaridad de los disolventes y de la

muestra a tratar.

La polaridad es una propiedad de las moléculas que representa la desigualdad de

las cargas eléctricas en la misma.

La primera consideración al elegir un adsorbente de CCF estriba en si el

adsorbente debe ser gel de sílice es SiO2 y la alúmina es Al2O3. El gel de sílice es
probablemente el que, entre ambos adsorbentes, se usa con más extensión y el
que generalmente se prefiere para los compuestos menos polares o ácidos. La
alúmina se prefiere para las sustancias más polares o básicas.

Cuando se ha determinado el adsorbente deseado, debe elegirse el tipo de placa.

Para el trabajo analítico de rutina, se emplean placas aproximadamente 2.5 x 7.5
cm (portaobjetos de microscopio). Cuando se ha preparado la pasta (que consta
de gel de sílice o alúmina y diclorometano) se ponen dos portaobjetos uno sobre
otro se sumergen en la pasta y se sacan los portaobjetos cubiertos.
c) Destilación a baja presión, simple y fraccionada, fundamento teórico de
éstas, diferentes aparatos para colectar las fracciones en la destilación a
baja presión, esquemas de los aparatos empleados, indicando las partes que
los integran, normas de seguridad para llevar a cabo una destilación a baja
presión.

Muchas sustancias no pueden destilarse satisfactoriamente por los métodos

ordinarios, bien porque hierven a una temperatura tan alta que se descomponen
o porque son sensibles a la oxidación. En tales casos la purificación puede
realizarse por destilación a presión reducida. No es probable que los balones de
fondo redondo Pyrex y los matraces de succión de paredes gruesas se rompan
en el transcurso de la operación, pero aún así, el principiante deberá usar gafas
de seguridad mientras realiza una destilación al vacío.

La estabilidad en el punto de ebullición es un condicionante para todas las

destilaciones que se llevan a cabo a la presión atmosférica. Si la presión total
sobre la disolución es menor que la presión atmosférica, las contribuciones de
las presiones de vapor a una temperatura menor serán lo suficientemente
grandes como para permitir la destilación.

FUNDAMENTO

Numerosas sustancias orgánicas tienen puntos de ebullición superiores a 200°C,

muchas sustancias se descomponen a temperaturas próximas a sus puntos de
ebullición o aún antes. Cuando se desea purificar o separa compuestos con las
características anteriores, es conveniente tomar en cuenta que el punto de
ebullición de una sustancia depende de la presión que lo rodea, por lo tanto, se
le puede disminuir, reduciendo la presión a la cuál efectúa la destilación.
Al destilar a presión reducida, se necesita conocer el punto de ebullición de un
líquido a una presión diferente a la publicada. Si se conocen las temperaturas de
ebullición de la sustancia a dos presiones diferentes se puede trazar una curva
graficando el logaritmo de la P VS T.

Para simplificar la determinación de la temperatura a que destilara una sustancia

a una determinada presión. Bordenca clasifico a los compuestos
compuestos orgánicos en 8
grupos, de acuerdo con sus relaciones estructurales y físicas.

Aparatos para la destilación al vacío.

Aparatos para colectar las fracciones en la destilación a presión reducida.
d) Fundamento teórico del índice de refracción; uso del refractómetro,
precauciones que se deben seguir en su manejo, esquema del aparato.

El índice de refracción de una sustancia (n), es el cociente de la velocidad de la

luz en el vacio entre la velocidad de la luz en esa sustancia.

El índice de refracción de una sustancia es una propiedad intrínseca como lo es

el punto de ebullición, pero para determinarlo se requiere un instrumento algo
más complicado. El índice de refracción se define como la relación entre la
velocidad de la luz en un medio, viene determinada por la interacción de las
ondas luminosas con los electrones de los orbitales enlazantes y no enlazantes
de la sustancia, por consiguiente, la velocidad de la luz a través del medio
estará relacionada con la estructura de la molécula y en particular con la clase
de grupos funcionales que contenga.

El índice de refracción más bajo de un liquido corriente es el del agua 1,33. En

general los materiales orgánicos tienen índices de refracción que caen dentro del
intervalo entre 1,3 y 1,6. En el extremo
inferior están los alcoholes (relacionados
estructuralmente con el agua y las cetonas, y
en el superior se hallan compuestos tales
como el cloroformo, benceno, nitrobenceno
y anilina.
Existen dos clases de refractómetros de uso
corriente, uno es el refractómetro de Fisher y
el otro es el de Abbe-Spencer. Ambos
resultan adecuados para observar valores
entre 1,3 y 1,7. Ambos constan de una fuente de luz monocromática, tal como
una lámpara de sodio, una baño de temperatura constante para que la
temperatura del material pueda mantenerse así, y una piza óptica cuyo uso se
describe a continuación. La determinación del índice de refracción es realmente
muy sencilla. Primero ero se limpia el prisma del refractómetro, generalmente
con etanol del 95% y se deja secar bien antes de poner la muestra. Luego se
pone la muestra sobre el prisma anterior, de modo que cubra enteramente su
superficie.

Las partes que lo integran son:

Antes y después de hacer una determinación debe limpiarse cuidadosamente el
prisma con un algodón empapado en etanol y secándolo con otro algodón.
Cuando no esté en uso, coloque un trocito de papel seda entre los prismas.
La refracción es importante ya que cuando la radiación pasa de un medio a otro,
parcialmente se refleja y parcialmente se transmite. La radiación transmitida
conserva sus frecuencias características en el nuevo medio, pero la velocidad
como la dirección de propagación pueda cambiar. Las Las características
interfacionales de la radiación al pasar aire del vidrio.

Para poder explicar este funcionamiento es útil

considerar un “frente de onda” perpendicular a la
dirección de propagación. Si el rayo índice en la
superficie del vidrio bajo un ángulo determinado ((∅
es el ángulo de incidencia), uno de los lados del
frente llaga primero a la interface y penetra al
vidrio antes que el otro. Así pues mientras uno de
los lados del frente de onda se desplaza ya en el
vidrio el otro se está desplazando
ndo aun en el aire.
Se define la relación entre la velocidad n el vacio y
en otro medio como el índice de refracción o sea:

Vvacio
n=
Vmedio
e) Nomograma y uso de este.

El nomograma es un instrumento de cálculo analógico, como la regla de cálculo,

por utilizar segmentos continuos de líneas para representar los valores
numéricos discretos que pueden asumir las variables. Consecuencia de ello es
que su precisión sea limitada, viniendo determinada por el detalle con que
pueden realizarse, reproducirse o alinearse, y percibirse las marcas o puntos
concretos que constituyen las escalas de valores correspondientes. Los
nomogramas se usaban en los casos en que la obtención de una respuesta
exacta era imposible o muy inconvenientemente, mientras que la obtención de
una solución aproximada era suficientemente y muy deseable

Con objeto de simplificar la determinación de temperatura que debe destilar una

sustancia. Se clasifica a los compuestos en ocho grupos de acuerdo a sus
relaciones estructurales y físicas construyendo 8 graficas que permiten
determinar los efectos de la presión sobre los puntos de ebullición de los
compuestos orgánicos.

Un nomograma aun más exacto es el construido por Lippincott y Lymon, el cual

es aplicable a compuestos con puntos de ebullición de -50 a 550° bastando con
conocer dos de los tres datos del nomograma, presión del sistema, temperatura
de destilación y punto de ebullición en condiciones normales ya que el tercero
se localiza uniendo los dos conocidos por medio de una línea recta.

Las sustancias orgánicas se dividieron en ocho grupos los cuales correspondes

alas ocho curvas que están en el centro del nomograma.

La escala de las curvas corresponde al punto de ebullición a 760 mmHg.

Dispositivo o modelo matematico que muestra las relaciones que hay entre las
cosas.

Los materiales los cuales hierven por encima de los 200°C son casi siempre
destilados al vacio se calcula desde un nomógrafo.

El nomograma tiene tres parámetros el complejo del punto de ebullición

atmosférica, una particular reducción de la presión, el punto de ebullición y la
presión reducida.

Una línea recta que intercepta cualquiera de los dos valores: permite la
predicción de la tercera conexión al punto de ebullición.
 La temperatura de ebullición se ve afectada por los cambios en la presión
atmosférica debido a las variaciones de altura a medida que un sitio de
encuentra más elevado sobre el nivel del mar la temperatura de ebullición se
hace menor.

Se realiza un factor que proporciona a la diferencia de P, esto depende de la

polaridad del líquido.

Nomograma presión de vapor vs Nomograma presión de vapor

temperatura líquidos de alto punto temperatura, líquidos de bajo
de ebulllición punto de ebullición

f) Reacción de esterificación, condiciones de reacción, equilibrio de la reacción,

técnica de la destilación azeotrópica, uso de la trampa de Dean Stark, Barret
y técnica de destilación azeotrópica, técnica de reflujo en condiciones
anhidras. Normas de seguridad en la manipulación de los reactivos de la
reacción.

La esterificación es un proceso por el cual se sintetiza une éster. Los ésteres son
una clase se compuestos ampliamente distribuidos en la naturaleza los más
simples tienen olor agradable.

Los ácidos carboxílicos reaccionan con alcoholes para formar esteres a través de
una reacción de condensación conocida como esterificación.
 Reacción general R− − OH + R − OH R− − OR + H O

Las reacciones de esterificación son de catálisis ácida. Proceden con gran

lentitud en ausencia de ácidos fuertes, pero alcanzan el equilibrio en unas
cuantas horas si el ácido y el alcohol se tratan a reflujo con una cantidad
pequeña da ácido sulfúrico o cloruro de hidrogeno. Debido a que la posición del
equilibrio controla la cantidad que se forma del éster, el uso de in exceso del
ácido carboxílico o del alcohol, aumenta el rendimiento en base al reactivo
limitante. La selección del componente que se usara en exceso depende de su
disponibilidad y costo. El rendimiento de una reacción de esterificación también
puede aumentar si se elimina el agua de la mezcla de reacción, a medida de que
se forma esta última.

Cuando el ácido benzoico reacciona con metanol marcado con 18, el oxigeno
marcado aparece en el éster. Este resultado revela con precisión los enlaces que
se rompen en la esterificación.

− + − − − +

El resultado del experimento del marcado y el hecho de que las esterificaciones

necesitan un catalizador ácido concuerdan, ambos, que el mecanismo siguiente.
Dicho mecanismo es característico de las reacciones de sustitución nucleofilica
catalizadas por ácidos en los átomos de carbono acilo.
Si se siguen las reacciones hacia delante de este mecanismo, se tiene la
secuencia de la esterificación de un ácido catalizado por otro ácido. Sin embargo,
si se sigue la dirección inversa, se obtiene. El mecanismo de la hidrolisis,
catalizada por ácido, de un éster.

− − + ⎯ − − + −

El resultado que se obtiene dependerá de las condiciones que se escojan. Si se

desea esterificar un ácido, se usa un exceso del alcohol, si es posible se elimina
el agua a medida que se forma. Si se quiere hidrolizar un ester se usa un gran
exceso de agua, es decir se somete a reflujo el ester con HCl acuoso diluido o
H2SO4 acuoso diluido.
 Los factores esféricos afectan con fuerza la rapidez de las hidrólisis catalizadas
por ácido de los esteres. Los grupos voluminosos cercanos al sitio de reacción,
ya sea en el componente del alcohol o el componente del ácido, se trazan en
forma marcada ambas reacciones. Los alcoholes terciarios por ejemplo,
reaccionan con tal lentitud en las esterificaciones que por lo general, en lugar de
la reacción anterior, sufren una eliminación.

f1) Ésteres a partir de cloruro de acilo.

También es posible sintetizar esteres por la reacción de los cloruros de acilo

con los alcoholes. Debido a que los cloruros de acilo son muchos más reactivos
en cuanto a la sustitución nucleofilica que los ácidos carboxílicos, la reacción de
un cloruro de acilo con un alcohol se lleva a cabo con rapidez y no requiere un
catalizador ácido. Es común agregar piridina en la mezcla de reacción para que
este reaccione con el HCl que se forma.

–
Reacción general − + − − ⎯ −

f2) Esteres a partir de anhidridos de ac, carboxilicos. Los anhídridos de ác,

carboxílicos, también reaccionan con los alcoholes para formar esteres en
ausencia de un catalizador ácido.

Reacción general − − − + − → +

Con Frecuencia la reacción, de un alcohol con anhídrido o un cloruro de acilo es

el mejor método para preparar un éster.

f3) Trampas

Estas piezas de
cristalería, se utilizan
para eliminar
agua o humedad
de un proceso ya
sea que se trate de
una purificación
de disolvente
 o de llevar a cabo una reacción en condiciones anhidras; para el primer caso, se
emplean las trampas de Dean Stark, de Barret, Dean Stark invertida y para el
segundo caso se emplea la trampa de humedad comúnmente llamada trampa de
cloruro de calcio.

g) Métodos para controlar la ebullición de una destilación a baja presión.

Numerosas sustancias orgánicas tienen puntos de ebullición superiores a 200°C,

muchas sustancias se descomponen a temperaturas próximas a sus puntos de
ebullición o antes. Cuando se desea purificar o separar compuestos con las
características anteriores, es conveniente tomar en cuenta el punto de ebullición
de una sustancia depende de la presión que lo rodea, por lo tanto, se le puede
disminuir, reduciendo la presión a la cual se efectúa la destilación. Al destilar a
presión reducida, frecuentemente se necesita conocer el punto de ebullición a
una presión diferente a la publicada. Si se conoce la temperatura de ebullición de
la sustancia a dos presiones diferentes se puede trazar una curva, graficando el
logaritmo de la presión P contra 1/P y a continuación ver a que temperatura
corresponde el logaritmo de la presión que se está destilando.

Un nomograma aún más exacto, el cual se puede usar con compuestos con
puntos de ebullición de -50°C a 550°C, bastando conocer dos de los tres datos
del nomograma, presión del sistema, temperatura de destilación y punto de
ebullición, en condiciones normales, ya que el tercero se localiza uniendo los dos
conocidos con una línea recta.

Para tener una idea aproximada de un punto de ebullición a presión reducida,

puede considerarse que el punto de ebullición a 760 torr disminuye en 10-15°C
cada vez que se reduce la presión a la mitad. Así un líquido hierve a 200° a 760
torr hierve a 80-120° a 2.9 torr.

h) Uso de manómetro y esquema de los diferente tipos de estos.

Un manómetro es un instrumento de medición que sirve para medir la presión de

los fluidos contenidos en recipientes cerrados existen básicamente dos tipos: los
de líquidos y los de sólidos.

Los manómetros de líquidos emplean por lo general como líquido manométrico

el mercurio que llena parcialmente un tubo en forma de “U” el tubo puede ser
abierto por ambas ramas o por una sola. En ambos casos la presión se mide
conectando el tubo al recipiente que contiene el fluido por su rama inferior
abierta y determinando el desnivel “n” de la columna de mercurio entre ambas
ramas. Si el manómetro es de tubo abierto es necesario tomar en cuenta la
presión atmosférica con la ecuación.
 = ± ∙ ℎ.

Si el tubo es cerrado la Presión vendrá dada directamente por:

= ∙ ∙ℎ

Los manómetros de este tipo, permiten la medida de presiones elevadas.