Aspectos Básicos de Química y Química Analítica -MTHA

Seminario 14. Métodos de análisis espectrométrico

1. Una disolución que contiene 3,75 mg/100 ml de A (PM = 220) tiene una
transmitancia del 39,6 % en una celda de 1,50 cm a 480 nm. Calcular la
absortividad molar de A.
2. A 480 nm (longitud de onda de máxima absorción) el complejo FeSCN 2+ tiene
una absortividad molar de 7 x 10 3 l.cm-1.mol-1. Calcular: a) la absorbancia de una
disolución 2,5 x 10-5 M del complejo a 480 nm en una celda de 1 cm; b) la
absorbancia de una disolución de una concentración de complejo doble a la
anterior; c) la transmitancia de las soluciones anteriores; d) la absorbancia de
una solución cuya concentración es la mitad de la del punto a.
3. La constante de equilibrio del par ácido/base conjugado
HIn + H2O H3O+ + In- es 8 x 10-5. A partir de la información siguiente:
Absortividad molar
430 nm 600nm
Especie Máximo absorción nm
HIn 430 8 x 103 1,23 x 103
In- 600 0,775 x 103 6,96 x 103
a) calcular la absorbancia a 430 nm y 600 nm de las siguientes concentraciones
de indicador: 3 x 10-4 M, 1 x 10-4 M, 0,5 x 10-4 M y 0,25 x 10-4 M.
b) Representar la absorbancia en función de la concentración del indicador.
4. Se obtuvieron los siguientes datos (celdas de 1 cm) en la valoración espectrofotométrica de 10,00 ml de
Pd(II) con Nitroso R 2,44 x 10-4 M:
Vol Nitroso R (ml) Abs 500 nm
0 0
1,00 0,147
2,00 0,271
3,00 0,375
4,00 0,371
5,00 0,347
6,00 0,325
7,00 0,306
8,00 0,289
Calcular la concentración de la disolución de Pd(II) sabiendo que la relación
catión:ligando en el producto coloreado es 1:2.
5. Las disoluciones que contienen especies A y B cumplen la ley de Beer en un
amplio intervalo de concentraciones. A continuación se dan los datos de
absortividades molares a diferentes longitudes de onda:
 (nm) A B

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400 893 0
420 940 0
440 955 0
460 936 24,6
480 874 102
500 795 185
520 691 289
540 574 428
560 440 622
580 297 980
600 167 1178
620 39?7 1692
640 3,45 1742
660 0 1806
680 0 1809
700 0 1757
a) Una disolución que contiene ambos solutos tiene una absorbancia de 0,360
en una celda de 1 cm a 540 nm. Cuál es la concentración de B en esta
disolución si la concentración de A es 5 x 10 -4 M.
b) Una disolución que contiene ambas especies presenta una Abs de 0,510
tanto a 440 como a 600 nm (celda de 1 cm). Calcular las concent. de A y B.
c) Trazar el espectro de absorción de una disolución de A 5,8 x 10 -4 M.
d) Trazar el espectro de absorción de una disolución de B 5,8 x 10 -4 M.
e) Trazar el espectro de una disolución de A 5,8 x 10 -4 M. y de B 3,25 x 10-4 M.
6. Diluyendo de forma adecuada una disolución estándar se obtuvieron las concentraciones de hierro que se
muestran a continuación. A partir de alícuotas de 25,0 ml de estas disoluciones se formó el complejo hierro
(II)-1,10 fenantrolina, ya continuación se diluyeron todas a 50,0 ml. Se hicieron las siguientes medidas de
absorbancia (celdas de 1 cm) a 510 nm:
Concentración de Fe(II) en las Abs 510nm
disoluciones de partida (ppm)
4,00 0,160
10,00 0,390
16,00 0,630
24,00 0,950
32,00 1,260
40,00 1,580
a) Representar la curva de calibración
b) Deducir la ecuación que relaciona la absorbancia y la concentración de Fe(II)
7. La curva de calibración anterior se utilizó en la determinación de hierro en
alícuotas de 25,0 ml de agua subterránea. Expresar la concentración (en ppm de

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hierro) de las muestras que dan los siguientes datos de absorbancia (celdas de 1
cm): 0,143; 0,068; 1,512; 0,675; 1,608.
8. La forma reducida del dinucleótido de adeninnicotinamida (NADH) es una importante coenzima y
altamente fluorescente. Tiene un máximo de absorción a 340 nm y un máximo de emisión a 465 nm.
Disoluciones estándar de NADH dan las siguientes intensidades de fluorescencia:

Concentración de NADH (mol/l) Intensidad relativa

0,100 2,24
0,200 4,52
0,300 6,63
0,400 9,01
0,500 10,94
0,600 13,71
0,700 15,49
0,800 17,91
a) Construir la curva de calibración para NADH
b) Deducir la ecuación que relaciona la absorbancia y la concentración de NADH
c) Una muestra presenta una fluorescencia relativa de 12,16. Calcular la
concentración del NADH.
9. El ion fluoruro atenúa la fluorescencia del complejo que forma el aluminio con el
rojo de alizarina R, y la reducción de la intensidad de fluorescencia permite una
medida de la concentración de aluminio. Se añadieron a 4 alícuotas de 10,0 ml
de una muestra de agua 0, 1,00, 2,00 y 3,00 ml de una disolución estándar de
NaF que contenía 10,0 ppb de F-. Se añadieron a cada una exactamente 5,00 ml
de una solución que contenía un exceso de complejo de aluminio y las
disoluciones se diluyeron luego a 50,0 ml. La intensidad de fluorescencia de las
cuatro disoluciones respecto al blanco fueron:
ml de muestra ml de estándar F- Lectura
5,00 0,00 68,2
5,00 1,00 55,3
5,00 2,00 41,3
5,00 3,00 28,8
a) Representar los datos y obtener la ecuación que relaciona la absorbancia con
la concentración de F-.
b) Calcular las ppb de F- en la muestra
10. Una muestra de 5,00 ml de sangre se trató con ácido tricloroacético para
precipitar las proteínas. Después de centrifugar, la disolución resultante se llevó a
pH 3 y se extrajo con dos porciones de 5 ml de metilisobutilcetona que contenía
APDC, un agente complejante del plomo. El extracto se aspiró directamente a

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una llama de aire/acetileno y dio una absorbancia de 0,502 a 283,3 nm. Alícuotas
de 5,00 ml de estándar que contenían 0,400 y 0,600 ppm de plomo se trataron
de la misma forma y dieron absorbancias de 0,396 y 0,599. Calcular las ppm de
plomo en la muestra, suponiendo que se cumple la ley de Beer.
11. Se determinó sodio en una muestra de cemento por espectroscopia de emisión
de llama. Se calibró con una serie de patrones que contenían 0,20, 0,40, 0,60 y
0,80 g/ml de Na20, obteniendo las lecturas: 3,1, 21,5, 40,9, 57,1 y 77,3.
a) Construir la curva de calibración y obtener la recta de regresión.
b) Una muestra de 1000 g de cemento fue disuelta en HCl, diluída a 100,0 ml
después de neutralizar y analizada por triplicado obteniendo los siguientes
valores: 28,6, 28,2 y 28,9, siendo los correspondientes blancos: 5,1, 4,8 y 4,9
respectivamente. Cual es el % de Na2O en la muestra?