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FIQ-UNAC

ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN

CURSO: Lab. De Fisicoquímica I


PROFESORA: Díaz Gutiérrez Albertina Alumno:
Huaman Tintaya Abraham
Pariona Durán Renzo
Universidad Nacional del Callao Fisicoquímica I

Facultad de Ingeniería Química

OBJETIVOS

 Determinar la capacidad calorífica del sistema de forma experimental y


usando como patrón el ácido benzoico.
 Determinar la entalpia de combustion de naftaleno y ácido benzoico
empleando una bomba calorimetrica.
 Conocer las posibles fuentes de errores que afectan al determinar la
entalpia de combustiòn.
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MARCO TEÓRICO

Entalpía
Definimos la entalpía de una reacción química como el calor absorbido o
desprendido en dicha reacción química cuando ésta transcurre a presión
constante, es decir:

ΔH = QP
ΔH : entalpía de la reacción
QP : calor transferido a presión constante

El valor de entalpía es distinto según a qué presión y a qué temperatura se lleve a


cabo la reacción. Por este motivo se definen unas condiciones estándar.
Las condiciones estándar termoquímicas son 25ºC (o 298 K) y 1atm de presión
(1,013·10^5 Pa). Cuando la reacción se lleva a cabo en dichas condiciones
estándar, su variación de entalpía (ΔH) recibe el nombre de entalpía estándar de
reacción o también entalpía normal de reacción, y se representa como ΔHor.

Las unidades de la entalpía estándar de reacción son kJ o kJ/mol, siendo esta


última la forma más habitual de hallar los valores de entalpías en las distintas
tablas

La forma más habitual de indicar la entalpía estándar de una reacción química es


en las llamadas ecuaciones termoquímicas, que consisten en escribir la
reacción, correctamente ajustada y con los estados de agregación de todos los
compuestos que intervienen, y añadir, a la derecha, el valor de la entalpía
estándar. Por ejemplo, a continuación vemos la ecuación termoquímica para la
reacción de combustión del etanol y para la reacción de combustión del monóxido
de carbono:

El motivo de que en la ecuación termoquímica se deban indicar los estados de


agregación de productos y reactivos, es decir, si son gases, líquidos o sólidos, y
también la forma alotrópica (por ejemplo, carbono grafito o carbono diamante), es
porque de ello también depende el valor de la entalpía de la reacción.
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Además, puesto que la entalpía es una variable extensiva, es decir, depende de la


cantidad total de materia, si la ecuación termoquímica se ajusta de un modo
distinto, cambiará su valor, siempre y cuando el valor venga dado en kJ (y no en
kJ/mol). Por ejemplo:

Esta ecuación termoquímica nos indica que cuando 2 moles de monóxido de


carbono reaccionan con un mol de O2, se desprenden 566 kJ de calor, mientras
que, tal y como hemos visto previamente en la misma reacción pero ajustada para
1 mol, se desprenden la mitad, 283 kJ de energía calorífica. Distintos tipos de
entalpías de reacción: entalpías de combustión y entalpías de formación.

Aunque cualquier entalpía es, por definición, una entalpía de reacción (variación
de calor a presión constante asociada a una reacción química) es frecuente
especificar un poco más y, en lugar de llamarla entalpía de reacción, indicamos el
tipo de reacción a que se refiere, por ejemplo, en el caso del CO y el oxígeno, se
trata de una reacción de combustión, por lo que a su entalpía de reacción se la
puede llamar entalpía de combustión, ΔHoc

Del mismo modo sucede, por ejemplo, con las entalpías de las reacciones de
formación de un compuesto, que reciben el nombre de entalpías de formación, y
que veremos con detenimiento en el apartado próximo por su gran utilidad y la
frecuencia de su uso.

Diagramas entálpicos
Un diagrama de entalpía es un gráfico que permite mostrar de un modo visual la
variación de entalpía de una reacción química. Si nosotros tenemos una reacción:

R –> P ΔHoR

Como el valor absoluto de entalpía no se conoce, el origen de la escala de


entalpías es arbitrario. Por ello, lo que se hace es representar reactivos y
productos, siendo la diferencia entre ellos el valor de entalpía de la reacción.
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Si la reacción es endotérmica, es decir, absorbe calor, el diagrama de


entalpía tendrá la forma siguiente:

Si la reacción es exotérmica, es decir, desprende calor, el diagrama de


entalpía tendrá la forma siguiente:
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Entalpia de combustión
La variación de la entalpía estándar de combustión es la variación de
la entalpía cuando un mol de una sustancia reacciona completamente
con oxígeno bajo condiciones normales de presión y temperatura (aunque los
valores experimentales son por lo general obtenidos bajo condiciones diferentes y
posteriormente ajustadas).
Por definición, las reacciones de combustión son siempre exotérmicas y por lo
tanto las entalpias de combustión siempre son negativas, si bien los valores para
las combustiones individuales pueden variar.
Comúnmente se denota como o . Cuando la entalpía necesaria no
es una combustión, se puede denotar como . Las entalpias de combustión
se miden típicamente utilizando una bomba de calorimetría, y tienen unidades de
energía (por lo general kJ); estrictamente hablando, el cambio de entalpía por mol
de sustancia quemada es la entalpía estándar molar de combustión (que
normalmente tienen unidades de kJ mol−1).
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Montar el sistema de la figura.
2. Prensar una pastilla de ácido benzoico en el molde con un alambre y pesar.
3. Asegurar la pastilla en la zona de combustión de la bomba calorimétrica con
la ayuda de los extremos del alambre.
4. Cerrar la bomba, asegurarla con la brida y colocarla en el calorímetro.
5. Conectar los polos de la bomba a los de la fuente de poder.
6. Purgar el tanque con un poco de O2 y después hacer pasar el gas a alta
presión.
7. Encender la fuente.
8. Tomar temperatura cada 5 segundos.
9. Sacar el calor de combustión del ácido benzoico de tablas y calcular la
capacidad calorífica del sistema (Cc1).
10. También calcular la capacidad calorífica del vaso (Cc2) por calorimetría
mezclando 600 ml de agua a 15,5°C con 200 ml de agua a 62°C
11. Con estas capacidades caloríficas podemos calcular los calores de
combustión experimentales para el ácido benzoico y el naftaleno.
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Cálculos y resultados
Cálculo de la capacidad calorífica (usando al ácido benzoico como
patrón)
Después de pesar y calcular la variación de temperatura se tiene:
m = 0,6533 g
Tf = 19,4 ºC
To = 15,9 ºC
∆Tc = Tf - To = 19,4 -15,9 = 3,5 ºC
De tablas se obtiene:
M = 122,12 g/mol
∆Hc = -3227 KJ/mol
Se sabe que:
−𝑚(∆𝐻𝑐 )
𝑄= (1)
𝑀
𝑄
𝐶𝑐 = (2)
∆𝑇𝑐
Reemplazando (2) en (1)
−𝑚(∆𝐻𝑐 )
𝐶𝑐 = (3)
𝑀(∆𝑇𝑐 )
Donde:
Cc: capacidad calorífica del sistema.
m: masa (g)
M: peso molecular (g/mol)
∆Hc: entalpía molar de combustión.
∆Tc: variación de temperatura del sistema.
Reemplazando datos en (3)
−(0,6533𝑔)(−3227000 𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝐶𝑐1 = 𝑔
(122,12 )(3,5°𝐶)
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑐1 = 4932,383 𝐽/°𝐶
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Cálculo de la capacidad calorífica (por calorimetría)


m1 = 600 g T1= 15,5 °C
m2 = 200 g T2 = 62 °C
Teq = 25,8
Se sabe que:
𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 + 𝑄𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 = 0
𝐽
(600𝑔) (4,18 ) (25,8 − 15,5)°𝐶 + 𝐶𝑐2 (25,8 − 15,5)°𝐶
𝑔°𝐶
𝐽
+ (200𝑔) (4,18 ) (25,8 − 62)°𝐶 = 0
𝑔°𝐶
𝐶𝑐2 = 430,2123 𝐽/°𝐶
Cálculo del calor de combustión experimental del naftaleno
Después de pesar y calcular la variación de temperatura se tiene:
m = 0,3633 g
Tf = 19 ºC
To = 15,4 ºC
∆Tc = Tf - To = 19 -15,4 = 3,6 ºC
De tablas se obtiene:
M = 128,18 g/mol
∆Hc = -5157 KJ/mol
Se obtiene la siguiente tabla:

T(°C) 15,9 17,8 18,7 18,9 19 19 19,2 19,4

t(s) 0 5 10 15 20 25 30 35
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T vs t
25

20

15

10

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40

Usando como patrón al ácido benzoico


Se sabe que:
−𝐶𝑐 ∆𝑇𝑀
∆𝐻𝑐 =
𝑚
Reemplazando datos
𝐽 𝑔
−(4932,383 °𝐶 )(3,6°𝐶)(128,18 )
∆𝐻𝑐 = 𝑚𝑜𝑙
0,3633 𝑔
∆𝐻𝑐 = − 6264,9 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
Calculamos el error:
(−6264,9 − (−5157))
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100% = 21,48%
−5157
Por calorimetría
Se sabe que:
𝑔
(𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑒𝐻2𝑂 △ 𝑇 + 𝐶𝑐2 △ 𝑇)(128,18 )
△ 𝐻𝑐 = − 𝑚𝑜𝑙
0,3633 𝑔
△ 𝐻𝑐 = −4793,842 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
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Calculamos el error:
(−4793,842 − (−5157))
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100% = 7,04%
5157

Cálculo del calor de combustión experimental del ácido benzoico


Después de pesar y calcular la variación de temperatura se tiene:
m = 0,6533 g
Tf = 19,4 ºC
To = 15,9 ºC
∆Tc = Tf - To = 19,4 -15,9 = 3,5 ºC
De tablas se obtiene:
M = 122,12 g/mol
∆Hc = -3227 KJ/mol
Por calorimetría
Se sabe que:
𝑔
−(𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑒𝐻2𝑂 △ 𝑇 + 𝐶𝑐2 △ 𝑇)(122,12 )
△ 𝐻𝑐 = 𝑚𝑜𝑙
0,6533 𝑔
△ 𝐻𝑐 = −2469,27 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
Calculamos el error:
(−2469,27 − (−3227))
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100% = 23,48%
3227
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CONCLUSIONES

 El experimento no indica el valor teórico expresado en tablas pero tenemos un


valor casi cercano, esto se puede deber principalmente a que nuestra bomba
calorifica no es un sistema completamente aislado y puede ocurrir pérdida de
calor.

 Las condiciones de presión y temperatura del ambiente asi como la interacción del
medio y la mala manipulación del equipo que utilizamos puede afectar
directamente en la toma de datos y hacer que nuestro error sea aún más
pronunciado.
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BIBLIOGRAFIA
 www.quimicafisica.com
 www.wikipedia.com
 www.fisicarecreativa.com
 www.termodinamica.com.pe
 www.monografias.com
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PROBLEMAS
1. Calcúlese el calor desprendido en la tostación de una tonelada de
pirita, suponiendo que los productos son únicamente SO2 y Fe2O3

Solución
La reacción completa es:
11
2𝐹𝑒𝑆2 + 𝑂 → 4𝑆𝑂2 + 𝐹𝑒2 𝑂3
2 2
De la ley de Hess:
º
∆𝐻298 = 4𝐻𝑓ª 𝑆𝑂2 + 𝐻𝑓ª 𝐹𝑒2 𝑂3 − 2𝐻𝑓ª 𝐹𝑒𝑆2

Reemplazando valores obtenidos de tablas:


º
∆𝐻298 = 4(−296,8) + (−824,2) − 2(−178,2)
º
∆𝐻298 = −1655 𝐾𝐽
Para 1 tonelada:
−1655𝐾𝐽 1𝑚𝑜𝑙 1000𝑔 1000𝐾𝑔
𝑄𝑝 = ( )( )( )( )(1𝑇𝑜𝑛)
2𝑚𝑜𝑙 119,75𝑔 1𝐾𝑔 1 𝑇𝑜𝑛
𝑄𝑝 = −6,897𝑥106 𝐾𝐽

2. Calcular el calor de reacción a 25ºC y a volumen constante de la


reacción:
2𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠) + 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑙) → 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 (𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑔)

De la ley de Hess:

∆𝐻𝑅 = (𝐻𝑓 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 + 2𝐻𝑓 𝐻𝐶𝑙) − (2𝐻𝑓 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻𝑓 𝐻2 𝑆𝑂4 )

Reemplazando datos de tablas se obtiene:


∆𝐻𝑅 = 𝑄𝑝 = 68,86𝐾𝐽

Se sabe que:
𝑄𝑃 = 𝑄𝑣 + ∆𝑛𝑅𝑇
Como Δn = 2mol reemplazamos
68860 = 𝑄𝑣 + 2𝑥8,314𝑥298
𝑄𝑣 = 63,9 𝐾𝐽
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3. La combustión de 1.010 gr de sacarosa, 𝑪𝟏𝟐 𝑯𝟐𝟐 𝑶𝟏𝟏 , en una bomba


calorimétrica hace que la temperatura se eleve de 24.92 C a 28.33 C. La
capacidad calorífica del calorímetro es de 4.90 𝒌𝑱/𝑲. (a) ¿Cual es el
calor de combustión de la sacarosa, expresado en 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍? (b)
Verificar el dato publicitario de los productores del azúcar que indica:
una cucharadita de azúcar (aproximadamente 4.8 g) solo contiene 19
calorías. Una caloría en nutrición son realmente 1000 calorías.
Solución
Se tiene la reacción de combustión
𝐶12𝐻22𝑂11 (𝑔) + 12 𝑂2 (𝑔) ⟶ 12 𝐶𝑂2 (𝑔) + 11 𝐻2𝑂 (𝑔)

𝑘𝐽
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝐶 (𝑇2 − 𝑇1) = 4.9 (3.41 𝐾) = 16.709 𝑘𝐽
𝐾

Q negativo luego la reacción es exotérmica.

4; 8 𝑔 𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑐𝑢𝑐ℎ𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎 = −(16.709 𝑘𝐽) ( ) (4.18 ) = −18.990 𝑘𝑐𝑎𝑙
1𝑔 𝐽

4. Un calorímetro de latón de 125 gramos que contiene un bloque de


hielo de 250 gramos está a -15 C. calcular la cantidad de vapor de agua
a 100 C que se necesita añadir para que todo el sistema llegue a la
temperatura a 15 C.

Datos:
𝒄𝒂𝒍 𝒄𝒂𝒍
𝑪𝑷 𝒍𝒂𝒕ó𝒏 = 𝟎. 𝟎𝟗 𝑪𝑷 𝒉𝒊𝒆𝒍𝒐 = 𝟎. 𝟓
𝒈. 𝑲 𝒈. 𝑲

𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙


Δ𝐻𝑓 = 80 Δ𝐻𝑣 = 540 𝐶𝑃 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 1
𝑔 𝑔 𝑔. 𝐾

Para que todo el sistema pase de -15 C a 0 C se necesitan:

125(0.09)15 + 250(0.5)15 = 2043.75 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑎𝑠

Para que el hielo se funda hacen falta:


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250(80) = 20000 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑎𝑠

Y para que le sistema pase a 15ºC grados:

125(0.09)15 + 250(1)15 = 3918.75 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑎𝑠

Luego en total: 25962.5 calorías.

Por cada gramo de vapor de agua que pasa de 100º C a 15ºC se libera:

540 + 1(85) = 625 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑎𝑠

Luego hacen falta 25962.5/625 = 41.54 gramos de vapor de agua a 100ºC.

5. El calor de neutralización entre un ácido fuerte y una base fuerte

𝑯+ −
(𝒂𝒒) + 𝑶𝑯(𝒂𝒒) 􀀀 􀀀 ⟶ 𝑯𝟐𝑶(𝒍)

es -56,23 𝒌𝑱 por mol de 𝑯+ . Cuando en un calorímetro 0,0250 moles de


𝑯+ neutralizan 0,0250 moles de 𝑶𝑯− , la temperatura aumenta desde 25.000
C a 25.528 C. ¿Cual es la capacidad calorífica del calorímetro?
Al ser:
𝐶 . Δ𝑇
𝑄 =
𝑛_ 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

Donde:

Q = calor de neutralización por mol = 56,23 ∗ 103 𝐽

Δ𝑇 = Elevación de temperatura = 25.528 – 25.000 = 0.528

𝐶 = 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎

El número de moles de 𝐻 + o 𝑂𝐻 − es 0,025; sustituyendo y operando:

𝑄 𝑛_ 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (56.23∗10 3 )(0.025)


𝐶 = = = 2.66 ∗ 10 3 𝐽/º𝐶
Δ𝑇 0.528

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