CONSISTENCIA TERMODINAMICA DE LOS DATOS GENERADOS

Zona de saturación

Para la prueba de consistencia en los datos obtenidos en la zona de saturación haremos una
evaluación en el cambio de entalpias de tablas y mediante la ecuación de Riedel y Watson:

tabla de saturación m^3/mol J/mol J/mol

P(Pa) T(K) Vliq.Sat Vvap.sat Uliq.Sat Uvap.sat Hliq.Sat Hvap.sat
12587.41 63.18 3.23E-05 4.14E-02 -0.40641 5607.70654 0.00000 6128.75803
41854.13 70.56 3.35E-05 1.37E-02 492.93105 5762.92276 494.33130 6337.38100
47030.48 71.38 3.36E-05 1.23E-02 548.22355 5779.72455 549.80353 6359.69557
52693.69 72.20 3.37E-05 1.11E-02 603.60019 5796.42079 605.37786 6381.80494
58874.02 73.02 3.39E-05 1.00E-02 659.05828 5813.00669 661.05291 6403.70015
65602.51 73.84 3.40E-05 9.08E-03 714.59535 5829.47739 716.82750 6425.37213
72910.87 74.66 3.42E-05 8.24E-03 770.20912 5845.82793 772.70073 6446.81177
80831.51 75.48 3.43E-05 7.50E-03 825.89756 5862.05328 828.67200 6468.00991
89397.47 76.30 3.45E-05 6.83E-03 881.65886 5878.14831 884.74097 6488.95730
98642.37 77.12 3.46E-05 6.24E-03 937.49151 5894.10779 940.90767 6509.64465
108600.45 77.94 3.48E-05 5.71E-03 993.39426 5909.92638 997.17243 6530.06260
119306.45 78.76 3.50E-05 5.24E-03 1049.36618 5925.59864 1053.53596 6550.20169

Tomamos la temperatura de 73.84 K y con su presión de saturación de 65602.51 Pa

Por definición, para la zona de saturación (Equilibrio Líquido-Vapor) se cumple:

∆𝐻 = 𝐻𝑣𝑎𝑝 − 𝐻𝑙𝑖𝑞 = 𝐸𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝í𝑎 𝑑𝑒 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝐽
∆𝐻 = [(6425.37213) − (716.82750)] ∗
𝑚𝑜𝑙

𝐽
∆𝐻 = 5708.5446
𝑚𝑜𝑙
Ahora comprobando con el cálculo del calor necesario para pasar de líquido saturado a vapor
saturado, se tiene:

La ecuación de Riedel para el calculo de entalpias de vaporización en el punto normal de

ebullición:

ln(𝑃𝑐) − 1.013
∆𝐻𝑉𝑏 = 1.093 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇𝑏 ( )
0.930 − 𝑇𝑏𝑟
Y la ecuación de Watson:

1 − 𝑇𝑟 𝑛
∆𝐻 𝑙𝑣 = ∆𝐻𝑣𝑏 ( )
1 − 𝑇𝑏𝑟

Dónde:

R = Constante de los gases ideales.

Tc = Temperatura critica.

Tb = Temperatura normal de ebullición.

Pc = Presión Critica.

Tr = Temperatura Reducida.

Tbr = Temperatura normal de ebullición reducida.

n=0.74Tbr-0.116

Datos de Smith Van Ness 5ta edición

R=8.314*[J/(mol*k)]

Tc=126.2 K

Tb=77.3 K

Pc=34.0 bar

Tr=T/Tc=0.585103

Tbr= Tb/Tc=0.61252

n=0.74*0.61252-0.116=0.3372648

Sustituyendo valores

ln(34) − 1.013
∆𝐻𝑉𝑏 = 1.093 ∗ 8.314 ∗ 77.3 ∗ ( )
0.930 − 0.61252
𝐽
∆𝐻𝑉𝑏 = 5560.9352
𝑚𝑜𝑙
Y por la ecuación de Watson

𝑙𝑣
1 − 0.5851030 0.337264
∆𝐻 = 5560.9352 ∗ ( )
1 − 0.61252

𝐽
∆𝐻 𝑙𝑣 = 5560.9679
𝑚𝑜𝑙
El porcentaje de error encontrado es:
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟
5708.5446 − 5690.9679
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
5708.5446
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 0.3079%
El error encontrado mediante las tablas generadas y con ecuaciones empíricas es muy pequeño
(menor al 1%) y por lo tanto aceptable, se concluye que los datos son dimensional y
numéricamente consistentes.

Delta de la energía libre de Gibbs

Para las tablas de saturación también se puede verificar la consistencia termodinámica verificando
que el delta de la energía libre de Gibbs a cualquier temperatura es cero

P(Pa) T(K) Gliq.Sat Gvap.sat

12587.41 63.18 0.00000 0.00000
14606.59 64.00 -1.18537 -1.18537
16878.65 64.82 -2.98569 -2.98569
19425.83 65.64 -5.39070 -5.39070

A la temperatura de 64.82K

∆𝐺 = 𝐺𝑣𝑎𝑝 − 𝐺𝑙𝑖𝑞 = 0
∆𝐺 = −2.98569 − (−2.98569) = 0

Zona de liquido subenfriado

Se realizará la verificación de la consistencia en los valores de tablas mediante las relaciones de

Gibbs que se consideren convenientes

La relación de Gibbs que se usara:

𝛿𝐻
( ) =𝑇
𝛿𝑆 𝑃
De la tabla de liquido subenfriado tomamos valores de Temperatura desde 70 a 90 K a una presión
constante de 12.52KPa
T(K) / P(KPa) 12.52
70 V(m^3/mol) 3.34E-05
U(J/mol) 205.09411
H(J/mol) 205.51183
S(J/mol-K) 3.17023
G(J/mol) -16.40461
75 V(m^3/mol) 3.42E-05
U(J/mol) 357.50323
H(J/mol) 357.93195
S(J/mol-K) 5.26931
G(J/mol) -37.26665
80 V(m^3/mol) 3.52E-05
U(J/mol) 509.53871
H(J/mol) 509.97961
S(J/mol-K) 7.22863
G(J/mol) -68.31053
85 V(m^3/mol) 3.63E-05
U(J/mol) 661.23104
H(J/mol) 661.68562
S(J/mol-K) 9.06540
G(J/mol) -108.87315
90 V(m^3/mol) 3.76E-05
U(J/mol) 812.60461
H(J/mol) 813.07482
S(J/mol-K) 10.79385
G(J/mol) -158.37190

Generamos una tabla que nos relación temperatura, entalpia y entropía a presión constante

P=12.52 KPa
T(K) H(J/mol) S(J/mol-K)
70 205.51183 3.17023
75 357.93195 5.26931
80 509.53871 7.22863
85 661.6856 9.06540
90 813.07482 10.79385

Haremos la comprobación para la temperatura de 75 K

Encontrando una regresión para H y S

 Grafica de H vrs S
900 813.07482
800
661.6856
700

600
509.53871
Entalpia H

500

400 357.93195

300
205.51183
200

100

0
0 2 4 6 8 10 12
Entropia S

Graficando los valores obtenemos una regresión

𝐻 = 0.01640997 ∗ 𝑆 3 + 0.98076854 ∗ 𝑆 2 + 63.362825 ∗ 𝑆 − 5.712964

𝑅 2 = 0.999995829
Derivando H respecto a S y evaluando a S=5.26931 J/mol-K para la temperatura de 75 K
𝑑𝐻
( ) = 0.04922991 ∗ 𝑆 2 + 1.9615371 ∗ 𝑆 + 63.362825
𝑑𝑆
𝑑𝐻
( ) = 0.04922991 ∗ (5.26931)2 + 1.9615371 ∗ (5.26931) + 63.362825
𝑑𝑆
𝑑𝐻
( ) = 75.065671 𝐾
𝑑𝑆
Por lo tanto queda demostrado que los datos obtenidos en tablas tiene consistencia
𝛿𝐻
termodinámica, ya que cumplen con la relación de Gibbs ( 𝛿𝑆 ) = 𝑇
𝑃

La relación de Gibbs que también podemos encontrar para verificar los valores de energía libre y
entropía es:
𝛿𝐺
( ) = −𝑆
𝛿𝑇 𝑃

Se tomaron valores de la tabla de líquido subenfriado desde 70 a 100 K a una presión constante de
100KPa
 T(K) / P(KPa) 100.00
V(m^3/mol) 3.34E-05
U(J/mol) 131.34327
70 H(J/mol) 134.67886
S(J/mol-K) -14.53025
G(J/mol) 1151.79617
V(m^3/mol) 3.42E-05
U(J/mol) 290.85368
75 H(J/mol) 294.27695
S(J/mol-K) -12.36389
G(J/mol) 1221.56890
V(m^3/mol) 3.52E-05
U(J/mol) 448.83490
80 H(J/mol) 452.35524
S(J/mol-K) -10.35169
G(J/mol) 1280.49031
V(m^3/mol) 3.63E-05
U(J/mol) 605.57105
85 H(J/mol) 609.20026
S(J/mol-K) -8.47257
G(J/mol) 1329.36834
V(m^3/mol) 3.75E-05
U(J/mol) 761.28681
90 H(J/mol) 765.04036
S(J/mol-K) -6.70946
G(J/mol) 1368.89140
V(m^3/mol) 3.90E-05
U(J/mol) 916.08739
95 H(J/mol) 919.98660
S(J/mol-K) -5.04913
G(J/mol) 1399.65368
V(m^3/mol) 4.08E-05
U(J/mol) 1070.10989
100 H(J/mol) 1074.18659
S(J/mol-K) -3.47990
G(J/mol) 1422.17611

Se genero una tabla que relacione temperatura, energía libre de Gibbs y entropía a una presión de
100 KPa
 P=100KPa
T(K) G(J/mol) S(J/mol-K)
70 1151.79617 -14.53025
75 1221.5689 -12.36389
80 1280.49031 -10.35169
85 1329.36834 -8.47257
90 1368.8914 -6.70946
95 1399.68368 -5.04913
100 1422.17 -3.47990

Grafica G vrs T
1600

1400

1200
Energia libre de Gibbs

1000

800

600

400

200

0
0 20 40 60 80 100 120
Temperatura

Graficando los valores obtenemos una regresión

𝐺 = 0.00085868 ∗ 𝑇 3 − 0.40741972 ∗ 𝑇 2 + 59.468936 ∗ 𝑇 − 1309.1768

𝑅 2 = 0.999999821
Derivando G respecto a T y evaluando a T=80 K para la temperatura de entropía de -10.35169
J/mol-K
𝑑𝐺
− ( ) = 0.00257605 ∗ 𝑇 2 − 0.81483945 ∗ 𝑇 + 59.468936
𝑑𝑇
𝑑𝐺
− ( ) = 0.00257605 ∗ (80)2 − 0.81483945 ∗ (80) + 59.468936
𝑑𝑇
 𝑑𝐺 𝐽
( ) = −10.6684
𝑑𝑇 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
Por lo tanto queda demostrado que en la zona de líquido subenfriado los datos obtenidos en las
tablas tienen consistencia termodinámica por que cumplen y casi siendo exactas con las
relaciones de Gibbs.

Zona de vapor sobrecalentado

Se realizará la verificación de la consistencia en los valores de tablas mediante las relaciones de

Gibbs que se consideren convenientes

La relación de Gibbs que se usara:

𝛿𝐻
( ) =𝑇
𝛿𝑆 𝑃
De la tabla de vapor sobrecalentado tomamos valores de Temperatura desde 78.13 a 86.13 K a
una presión constante de 100000 Pa

T(K) / P(Pa) 100000

V(m^3/mol) 0.006240828
G(J/mol) -176.3725091
78.13 S(J/mol-K) 85.97036016
U(J/mol) 5916.408945
H(J/mol) 6540.49173
V(m^3/mol) 0.006416796
G(J/mol) -348.7792641
80.13 S(J/mol-K) 86.75362495
U(J/mol) 5961.109097
H(J/mol) 6602.788703
V(m^3/mol) 0.006592198
G(J/mol) -522.7467451
82.13 S(J/mol-K) 87.5159792
U(J/mol) 6005.720817
H(J/mol) 6664.940627
V(m^3/mol) 0.006767083
G(J/mol) -698.233146
84.13 S(J/mol-K) 88.25853197
U(J/mol) 6050.248882
H(J/mol) 6726.957148
V(m^3/mol) 0.006941493
86.13 G(J/mol) -875.1988964
S(J/mol-K) 88.9823028
 U(J/mol) 6094.697559
H(J/mol) 6788.846843

Generamos una tabla que nos relación temperatura, entalpia y entropía a presión constante

P=100000Pa
T(K) S(J/mol-K) H(J/mol)
78.13 85.97036016 6540.49173
80.13 86.75362495 6602.788703
82.13 87.5159792 6664.940627
84.13 88.25853197 6726.957148
86.13 88.9823028 6788.846843

Haremos la comprobación para la temperatura de 80.13 K

Encontrando una regresión para H y S

Grafica H vrs S
6850
6788.846843
6800

6750 6726.957148

6700
Entalpia

6664.940627

6650
6602.788703
6600
6540.49173
6550

6500
85.5 86 86.5 87 87.5 88 88.5 89 89.5
Entropia

Graficando los valores obtenemos una regresión

𝐻 = 0.01553603 ∗ 𝑆 3 − 2.7549259 ∗ 𝑆 2 + 207.75293 ∗ 𝑆 − 830.28642

𝑅2 = 1
Derivando H respecto a S y evaluando a S=86.75362495 J/mol-K para la temperatura de 80.13 K
𝑑𝐻
( ) = 0.0466081 ∗ 𝑆 2 − 5.5098518 ∗ 𝑆 + 207.75293
𝑑𝑆
 𝑑𝐻
( ) = 0.0466081 ∗ (86.75362495)2 − 5.5098518 ∗ (86.75362495) + 207.75293
𝑑𝑆
𝑑𝐻
( ) = 80.23 𝐾
𝑑𝑆

La relación de Gibbs que también podemos encontrar para verificar los valores de energía libre y
entropía es:
𝛿𝐺
( ) = −𝑆
𝛿𝑇 𝑃

Se tomaron valores de la tabla de líquido subenfriado desde 82.13 a 90.13 K a una presión
constante de 160000Pa

T(K) / P(Pa) 160000

V(m^3/mol) 0.004027958

G(J/mol) -216.1525587

82.13 S(J/mol-K) 83.42822545

U(J/mol) 5991.334326

H(J/mol) 6635.807597

V(m^3/mol) 0.004140918

G(J/mol) -383.290767

84.13 S(J/mol-K) 84.18204059

U(J/mol) 6036.397363

H(J/mol) 6698.944308

V(m^3/mol) 0.004253349

G(J/mol) -551.9387693

86.13 S(J/mol-K) 84.91606179

U(J/mol) 6081.345837

H(J/mol) 6761.881633

V(m^3/mol) 0.004365296
88.13
G(J/mol) -722.056467
 S(J/mol-K) 85.63134963

U(J/mol) 6126.187084

H(J/mol) 6824.634376

V(m^3/mol) 0.0044768

G(J/mol) -893.6059473

90.13 S(J/mol-K) 86.32887548

U(J/mol) 6170.927592

H(J/mol) 6887.2156

Se genero una tabla que relacione temperatura, energía libre de Gibbs y entropía a una presión de
160000Pa

P=160000 Pa
T(K) G(J/mol) S(J/mol-K)
82.13 -216.155587 83.42822545
84.13 -383.290767 84.18204059
86.13 -551.9387693 84.91606179
88.13 -722.056467 85.63134963
90.13 -893.6059473 86.32887548

Grafica G vrs T
0
81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91
-100
-216.155587
-200

-300
Energia libre de Gibbs

-383.290767
-400

-500 -551.9387693

-600
-722.056467
-700

-800
-893.6059473
-900

-1000
Temperatura
Graficando los valores obtenemos una regresión

𝐺 = 0.00081262 ∗ 𝑇 3 − 0.39376255 ∗ 𝑇 2 − 34.95007 ∗ 𝑇 + 4860.1719

𝑅2 = 1
Derivando G respecto a T y evaluando a T=86.13 K para la temperatura de entropía de
84.91606179 J/mol-K
𝑑𝐺
− ( ) = 0.00243786 ∗ 𝑇 2 − 0.7875251 ∗ 𝑇 − 34.950075
𝑑𝑇
𝑑𝐺
− ( ) = 0.00243786 ∗ (86.13)2 − 0.7875251 ∗ (86.13) − 34.950075
𝑑𝑇
𝑑𝐺 𝐽
( ) = 84.79
𝑑𝑇 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

Por lo tanto, queda demostrado que en la zona de vapor sobrecalentado los datos obtenidos en
las tablas tienen consistencia termodinámica por que cumplen y casi exactas con las relaciones de
Gibbs.

CALCULO DEL VOLUMEN DE LÍQUIDO CON LA ECUACION DE ESTADO DE VALDERRAMA-PATEL-

TEJA

ZONA DE LIQUIDO COMPRIMIDO CONDICION 1

Como ejemplo de cálculo se toman los datos de la siguiente tabla en liquido subenfriado para una
Temperatura de 70 K y presión de 100 KPa

T(K) / P(KPa) 12.52 50.00 75.00 100.00

V(m^3/mol) 3.34E-05 3.34E-05 3.30E-05 3.34E-05
U(J/mol) 205.09411 174.24094 153.04600 131.34327
70 H(J/mol) 205.51183 175.90896 155.54786 134.67886
S(J/mol-K) 3.17023 -8.51778 -12.01144 -14.53025
G(J/mol) -16.40461 772.15333 996.34869 1151.79617

La ecuación cúbica genérica a partir de la cual se obtiene la ecuación PVT (Valderrama-Patel-Teja)

y sus respectivos parámetros, son:

Ecuación:
 𝑅∗𝑇 𝑎𝑐 ∗ 𝛼
𝑃= − 2
𝑉 − 𝑏 𝑉 + (𝐾1 ∗ 𝑏 ∗ 𝑉) + 𝐾2 ∗ 𝑏 2
Parámetros:

𝑅 2 ∗ 𝑇𝑐 2
𝑎𝑐 = Ω𝑎 ∗
𝑃𝑐
𝑅 ∗ 𝑇𝑐
𝑏 = Ω𝑏 ∗
𝑃𝑐
Ω𝑎 = 0.66121 − (0.76105 ∗ 𝑍𝑐)
Ω𝑏 = 0.02207 + (0.20868 ∗ 𝑍𝑐)

𝛼 0.5 = [1 + 𝑚(1 − 𝑇𝑟 0.5 )]

𝑚 = 0.46283 + 3.58230 ∗ (𝑍𝑐 ∗ 𝜔) + 8.1941 ∗ (𝑍𝑐 ∗ 𝜔)2
0.57765 − (1.8708 ∗ 𝑍𝑐)
𝐾1 = +1
Ω𝑏
(1.8708 ∗ 𝑍𝑐 − 0.57765)
𝐾2 =
Ω𝑏
Dónde:

P = Presión.
R = Constante de los gases ideales.
T = Temperatura.
V = Volumen molar.
Tc = Temperatura crítica.
Pc = Presión crítica.
Tr = Temperatura reducida.
Zc = Factor de compresibilidad crítico.
ω = Factor acéntrico.

Datos de Smith Van Ness 5ta edición

𝑃 = 50 𝐾𝑃𝑎
𝐽
𝑅 = 8.314 ∗ [ ]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘
𝑇 = 70 𝐾
𝑉 = ? 𝑚3
𝑇𝑐 = 126.2 𝐾
𝑃𝑐 = 34.0 𝑏𝑎𝑟 = 3,400,000.0 𝑃𝑎
𝑇
𝑇𝑟 = = 0.55467512
𝑇𝑐
𝑍𝑐 = 0.289
𝜔 = 0.038
Sustituyendo y calculando, resulta:

Ω𝑎 = 0.66121 − (0.76105 ∗ 0.289)

Ω𝑎 = 0.44127
Ω𝑏 = 0.02207 + (0.20868 ∗ 0.289)
Ω𝑏 = 0.08238

𝑚 = 0.46283 + 3.58230 ∗ (0.289 ∗ 0.038) + 8.1941 ∗ (0.289 ∗ 0.038)2

𝑚 = 0.50316

𝛼 0.5 = [1 + 0.50316(1 − 0.554675120.5 )]

𝛼 0.5 = 1.128424
𝛼 = 1.2733407
0.57765 − (1.8708 ∗ 0.289)
𝐾1 = +1
0.08238
𝐾1 = 1.44900

(1.8708 ∗ 0.289 − 0.57765)

𝐾2 =
0.08238
𝐾2 = −0.44900

8.3142 ∗ 126.22
𝑎𝑐 = (0.44127) ∗
3,400,000
𝑃𝑎 ∗ (𝑚3 )2
𝑎𝑐 = 0.14288 ∗
𝑚𝑜𝑙 2
8.314 ∗ 126.2
𝑏 = (0.08238) ∗
3,400,000
3
𝑚
𝑏 = 2.54 ∗ 10−5 ∗
𝑚𝑜𝑙
8.314 ∗ 75
50,000 =
𝑉 − 2.54 ∗ 10−5
(0.14288) ∗ (1.2733407)
−
𝑉 2 + (1.44900 ∗ (2.54 ∗ 10−5 )) ∗ 𝑉 + (−0.44900) ∗ (2.54 ∗ 10−5 )2

Resolviendo por método iterativo tenemos:

𝑚3
𝑉 = 3.132 ∗ 10−5 ∗
𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑇𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠) 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛_𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛)

𝑚3 𝑚3
3.34𝐸 −5 ∗ 3.132 ∗ 10−5 ∗
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟

|(3.34 ∗ 10−5 − 3.132 ∗ 10−5 )|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
3.34 ∗ 10−5
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 6.22 %
Dado que el porcentaje de error del valor de las tablas respecto al calculado con la ecuación es de
6.22%, este valor no quiere decir que la ecuación no describe bien el comportamiento del
nitrógeno en la zona de líquido comprimido, pero si no lo hace correctamente para temperaturas
alejadas de la crítica y cercanas al punto triple.

ZONA DE LIQUIDO COMPRIMIDO CONDICION 2

Los datos tomados de la tabla de líquido subenfriado

T(K) / P(KPa) 12.52 50.00 75.00 100.00

V(m^3/mol) 4.67E-05 4.67E-05 4.70E-05 4.66E-05
U(J/mol) 1415.24649 1398.53983 1387.32274 1376.04611
110 H(J/mol) 1415.83145 1400.87285 1390.81922 1380.70404
S(J/mol-K) 16.83659 5.26500 1.85402 -0.57806
G(J/mol) -436.19348 821.72280 1186.87697 1444.29098

A condiciones de T=110 k, P=75KPa

Utilizando la ecuación:
𝑅𝑇 𝑎𝑐 𝛼
𝑃 = 𝑣−𝑏 − 𝑣 2 +𝑘 2 (1)
1 𝑏𝑣+𝑘2 𝑏

Datos de Smith Van Ness 5ta edición

En donde:

𝜔 = 0.038

𝑍𝑐 = 0.289

𝑇𝑐 = 126.2 𝐾

𝑃𝑐 = 34 𝑏𝑎𝑟

El único valor que necesitamos recalcular es

𝛼 0.5 = [1 + 𝑚 ∗ (1 − 𝑇𝑟 0.5 )] donde
𝑇 110𝐾
𝑇𝑟 = = = 0.87163233
𝑇𝑐 126.2𝐾

𝑚 = 0.46283 + 3.58230 ∗ (𝜔 ∗ 𝑍𝑐) + 8.1941 ∗ (𝜔 ∗ 𝑍𝑐)2 = 0.503159

𝛼 0.5 = [1 + 𝑚 ∗ (1 − 0.871632330.5 )]

𝛼 = 1.0679227

Sustituyendo en la ecuación (1) y despejando el volumen nos da 3 volúmenes:

𝑚3
𝑣 = 4.80 ∗ 10−5
𝑚𝑜𝑙

𝑚3
𝑣 = 82.88 ∗ 10−5 𝑚𝑜𝑙

𝑚3
𝑣 = 0.01205
𝑚𝑜𝑙

𝑚3
Dato de tabla generado 4.70 ∗ 10−5 𝑚𝑜𝑙

|4.79∗10−5 −4.70∗10−5 |
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 4.79∗10−5
∗ 100 = 1.87%

La ecuación de VALDERREMA-PATEL –TEJA tiene una validez aún más precisa para valores que
están cerca de la temperatura crítica de la sustancia

ZONA DE LIQUIDO COMPRIMIDO CONDICION 3

T(K) / P(KPa) 200.00 300.00 400.00 500.00

V(m^3/mol) 4.64E-05 0.000046 0.000046 4.60E-05
U(J/mol) 1330.28562 1283.44781 1235.43391 1186.14096
110 H(J/mol) 1339.56987 1297.32832 1253.88208 1209.12948
S(J/mol-K) -6.50603 -10.048648 -12.619049 -14.66052
G(J/mol) 2055.23367 2402.67961 2641.9775 2821.78677

A condiciones de T=110 k, P=500 KPa

Utilizando la ecuación:
 𝑅𝑇 𝑎𝑐 𝛼
𝑃 = 𝑣−𝑏 − 𝑣 2 +𝑘 2 (1)
1 𝑏𝑣+𝑘2 𝑏

(Datos de Smith Van Ness) En donde:

𝜔 = 0.038

𝑍𝑐 = 0.289

𝑇𝑐 = 126.2 𝐾

𝑃𝑐 = 34 𝑏𝑎𝑟

El único valor que necesitamos recalcular es

𝛼 0.5 = [1 + 𝑚 ∗ (1 − 𝑇𝑟 0.5 )] donde

𝑇 110𝐾
𝑇𝑟 = = = 0.87163233
𝑇𝑐 126.2𝐾

𝑚 = 0.46283 + 3.58230 ∗ (𝜔 ∗ 𝑍𝑐) + 8.1941 ∗ (𝜔 ∗ 𝑍𝑐)2 = 0.503159

𝛼 0.5 = [1 + 𝑚 ∗ (1 − 0.871632330.5 )]

𝛼 = 1.0679227

Sustituyendo en la ecuación (1) y despejando el volumen nos da 3 volúmenes:

𝑚3
𝑣 = 4.718 ∗ 10−5
𝑚𝑜𝑙

𝑚3
Dato de tabla generado 4.60 ∗ 10−5 𝑚𝑜𝑙

4.718∗10−5 −4.60∗10−5
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 2.50%
4.718∗10−5

La ecuación de VALDERREMA-PATEL –TEJA sigue teniendo validez a temperaturas cercanas al

punto crítico y presiones altas en la zona de líquido sub-enfriado.

CÁLCULO DE LA PRESION DE VAPOR CON LA ECUACION MODIFICADA DE RIEDEL

CONDICION 1

Como ejemplo de cálculo se toman los datos de la siguiente tabla en condiciones de saturación:
 P(Pa) T(K)
12587.41 63.18
14606.59 64.00
16878.65 64.82
19425.83 65.64
22271.35 66.46
25439.42 67.28
28955.19 68.10

La ecuación de Riedel Modificada y sus respectivas constantes:

Ecuación:
𝑃𝑣𝑎𝑝 𝐵
ln ( )=𝐴− + 𝐶 ∗ ln(𝑇𝑟) + 𝐷 ∗ 𝑇𝑟 6
𝑃𝑐 𝑇𝑟
Constantes:

𝐴 = −35 ∗ 𝑄
𝐵 = −36 ∗ 𝑄
𝐶 = 42 ∗ 𝑄 + 𝛼𝑐
𝐷 = −𝑄
𝑄 = 0.0838 ∗ (3.758 − 𝛼𝐶 )
1.01325
0.315 ∗ 𝜑 ∗ ln( 𝑃𝑐 )
𝛼𝐶 =
0.0338 ∗ 𝜑 − ln(𝑇𝑏𝑟)
36
𝜑 = −35 + + 42 ∗ ln(𝑇𝑏𝑟) − 𝑇𝑏𝑟 6
𝑇𝑏𝑟
Dónde:

Pvap = Presión de Vapor.

Tc = Temperatura crítica.
Pc = Presión Crítica.
Tb = Temperatura en el punto normal de ebullición.
Tbr = Temperatura de normal de ebullición reducida.
T = Temperatura.
Tr = Temperatura Reducida.

Datos de Smith Van Ness 5ta edición

𝑃𝑣𝑎𝑝 = ? 𝑃𝑎
𝑇𝑐 = 126.2 𝐾
𝑃𝑐 = 34 𝑏𝑎𝑟
𝑇𝑏 = 77.3 𝐾
 𝑇𝑏
𝑇𝑏𝑟 = = 0.61252
𝑇𝑐
𝑇 = 65.64 𝐾
𝑇
𝑇𝑟 = = 0.52012678
𝑇𝑐
Sustituyendo y calculando, tenemos:
36
𝜑 = −35 + + 42 ∗ ln(0.61252) − 0.612526
0.61252
𝜑 = 3.13349
1.01325
0.315 ∗ 3.13349 − ln( 34 )
𝛼𝐶 =
0.0338 ∗ 3.13349 − ln(0.61252)
𝛼𝐶 = 7.54966
𝑄 = 0.0838 ∗ (3.758 − (7.54966))
𝑄 = −0.31774
𝐴 = −35 ∗ (−0.31774)
𝐴 = 11.12090
𝐵 = −36 ∗ (−0.31774)
𝐵 = 11.43864
𝐶 = 42 ∗ (−0.31774) + 7.54966
𝐶 = −5.79542
𝐷 = −(−0.31774)
𝐷 = 0.31774
𝑃𝑣𝑎𝑝 11.43864
ln ( ) = 11.12090 − + (−5.79542) ∗ ln(0.68043) + (0.31774) ∗ 0.680436
34 0.68043
𝑃𝑣𝑎𝑝 = 0.02872161 𝑏𝑎𝑟
1 𝑏𝑎𝑟 = 100 ∗ 103 𝑃𝑎

𝑃𝑣𝑎𝑝 = 2872.1614 𝑃𝑎

𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛(𝑇𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠) ≠ 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛(𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛)

19425.83 𝑃𝑎 ≠ 2872.1614 𝑃𝑎
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟

|19425.83 − 2872.1614|
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
19425.83
 %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 85.21 %
Dado que son valores diferentes, y el porcentaje de error del valor de las tablas respecto al
calculado con la ecuación es demasiado grande (85.21 %), se concluye que la ecuación Modificada
de Riedel NO es válida en el cálculo de presiones de vapor que estén alejados del punto crítico.

CONDICION 2

A condiciones de T=125.50 k en saturación

P(Pa) T(K)
2587523.27 120.58
2695066.80 121.40
2806053.27 122.22
2920622.98 123.04
3038947.01 123.86
3161250.12 124.68
3287875.51 125.50
3400000.00 126.20

Utilizando la ecuación de Riedel:

𝑝 𝐵 𝑇 𝑇 6
ln ( ) = 𝐴 − 𝑇 + 𝐶 ∗ ln ( ) + 𝐷 ∗ ( ) (1)
𝑝𝑐 𝑇𝑐 𝑇𝑐
𝑇𝑐

Recalculando valores

Se Sustituyen en la ecuación (1) y despejando “p” nos queda:

𝑃𝑣𝑎𝑝 = 32.601738 𝑏𝑎𝑟 = 3260173.8 𝑃𝑎

𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛(𝑇𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠) ≅ 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛(𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛)

3287875.51 𝑃𝑎 ≅ 3260173.8 𝑃𝑎
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟

|3287875.51 − 3260173.8|
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
3287875.51
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 0.8425%
Con un error tan pequeño, la ecuación de Riedel modificada para el cálculo de presiones de vapor
es aceptable y presenta un mínimo en la desviación relativa de la presión de vapor en las cercanías
del punto crítico para la sustancia del nitrógeno.