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Tema 5 Enlace Covalente PDF
Tema 5 Enlace Covalente PDF
Algunas ideas
La reducción en energía se debe a: la interacción entre
previas
Tema 5 iones de cargas opuestas o a entre los núcleos y los pares
de electrones de enlace
Enlace Químico I
H2 O
•
••
Pares solitarios
Par de
enlace
Par de
¿Cómo se origina el enlace entre los átomos de H? enlace
por compartición de ambos electrones por los dos núcleos ! Par electrónico de enlace: aquel que es compartido por dos átomos y
que por tanto contribuye de modo eficaz al enlace
¿Qué configuración adquiere cada átomo de H?
! Par solitario: aquel que pertenece exclusivamente a un átomo. No
la configuración del gas noble He (1s2, ambos electrones contribuye al enlace pero es crucial a la hora de determinar las
apareados espines opuestos, ms=+1/2)
estructuras moleculares
¿Cuántos e- atrae cada núcleo?
atrae a los 2 electrones de enlace
••
4H + C* H C H o H C H H H
H
H
– ¿Qué configuración adquiere el átomo de C?
• configuración del gas noble que le sigue Ne ([He] 2s2 2p6)
–¿Qué configuración adquiere cada átomo de H?
• configuración del gas noble He (1s2)
EQEM Curso 2007-08 T-15 EQEM Curso 2007-08 T-16
Enlaces covalentes múltiples Enlaces covalentes múltiples
! Enlaces covalentes múltiples:
! Enlaces covalentes múltiples:
" Molécula CO2
" Molécula N2
• • • • • • • • • •
N• •N N N O• • C• •O O C O
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N N N N O C O O C O ¿O.E.?
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•
enlace entre dos átomos.
CF = nº e- de valencia- nº e- en par solitario-(1/2)nº e- en par ! Calcula las cargas formales para la molécula de H2O
enlazante (compartido)
$ C: 4-2-3=-1 electronegatividad=2,55
$ O: 6-2-3=+1 electronegatividad=3,40 H H
" Esta distribución de cargas no es adecuada porque asigna una carga
formal negativa sobre el átomo menos electronegativo
C O
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•
desapareados)
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O• •O O O (2)
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•• • •• •
netismo
• incompatibles con la energía F
y longitud de enlace experi-
mentales •• •• ••
F F F
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•• • • Estructura (3):
O O O O ••
(3)
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•• • • además no es viable - +
B B B
porque……… •• -
•• F F ••
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F F •• •• F F ••
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No podemos proponer ninguna estructura • El átomo de O no dispone +
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de 5 orbitales en la capa de
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de Lewis que sea compatible con los
datos experimentales valencia
¿Cuál contribuye más ?
La TOM sí es capaz de explicar tanto el orden de enlace como el paramagnetismo
de la molécula de O2
EQEM Curso 2007-08 T-29 EQEM Curso 2007-08 T-30
"los átomos del 2º período: ¿Por qué no puede presentar expansión del
octeto?
$ 4 orbitales en la capa de valencia: (máximo 8 e-)
reacción acido-base
de Lewis
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PCl3 cumple regla del octeto hibridación sp3d •
•
•• Cl
••
Cl
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Cl
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• •
5 Cl + P P
– ¿Qué configuración
P
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adquiere el átomo de P en ••Cl Cl •
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Cl •
••
••Cl
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PCl3?
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•• F
" N"=0: la molécula sólo tiene enlaces sencillos
••
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F ••
••
•• F F•
••
F •
••
•••
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•
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EQEM Curso 2007-08 T-35 EQEM Curso 2007-08 T-37
Estructuras de Lewis. Reglas(II) Resumen reglas de Lewis
! Nps: Número de electrones en pares solitarios.
! Nv: suma de electrones de valencia. F
" Nps=Nv-Nc (o N! si se ha ampliado el octeto)
! No = 8n (n= número átomos)
F O
! Proceder a la asignación de los enlaces y pares solitarios respetando la S
regla del octeto ! Nc = No-Nv
" asignar pares solitarios preferentemente a los átomos periféricos ! N! = 2(n-1) F F
! Carga formal CF=Nv - Nps - Nc/2 ! N" = Nc-N! esqueleto de la
" las cargas formales han de ser razonables y lo más bajas posibles " N"=0: la molécula sólo tiene enlaces sencillos molécula SOF4
" estructuras más razonables son las que tienen una menor separación de " N">0: Np electrones implicados en enlaces múltiples
cargas formales
" N"<0: el átomo central amplía su octeto en N" electrones. En este caso,
! Tener en cuenta la posibilidad de estructuras resonantes. recalcular No, Nc, N! y N"
! No violar nunca la regla del octeto para elementos del 2º período. ! Nps = Nv-Nc (o N! si se ha ampliado el octeto)
! CF = Nv - Nps - Nc/2
••
••
% el menos electronegativo: S •
•
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F •• F O
••
2) Nv = 6 + 6 + 4x7 = 40 O ••
CF(O)=6-6-2/2=-1 S
3) No = 8 x (n) = 8 x 6 = 48 S CF(S)=6-0-10/2=1
F
••
•• F
CF(F)=7-6-2/2=0
••
4) Nc = No - Nv = 48-40 = 8 F F ••
••
••
5) N! = 2(n-1) = 2x5 =10
esqueleto de la
6) N" = Nc-N! = 8 - 10 = -2 amplía octeto molécula SOF4
O O
F
F
S F S F
F F
F F
3) No = 48 + 2 = 50
4) Nc = No - Nv = 50-40 = 10 CF(O)=6-4-4/2=0
CF(S)=6-0-12/2=0
5) N! = 2(n-1) = 2x5 =10 se forman 5 enlaces sigma
CF(F)=7-6-2/2=0
6) N" = Nc-N! = 10 - 10 = 0 no hay enlaces pi
Estructura más probable al
7) Nps = (Nv - Nc) = (40 - 10) = 30 15 pares solitarios minimizar las cargas
formales
Reglas del modelo RPECV Estratégia para el uso del modelo RPECV
! Dibujar la estructura de Lewis
X
" ¿Cuántos pares electrónicos? X
2ª Regla: no equivalencia entre par solitario (PS) y par de " Considerar el doble enlace como el sencillo A
La repulsión entre los pares electrónicos disminuye ! Decidir qué posiciones ocuparán los PS y cuales los
PE
según el orden: PS-PS > PS-PE > PE-PE " Cuando los PS puedan ocupar más de una posición no
equivalente, situarlos allí donde minimicen sus
Justificación repulsiones
! Identificar la geometría molecular a partir de las
Un par electrónico solitario se encuentra bajo la acción de posiciones de los átomos periféricos
un único núcleo por lo que ocupa un mayor espacio que un ! Permitir las distorsiones debido a las repulsiones
par de enlace entre PS y PE
R(PS-PS)>R(PS-PE)>R(PE-PE)
Consecuencia
Cuando existan dos o más pares solitarios, éstos tienden a
estar lo más separados posible
octaédrica
Notación AXnEm 2
Lineal
Triangulo equilatero
AX2 Lineal BeH2
A: átomo central
3 120º AX3 Trigonal Plana BCl3, AlCl3
X: átomos periféricos AX2E Angular SnCl2
Tetraedro
E: pares solitarios asociados al átomo central AX4 Tetraédrica CH4, SiCl4
4 109.5º AX3E Pirámide Trigonal NH3, PCl3
AX2E2 Angular H2O, SCl2
AXE3 Linear HF
Bipirámide Trigonal
AX5 Bipirámide Trigonal PCl5, AsF5
90º
AX4E Disfenoidal SF4
5 Forma de T
AX3E2 ClF3
120º
AX2E3 Lineal XeF2
Octaédro
AX6 Octaédrica SF6
90º
AX5E Pirámide base cuadrada BrF5
6 Cuadrada plana
AX4E2 XeF4
Distribución de pares de
electrones tetraédrica pero
geometría piramide de base
triangular
ángulos:
Metano: HCH = 109,5º
Amoníaco: HNH = 106,6º el ángulo O–S–O es menor que
Agua: HOH = 104,5º el ideal de 109,5º debido a las
repulsiones PS-PE que cierran
el enlace
EQEM Curso 2007-08 T-55 EQEM Curso 2007-08 T-56
AX2E2
Los pares solitarios ejercen una repulsión que tiene
como consecuencia la disminución del ángulo
H–O–H respecto del ideal 109,5º
O O
H H F F
EQEM Curso 2007-08 T-65
104.5 EQEM
103.1
Curso 2007-08 T-66
Efecto de la diferente electronegatividad Finalmente…
! ¿Otras geometrías? Existen estructuras basadas en la coordinación de
Trihaluros de Fósforo PX3 % (P)=2,19 mas de seis pares de electrones: IF7
! Regla general: Moléculas isoelectrónicas son tambien isoestructurales:
AX3E PI3 PBr3 PCl3 PF3 " [SO4]2-, [ClO4]-, [PO4]-3, CCl4 : tetraédricas
% (X) 2,66 2,96 3,16 3,98 " [NO3]-, [CO3]-2: triangular plana
" BeCl2, BOCl, CO2, N2O: lineales
Angulos X-
P-X 102º 101,5º 100,3º 97,8º
Ejercicio
en algunos textos
el sentido del momento
dipolar es el contrario
! Donde:
" q: es la carga en el sitio positivo (SI: Culombios)
" r es la distancia entre las cargas (SI: metro)
O3: molécula polar. Los momentos
! Ejemplo: HCl dipolares no se cancelan
" q = n·e=n·1.602·10-19 C (n<1)
" r = 127pm=127·10-12 m
" µ = 3.603·10-30 C·m=1,08 D
" 1 Debye = 3.336·10-30 C·m
$ Debye (1884-1966) recibió el Premio Nobel de Química en 1936 por sus estudios
de la estructura molecular
FUERZAS INTERMOLECULARES
manifestación del
momento dipolar del agua:
el agua experimenta una
atracción hacia el bolígrafo
cargado positivamente
(5) 60 ºC
(6) 48 ºC
La fluctuacion en la distribucion
electronica en dos moleculas vecinas da
como resultado momentos electricos
dipolares (instantaneos) que se atraen
(6) 48 ºC entre si.
(7) 31 ºC
C5H12
C15H32 C18H38
EQEM Curso 2007-08 T-89 EQEM Curso 2007-08 T-90
Enlace de hidrógeno
! Figura: evolución de los puntos de ebullición de diversos hidruros
" comportamiento normal: aumento del punto de ebullición con la masa molecular
" tres excepciones: NH3, HF, H2O | los tienen más altos de lo esperable.
! Responsable: un tipo especial de fuerza intermolecular llamada enlace de
hidrógeno.
" De hecho se le describe mejor como un enlace covalente débil que como una fuerza
intermolecular fuerte
Fin