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ENLACE COVALENTE
TEORÍA DE  Los enlaces covalentes se caracterizan por
 La compartición de electrones
ORBITALES
 Se forma con elementos semejante
MOLECULARES electronegatividad
 Presentan enlaces direccionales, al contrario de
los ionicos que son omnidireccionales
 El enlace es entre dos elementos no metálicos

3 4

TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES (T.O.M.) TEV TOM

Hund y Millikan.- Desarrollaron una teoría alternativa para
describir la formación del enlace químico, que se conoce como
teoría orbital molecular. El sistema que se emplea en esta
teoría difiere en forma básica del que se usó en la teoría
enlace valencia.
Considera que los enlaces están Considera que los electrones se
localizados entre parejas de átomos. encuentran deslocalizados por toda
la molécula.
Considera que los enlaces se forman por
solapamiento de orbitales atómicos Combina orbitales atómicos para
semillenos. formar orbitales moleculares (σ, σ*,
π, π*).
Dependiendo del tipo de solapamiento
(frontal o lateral) se forman dos tipos de Produce interacciones enlazantes o
enlace σ o π. antienlazantes en base a los
orbitales que se han llenado de
Los orbitales atómicos (s, p, d, ..) se electrones.
pueden hibridar (sp, sp2, sp3, ..)
Predice la disposición de electrones
Predice la estructura molecular en base al en la molécula.
número de zonas de alta densidad
electrónica en torno al átomo central.

Necesita de múltiples estructuras para

describir la resonancia.
5 6

1
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TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES (T.O.M.) TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

En la T.O.M. la combinación de los orbitales atómicos da
lugar al surgimiento de igual número de orbitales
moleculares. A diferencia de la teoría enlace valencia, en
ésta se considera que los electrones dejan de pertenecer a
cada uno de los átomos por separado y su ubicación se
realiza en el orbital molecular formado a partir de los
orbitales atómicos. Los átomos pierden totalmente su
identidad. Para que exista un enlace deberán estar cerca los
átomos y aquí en esta teoría intervienen fuerzas de atracción
y de repulsión.
El comportamiento de un electrón en una molécula se
describe por una función de onda ψ de manera similar a
como ocurre en los átomos aislados. También en la molécula
los estados de energía del electrón están cuantizados.
La región del espacio en la que es probable que se
encuentre un electrón de valencia en una molécula se llama
orbital molecular (Ψ2). Un orbital molecular estará lleno
cuando sea ocupado por dos electrones.

Los orbitales moleculares se forman por combinación lineal

de orbitales atómicos (CLOA) y esta basado en cálculos
matemáticos más especializados que la teoría de enlace
valencia.
7 8

TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

La combinación de funciones de onda puede venir
acompañada de interferencia constructiva o destructiva que
daría lugar a regiones con alta probabilidad de densidad
electrónica o regiones con densidad electrónica nula (nodos).
Si cada orbital atómico de los átomos A y B se puede
representar por una función de onda, j, los orbitales
moleculares se obtendrán de la siguiente forma:
y(+) = c1jA + c2jB Y(-) = c1jA - c2jB
en donde y(+) corresponde a un orbital molecular con menor
contenido energético llamado orbital molecular enlazante y
Y(-) corresponde a un orbital molecular con mayor contenido
energético llamado orbital molecular antienlazante.

9 10

• Los orbitales moleculares “enlazantes” tienen menos

Combining Atomic Orbitals energía que los orbitales atómicos de los que provienen;
los “antienlazantes”.
• Los electrones son asignados a orbitales moleculares
de energía creciente de acuerdo a la regla de Hund y al
principio de exclusión de Pauli.
• La mitad de ellos tendrían menor energía que la de los
orbitales atómicos de los que proceden y por tanto, serían
más estables (orbitales enlazantes).
• La otra mitad tendrían mayor energía que los orbitales
atómicos de los que proceden y serían más inestables
(orbitales antienlazantes).

11 12

2

La combinación lineal de dos OA 1s produce otros dos OM,
uno de menor contenido energético, s1s, enlazante y otro de
mayor contenido energético, s*1s, antienlazante.
s*1s
s1s
13
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
Los orbitales moleculares de moléculas diatómicas
homonucleares, que se forman de orbitales atómicos
dados, se designan como sigue:
s1s, s*1s formados de orbitales atómicos 1s
s 2s, s *2s formados de orbitales atómicos 2s
s 2p, s *2p formados de orbitales atómicos 2px
p2py , p*2py y p2p, p* 2p formados de orbitales atómicos
2py y 2pz, respectivamente.
15
17
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TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
 CARACTERÍSTICAS DE LA T.O.M.
 Los electrones de valencia están deslocalizados.
 Los electrones de valencia ocupan orbitales (llamados
moleculares) extendidos por toda la molécula
 Los O.A. asociados con los átomos se combinan para dar
un nuevo grupo O.M. que han perdido su identidad original.
 El número de O.M. formados es igual al número de O.A
que intervinieron en la combinación.
 Una vez obtenidos los O.M. hay que disponerlos en orden
de energía creciente.
14
El estudio de los espectros moleculares ha posibilitado
la determinación del valor energético para los orbitales
moleculares. En el caso de los átomos del 1er y 2do
periodo de la tabla periódica, el orden de energía es:
s1s < s*1s < s2s < s*2s < s2px < p2py = p2pz
< p*2py = p*2pz < s* 2px
Los electrones de valencia de la molécula se
distribuyen en los O.M. disponibles de igual forma
que los O.A.
a) Cada O.M. puede alojar un máximo de 2 electrones.
b) Los electrones se acomodan en el O.M. de menor
energía disponible.
c) Se cumple la regla de Hund, cuando se tienen dos
O.M. de igual energía se acomoda un electrón en cada
uno de ellos.
16
Molecular Orbitals of Hydrogen
18
3

• Orbitales moleculares enlazantes y antienlazante
son formados a partir de orbitales atómicos.
19
Teoría de orbitales moleculares. (O.M.)
 El orden de enlace (O E) es igual al número de
electrones en el orbital molecular enlazante menos el
número de electrones el orbital molécula antienlazante
dividido por dos.
nº e - (OM enlazantes) - nº e - (OM antienlazantes)
O.E.=
2 Multiplicidad
El orden de unión u orden de enlace es un modo para
determinar la estabilidad de una molécula, una vez que
hemos llenado se diagrama energético con el número de
electrones correspondientes.
21
Calor de disociación – Es la energía necesaria para
separar a las moléculas gaseosas en átomos
gaseosos, por ello es una medida de la fuerza de
enlace de las moléculas diatómicas. Mientras
aumenta el calor de disociación , mayor es la energía
que se necesita para la ruptura de los enlaces de la
molécula tornándose más estable.
En muchas moléculas y iones moléculas el No. de
electrones de enlace supera a los de antienlace,
caracterizándose, dichas asociaciones con una
distancia interatómica pequeña, y por una elevada Edis,
es decir una gran estabilidad. (estabilidad de la
molécula)
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Los enlaces pi se establecen entre orbitales “p”
Los enlaces pi (p) presentan mayor densidad de carga
a ambos lados del eje que une a los núcleos. Este enlace
es más débil que el sigma debido a que la interpenetración
de los orbitales lateralmente es menor que cuando se
produce frontalmente. Además, las zonas de alta densidad
electrónica se encuentran mas alejadas de los núcleos
20
La polaridad de enlace en el Método de los O.M se valora
por la diferencia de energías de los O.A iniciales.
Polaridad de enlace = Diferencia de energías  los O.A
Multiplicidad de enlace u orden de enlace. Se determina
por el No de electrones de valencia en los O.M. de enlace y
de antienlace.
Molécula N2 O2 F2 Ne2
3 2 1 0
de enlace
Fuerza de enlace. Al llenarse los OM disminuye la
estabilidad se crea un estado de repulsión. La molécula de
N2 es más estable que la de O2 y se manifiesta en su mayor
pasividad química.
22
En resumen, podemos decir:
La unión química es de naturaleza esencialmente
electrostática, y la estabilidad del sistema molecular es
una consecuencia de la interacción simultánea del
electrón con ambos núcleos.
La función de onda molecular (orbital molecular) es
una combinación lineal de los orbitales atómicos
correspondientes a la interacción exclusiva del electrón
con uno de los núcleos.
Para cada interacción electrón-núcleos se generan
dos orbitales moleculares: uno enlazante y otro
antienlazante. El estado enlazante se caracteriza por una
alta densidad electrónica en la región internuclear, en
tanto que en el antienlazante la densidad es nula entre
ambos núcleos.
24
4
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El OM enlazante presenta un mínimo de energía, inferior Teoría de orbitales moleculares

a la del electrón en el átomo aislado, lo que estabiliza el
sistema molecular. En el OM antienlazante en cambio, la
energía es siempre superior a la del átomo aislado. 1. El n° de orbitales
Obviamente, el OM antienlazante contribuye a moleculares es igual al n° de
desestabilizar el sistema molecular. orbitales atómicos utilizados
2. Los obitales enlazantes
El mínimo de energía (energía de enlace) se obtiene a
tienen menos energía que
una distancia internuclear Ro determinada (longitud de
enlace). los atómicos de partida; los
En el estado fundamental de la molécula, el electrón antienlazantes, mayor.
debe hallarse en el estado enlazante. En caso contrario, la 3. Los electrones son
molécula no existe, ya que resultara más estable el asignados a orbitales
sistema aislados.
moleculares de energía
creciente.
25 26

Orbítales moleculares de enlace y de antienlace MOLECULA H2

Molécula de H2

De acuerdo a TOM, el solapamiento de los orbitales 1s de dos átomos OM σ* ANTIENLAZANTE

de hidrogeno conduce a la formación de dos orbítales moleculares:
un OM de enlace (s) y un OM de antienlace (s*).
El OM de enlace, tiene menor energía y mayor estabilidad que los
orbítales atómicos que lo formaron.
ENERGÍA

Un OM de antienlace, tiene mayor energía y menor estabilidad que

los orbítales atómicos que lo formaron. Se representa con un
asterisco (*)
Por combinación de OA 1s de los átomos de hidrogeno, se forma un OA 1s (ATOMO 1) OA 1s (ATOMO 2)
OM σ1s de enlace y un OM σ*1s de antienlace.
En un OM σ, la densidad electrónica, se concentra simétricamente
alrededor de una línea entre los núcleos de los átomos que se enlazan.
OM σ ENLAZANTE
En el OM σ* de antienlace, hay un nodo entre los núcleos donde la
densidad electrónica es cero.
27 28

Ejemplo: Diagrama de OM para H2.

OE H2 = ½ (2 − 0) = 1

Notación para la configuración de los OM

y el # de e- que contiene.
Para H2 la configuración de OM es (σ1s)2.
29 30

5
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Niveles de energía de orbitales moleculares de

enlace y antienlace en el hidrógeno (H2). Predecir la estabilidad y existencia de especies según los
diagramas de OM

Un enlace molecular orbital tiene más baja energía y mayor En H2+ Para H2–
estabilidad que los orbitales atómicos del cual fue formado.
OE = ½(1 – 0) = ½; OE = ½ (2 – 1) = ½
Un antienlace molecular orbital tiene energía más alta y
más baja estabilidad que los orbitales atómicos del cual fue Entonces H2+
existe. La especie H2-- existe.
Configuracion : (σ1s)1 Configuracion : (σ1s)2(σ1s* )1
formado.
31 32

The non-existent He2 molecule

MOLÉCULA DE DIHELIO: He2 (bond order = 0)

Orden de enlace = 1/2 [n°e- enlazantes - n°e- antienlazantes]

BO = (2-2)/2 = 0

The MO diagram for the He2 molecule is similar to that for the H 2 molecule,
but we see that the energy drop of the pair of electrons in the σ1s orbital is
negated because the other pair in the σ*1s rises in energy by an equal amount.
There is thus no net stabilization, and so the He2 molecule does not exist.
33 34

Diagramas de OM para He2+ y He2 Diatomic Molecules of the First-Period

BO = (e-bond - e-antibond )/2

BO = (1-0)/2 = ½
H2+

BO = (2-0)/2 = 1
H2

BO = (2-1)/2 = ½
He2+

OE He2+ = ½ (2-1)= 0.5 OE He2 = ½ (2-2)= 0

BO = (2-2)/2 = 0
Esta especie puede existir Esta especie NO existe por que He2
por que OE = 0.5 OE es 0

(σ1s)2(σ*1s )1 (σ1s)2(σ*1s )2
35 36

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número de número de
orden de enlace = 1
2 ( electrones
en los Oms
de enlace
-
electrones
en los OM
de
) ¿Existen Li2 y Be2?

antienlace

Li2 Be2

OE Li2 = ½ (2-0) = 1 OE Be2 = ½ (2-2) = 0

orden
de enlace ½ 1 ½ 0 Existe No Existe
37 38

Solapamiento Orbitales “p”

Para realizar la s*2p
En el caso de orbítales “p” el proceso es más configuración
complejo porque pueden interactuar de dos formas electrónica de p*2p

diferentes: orbitales moleculares

2p p2p 2p
a) dos orbítales “p” se pueden acercar entre si a través se deberá tener en
de sus extremos para producir un OM σ de enlace y cuenta el orden de s2p
un OM σ* de antienlace. llenado de los mismos.
s*2s
b) dos orbítales “p” pueden solaparse lateralmente para Desde un punto de
generar un OM π de enlace y otro de antienlace π*. vista energético y para 2s 2s
s2s
moléculas sencillas,
En un orbital π (de enlace o de antienlace) la densidad diatómicas
electrónica se concentra arriba y debajo de una línea homonucleares, dicho
s*1s
imaginaria entre los dos núcleos que se enlazan. llenado será
Un doble enlace es la suma de: 1OM σ + 1 OM π 1s 1s
s1s
Un triple enlace es la suma de : 1OM σ + 2 OM π
39 40

41 42

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Teoría de orbitales moleculares. (O.M.) Orden de enlace

El O.M de menor energía recibe el nombre de orbital de
enlace, ya que los electrones que contiene aumentan la
Se define como la cantidad de enlaces entre dos átomos de una
estabilidad del enlace .
molécula y se puede calcular en TOM según el siguiente cálculo:
En la teoría de enlace valencia no se habla de energías en
cambio en la teoría orbital molecular si como resultado de la 1
Orden de enlace (OE) = (n de electronesde enlace - n de electronesde antienlace)
ecuación de onda. 2
Esta teoría también nos proporciona información sobre el La diferencia se divide por dos, porque los enlaces se forman
orden de enlace u orden de unión. por pares de electrones.

Con la teoría Orbital Molecular se aplican en forma lógica y Orden de enlace = 1  enlace sencillo
sencilla las propiedades magnéticas de las moléculas Orden de enlace = 2  doble enlace
Las moléculas de O2 y B2 son paramagnéticas Orden de enlace = 3  triple enlace
{electrones desapareados} Como la TOM también explica el enlace en moléculas con
Las moléculas de N2 , C2, F2 son un numero impar de electrones, es posible obtener Ordenes
diamagnéticas{electrones apareados} de enlace fraccionarios: 1/2 ,3/2, 5/2.
43 44

Expected MO Diagram of C2
SEGUNDO PERÍODO

ANTIENLAZANTES
ENERGÍA

ENLAZANTES

ANTIENLAZANTES

ENLAZANTES

Z < 8 (C2, N2, etc) O2 y F2

45 46

Los tres orbitales px, py y pz de cada átomo se combinan

OM de O2 a F2 para formar seis orbitales moleculares, tres enlazantes y tres
antienlazantes. Los ocho electrones que ocupan los orbitales
 En la siguiente transparencia aparecen los atómicos se distribuyen como se muestra.
orbitales moleculares de oxígeno.
 Los átomos de oxígeno separados aparecen a la
izquierda y derecha. En el centro los OM
 Los orbitales antienlazantes se designan con un
asterisco (*)
 Note que hay tantos OM como orbitales
atómicos y que hay 4 orbitales pi, dos
enlazantes y dos antienlazantes
 Para el O2 el orden de enlace es 2

47 48

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OM para O2
se usan de O2 a F2

49 50

Tres pares enlazantes = 6 electrones enlazantes Uno de los aspectos que le ha dado valor a la teoría de los
2 electrones antienlazantes orbitales moleculares es que ha podido explicar el enlace
4 electrones enlazantes entre los átomos de oxígeno, justificando el hecho de que el
La molécula tiene realmente un doble enlace ya que cada 2 mismo sea paramagnético, debido a la existencia de
electrones enlazantes corresponden a un enlace. Los 2 electrones desapareados.
electrones antienlazantes no pareados justifican el carácter
paramagnético del oxigeno. O (Z = 8) 1s2 2s2 2p4
En la Teoría de Orbitales Moleculares el orden de enlace se 2p
define como:
Orden de enlace = # electrones enlazantes - # electrones
antienlazantes
2s
2 1s

O=O

51 52

O2 molecule, bond order = 2

molecules with
unpaired electrons
are paramagnetic

The ability
to predict
the number
BO = (6-2)/2 = 2
of unpaired
electrons in
(disregardiing
molecules is
overlap of
where MO
2s orbitals)
excels, and
Lewis-dot
fails. O O2 O

53 54

9
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OM para O2
se usan de O2 a F2 Molécula de N2

55 56
O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N)

Molécula de N2
NN

57
O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) 58

F2 has no unpaired
Molécula de N2 Molécula de NO F2 molecule, bond order = 1 electrons, and so
is diamagnetic

BO = (6-4)/2 = 1

O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O)O.M. (NO)O.A. (N)
59 60

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Se calculan los órdenes de enlace:

OE N2 = ½ (8 – 2) = 3 (triple enlace)
OE N2+ = ½ (7 – 2) = 2.5 (enlace doble y medio)

Segun los OE calculados, el N2+ tiene un enlace mas largo y débil (doble
y medio, y menos energía) que el N2 (enlace triple) lo cual coincide con
los datos de la tabla.

OE O2 = ½ (8 – 4) = 2 (doble enlace)
OE O2+ = ½ (8 – 3) = 2.5 (enlace doble y medio)

Segun los OE calculados, el O2+ tiene un enlace mas corto y fuerte

(doble y medio, y mas energía) que el O2 (doble) lo cual coincide con los
datos de la tabla.

Altos OE: enlaces + fuertes, Mayor energia, longitud de enlace corta

Bajos OE: enlaces + debiles, Menor energia, longitude de enlace larga

61 62

Diatomic Molecules of the First-Period O2

N2 N2+ O2+
BO = (e-bond - e-antibond )/2
σ *2p σ *2p

BO = (1-0)/2 = ½
H2+
p *2p
↑ ↑ p *2p
↑

BO = (2-0)/2 = 1 ↑↓ σ2p ↑ ↑↓ ↑↓ p2p

↑↓ ↑↓
H2
↑↓ σ2p
↑↓ ↑↓ p2p ↑↓ ↑↓ ↑↓
BO = (2-1)/2 = ½
He2+
σ *2s ↑↓ σ *2s
↑↓ ↑↓ ↑↓
BO = (2-2)/2 = 0
He2 ↑↓ σ2s ↑↓ ↑↓ σ2s
↑↓

63 64

Teoría del orbital molecular (TOM)

 Aquí vemos las moléculas biatómicas homonucleares del
segundo periodo
 Note el orden energético de los orbitales que varía
 Aparece además el orden de enlace, la longitud y
energía de cada enlace
65
El magnetismo y otras propiedades de las moléculas se
explican mejor mediante otra propuesta de la mecánica
cuántica conocida como teoría del orbital molecular
(TOM). Esta teoría describe los enlaces covalentes en
función de orbitales moleculares (OM).
Los OM son el resultado de la interacción de los
orbítales atómicos (OA) de los átomos que se enlazan
y están relacionados con la molécula entera (a
diferencia del OA que solo se relaciona con un átomo).
Igual que los OA contienen un máximo de dos
electrones, con espines opuestos (Principio de
Exclusión de Pauli) y tienen energías definidas.
El número de orbítales moleculares formados es igual
al numero de orbítales atómicos combinados.
66

11

Paramagnetismo y Diamagnetismo en la TOM
 Sustancia Paramagnetica: es aquella donde
los momentos magnéticos libres se alinean
paralelamente a un campo magnético,
atrayéndose hacia este, y teniendo al menos
uno o varios electrones desapareados.
67
¿Es el O2 paramagnético o diamagnético?
Haciendo el diagrama de OM para el
O2 se aprecia que tiene dos electrones
desapareados en la región de
antienlace de la capa 2p
OE del O2 = ½ (8-4) = 2
Por tanto, el O2 gaseoso puede ser
atraído por un imán (paramagnético)
69
Algunas sustancias paramagnéticas y diamagnéticas
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Paramagnetismo y Diamagnetismo en la TOM
Sustancia diamagnética: se aplica a los materiales que debilmente
repelen los campos magnéticos y que poseen los espines de los
electrones apareados o antiparalelos.
68
Otros tipos de magnetismo
Ferromagnetismo: se aplica a materiales que poseen los espines de los
electrones en forma paralela en un campo magnético. Ej: la mayoría de los
metales de transición
Antiferromagnetismo: se aplica a materiales que poseen los espines de
los electrones en forma antiparalela en un campo magnético. Ej: algunas
aleaciones FeMn, oxidos como NiO y cromo
Ferrimagnetismo: aunque los espines están alineados en forma
antiparalela, no todos los espines se cancelan, y algunos solo lo hacen
parcialmente. Ej: minerales tipo ferrita (Fe3O4)
70
Comparativa de propiedades magnéticas de N2, O2 y F2
72
12
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MO Diagrams of 2nd Period Diatomics

73 74

Diagrama OM y El caso de HCl: orbitales no enlazantes.

Note que el orbital 1s del H está mas cercano en energía al orbital 3p del
Cl, dentro de los cuales solo el orbital 3pz contribuye al enlace, mientras
que los orbitales 3s, 3px y 3py estando llenos, no son enlazantes, ni
antienlazantes, pertenecen a la categoría de orbitales no enlazantes (nb).

Los orbitales no
enlazantes (nb) no
Tienen efecto en el
cálculo de OE

OE para HCl:

OE = ½ (2-0) = 1

Caso similar en
HF, HCl, HBr
75 76

Esquema del diagrama OM para S2 Esquema del diagrama OM para S2

OE S2 = ½ (8-4) = 2 OE S2 = ½ (8-4) = 2

77 78

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MO Diagrams of Heteronuclear
Diatomics
Diagramas de OM en especies Heteronucleares: CO

Escriba ud la
configuracion OM,
encuentre el orden de
enlace, y diga que
comportamiento
magnético tiene

Rta: OE = 2, ion
diamagnético
79 80

Diagramas de OM en especies Heteronucleares: NO Diagrama OM del ion CN --

Las especies ionicas tambien tienen

diagrama OM. Para este caso el
Carbono tiene 5e-, ya que desde la
estructura de Lewis se aprecia que el
C tiene 1e adicional por la carga
negativa (color azul) a los 4e-
originales.

Haga ud la
configuracion OM,
encuentre el orden de
enlace, y diga que
comportamiento
OE ion CN -- = ½ (8-2) = 3
magnético tiene
Rta: OE 2.5, ion Ion de tipo diamagnético
paramagnético

81 82

¡Muchas gracias!

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