CONTENIDO

INTRODUCCIN .............................................................................................................................. 2
RESUMEN.......................................................................................................................................... 3
PRINCIPIOS TERICOS................................................................................................................... 4
DETALLES EXPERIMENTALES .................................................................................................... 8
CLCULOS ...................................................................................................................................... 12
CONCLUSIONES ............................................................................................................................ 15
RECOMENDACIONES ................................................................................................................... 16
CUESTIONARIO ............................................................................................................................. 17
BIBLIOGRAFA............................................................................................................................... 18
INTRODUCCIN

Siendo el calcio uno de los principales productos de la metalurgia desde hace mucho
tiempo y su uso est muy expendido en todos los campos de la vida cotidiana es
importante el conocimiento de la proporcin de dicho mineral presente en una muestra
,para este propsito en el laboratorio de anlisis minerales dieron los fundamentos para
hallar la cantidad presente en una muestra , mediante una titulacin indirecta redox
expresando esta cantidad en valores de porcentaje, empleando como solucin titulante
permanganato de potasio

En este presente informe relataremos el cmo se determinara el contenido de calcio en

muestra buscando as una mejor comprensin en forma general a los alumnos de la
presente materia.

Laboratorio de Anlisis Mineral 2 Determinacin de Calcio

RESUMEN

La determinacin del Calcio se llevara a cabo por medio del mtodo de titulacin
indirecta redox que consiste en hallar la cantidad de calcio presente en una muestra de
mineral, dicho valor esta expresado en forma de porcentaje , para la prctica se emple
una cantidad de 0.2gr aproximadamente, en relacin al clculo instrumental del alumno,
siguiendo los diferentes pasos resumidos en la marcha tanto sea como la acidificacin en
sus inicios luego la decantacin, filtracin, lavado y titulado explcitamente para luego
obtener el volumen consumido en la titulacin cuyo clculo se basa en el porcentaje de
calcio contenido en la muestra.

Laboratorio de Anlisis Mineral 3 Determinacin de Calcio

PRINCIPIOS TERICOS

En los minerales de contienen calcio, la determinacin de calcio es un mtodo volumtrico

indirecto redox.

ELEMENTOS PRINCIPALES EN UN MINERAL DE CALCIO:

DISOLUCIN DE LA MUESTRA:

Disolver una porcin pesada de caliza pulverizada en HCl, o sea:

3 + 21+ +2 + 2 + 2

Si no se solubiliza puede recurrirse a la fusin con un fundente de carbonato sdico

SUSTANCIAS QUE INTERFIEREN

La determinacin de calcio por separacin como oxalato exige una eliminacin previa de
todos los cationes, excepto magnesio y alcalinos. en un anlisis sistemtico como en la
caliza, los iones fluoruro y fosfato que puedan existir en la disolucin original precipitan en
la disolucin amoniacal en forma de sal calcita junto a los xidos hidratados. Loa oxalatos
de bario y estroncio son casi tan insolubles como el de calcio; son tolerables pequeas
cantidades de estos iones si se efecta una doble precipitacin de oxalato clcico.

Laboratorio de Anlisis Mineral 4 Determinacin de Calcio

FILTRACION Y LAVADO

Si el precipitado se va a presar como carbonato, se recomienda la utilizacin de un crisol

filtrante; si es preciso pesar en forma de sulfato o de fluoruro, se debe recoger el
precipitado sobre papel filtro.

El precipitado se lava con una disolucin fra de oxalato amnico hasta que las aguas de
lavado estn exentas de ion cloruro. Si se proyecta valorar el precipitado con
permanganato, el lavado preliminar con oxalato amnico debe ir seguido de un lavado
con agua hasta que las aguas de lavado estn exentas de ion oxalato.

VALORACIN DEL CALCIO:

Precipitar el calcio en forma de oxalato monohidratado en condiciones especialmente

reguladas:

+2 + 2 2 4 + 2 2 4 . 2

Se separa el precipitado por filtracin y se lava con agua fra hasta que est excento de
oxalato (que est en exceso).

Se disuelve el CaC2O4.H2O en H2SO4 dando H2C2O4, o sea:

2 4 . 2 + 2 +1 +2 + 2 2 4 + 2

Se valora la solucin del H2C2O4 con una solucin estandarizada de KMnO4.

Aunque el Ca+2 no est ligado, o no interviene en la valoracin final, como vemos, est
relacionado estequiomtricamente con la cantidad de cido oxlico valorado, pues a cada
Ca+2 le corresponde una molcula de H2C2O4.

El Zn, Cd, Pb, Co, Ni, forman precipitados insolubles de oxalato, pudiendo determinarse
por este mtodo, siendo obviamente, interferencias importantes para la determinacin de
Calcio por este mtodo.

Es esencial que el CaC2O4.H2O posea una composicin perfectamente definida, y que no

est contaminado con oxalatos coprecipitados.

Laboratorio de Anlisis Mineral 5 Determinacin de Calcio

Cuando se agrega la solucin de oxalato a la solucin acdica de la muestra de Ca+2 y se
neutraliza lentamente con amonaco acuoso, el precipitado obtenido es de mayor pureza
que el obtenido por adicin directa a una solucin neutra o amoniacal de calcio, porque el
CaC2O4.H2O puede contaminarse con Ca(OH)2 o con oxalato de calcio bsico. El
precipitado podra contener oxalato de Mg y Na coprecipitados, si la cantidad presente de
estos elementos es muy grande o si no se sigue rigurosamente el procedimiento para la
determinacin del calcio.

Se puede aprovechar la tendencia del ion magnesio a formar complejos oxalatos solubles
y la tendencia de las soluciones de oxalato magnsico a quedar estables en estado
saturado.

El Fe+3, Al+3 y Mn+2 no interfieren ya que forman oxalatos aninicos.

La separacin de Ca+2 por precipitacin en forma de oxalato es una tcnica necesaria y

aceptada sea cual fuere la determinacin final que haya de efectuarse.

El CaC2O4.H2O a 500C da CaCO3 puro y puede pesarse como tal.

El CaC2O4.H2O puede redisolverse y determinarse el contenido de Ca+2 por medio de una

valoracin complejimtrica (recordemos la determinacin de Ca+2 con EDTA an en
presencia de Mg+2).

Determinacin de calcio (Mtodo AOAC 944.03). Titulacin con

permanganato

El Calcio se precipita a pH 4 como oxalato (si hay fosfato presente se puede eliminar con
cido actico), posteriormente el oxalato se disuelve en cido sulfrico liberando cido
oxlico el cual se titula con una solucin valorada de permanganato de potasio. Las
reacciones involucradas son:

1. Precipitacin del Calcio con Oxalato de Amonio.

CaCl2 + (NH4)2C2O4 2NH4Cl + CaC2O4

2. Liberacin del cido oxlico por la accin del cido sulfrico sobre el oxalato

de calcio

CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4

3. Titulacin del cido oxlico con permanganato de potasio

Laboratorio de Anlisis Mineral 6 Determinacin de Calcio

 5H2C2O4 + 2KmnO4 + 3H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O + 10CO2

Mtodo Alternativo

Determinacin de calcio (Mtodo NOM-187-SSA1/SCFI-2002). Formacin de complejo con

EDTA.

El EDTA (etilendiaminotetraacetico) forma complejo con muchos metales tales como

calcio y magnesio. Est reaccin puede emplearse para determinar la cantidad de
minerales en la muestra por titilacin complejomtrica. El final de la titulacin se detecta
usando indicadores que cambian de color cuando forman complejo con los minerales. Los
indicadores que se pueden emplear son la calgamita y el negro de eriocromo, los cuales
cambian de azul a rosa cuando forman complejo con el calcio y magnesio. Se tiene el final
de la titulacin de la solucin conteniendo el mineral con EDTA e indicador, cuando
cambia de rosa a azul

Reaccin general:

Metal*Indicador + EDTA Metal*EDTA + Indicador

(rosa) (azul

Laboratorio de Anlisis Mineral 7 Determinacin de Calcio

DETALLES EXPERIMENTALES

Estos pasos son consiguientes a la determinacin de insolubles, luego de obtener el

filtrado tomamos alcuotas de 50ml, luego agregamos media cucharada de cloruro de
amonio y 5 ml de agua oxigenada.

se adiciona hidrxido de amonio hasta observar precipitacin de fierro. Hidrxido frrico

para ser mas exacto. Llevamos a plancha y hervimos durante 10 minutos.

Laboratorio de Anlisis Mineral 8 Determinacin de Calcio

 decantar unos minutos y adicionar un ligero exceso de hidrxido de amonio y filtrar sobre
vaso de 400 ml, usando filtro whatman 2 . lavar con solucion lavadora y lavar en caliente.
Desechar el filtro.

Adicionar 2 gotas de indicador anaranjado de metilo y luego cido clorhdrico diluido ms

5 ml de exceso hasta un viraje de rosado tenue. Llevar a plancha hasta ebullicin.

Retirar de plancha y adicionar solucin de oxalato de amonio, luego solucin diluida de

hidrxido de amonio gota a gota hasta viraje del indicador. Adicionar 5 ml de exceso.
Llevar a plancha y hervir durante unos minutos. Digestar en caliente durante 10 minutos,
retirar de plancha y enfriar en bao maria.

Laboratorio de Anlisis Mineral 9 Determinacin de Calcio

 Filtrar usando filtro whatman 40. Lavar con agua caliente. Descartar el filtrado.
Debajo del embudo colocar el caso de 400 ml abrir el filtro y regresar el precipitado al vaso
con la ayuda de chorros de agua caliente. Lavar el filtro con 20 ml de solucin diluida de
cido sulfrico, luego lavar con agua caliente. Descartar el filtro.

Hervir la solucin hasta completa dilucin del precipitado. Retirar de la plancha y titular en
caliente con solucin de permanganato de potasio hasta viraje de incoloro a rosado tenue.

Laboratorio de Anlisis Mineral 10 Determinacin de Calcio

RX PARA LA DETERMINACIN DEL CALCIO :

CaC2O4 + H2SO4 -----> CaSO4 + H3C2O4

2KMNO4 + 3H2SO4 + K2SO4 -----> K2SO4 + 2MNSO4 + 10CO2 + 8H2O

Laboratorio de Anlisis Mineral 11 Determinacin de Calcio

CLCULOS

Normalizacin de la solucin de Permanganato de Potasio:

1) Estndar 1 :

P(muestra) = 0.2021g

Vol. Gastado permanganato = 31.09ml

Peso oxalato
N1(permanganato) =
P.Eq.Oxalato x Vol.gastado

Entonces, se tiene:

0.2021g
N1( permanganato) = = 9.7 x 10-5
67 x 31.09

2) Estndar 2 :

P(muestra) = 0.2021g

Vol. Gastado permanganato = 30.79ml

Peso oxalato
N2(permanganato) =
P.Eq.Oxalato x Vol.gastado

Entonces, se tiene:

0.2011g
N2( permanganato) = = 9.75 x 10-5
67 x 30.79

3) Estndar 3 :

P(muestra) = 0.2011g

Vol. Gastado permanganato = 30.93ml

Peso oxalato
N3(permanganato) =
P.Eq.Oxalato x Vol.gastado

Entonces, se tiene:

0.2011g
N3( permanganato) = = 9.70 x 10-5
67 x 30.93

Laboratorio de Anlisis Mineral 12 Determinacin de Calcio

 N1+N2+N3 9.7 +9.75 +9.7
N( promedio ) = = = 9.72 x 10-5
3 3

Calculando el % de Calcio en la muestra de cada uno:

Cuellar Astete, Renzo:

( ) () ..
%Ca = x 100
Peso Muestra

( ) () ..
%Ca = x 100
Peso Muestra

Delgado Seclen, Daniel:

( ) () ..
%Ca = x 100
Peso Muestra

( ) () ..
%Ca = x 100
Peso Muestra

Jara Valencia, Angel:

( ) () ..
%Ca = x 100
Peso Muestra

( ) () ..
%Ca = x 100
Peso Muestra

Laboratorio de Anlisis Mineral 13 Determinacin de Calcio

 Rodrguez Barrera, Elas:

( ) () ..
%Ca = x 100
Peso Muestra

( ) () ..
%Ca = x 100
Peso Muestra

Laboratorio de Anlisis Mineral 14 Determinacin de Calcio

CONCLUSIONES

La prctica es importante porque nos lleva a la determinacin del porcentaje de

calcio presente en la muestra.

El proceso de determinacin de determinacin del calcio se lleva a cabo por el

mtodo de permanganometria.

Se agrega la solucin de cloruro frrico para la precipitacin completa del Fe.

la titulacin se debe hacer con el mayor cuidado posible para tener un volumen
consumir del mismo.

La concentracin titulaste determinara el volumen a consumir del mismo.

Se debe hallar la normalidad del titulaste y asimismo el peso equivalente del calcio
con el menor error posible para obtener un dato preciso al clculo final.

la solucin despus de agrega el H2SO4 se tiene que calentar para as obtener el

gasto real de la solucin titulaste ,porque si no se gasta mucho titulaste

Laboratorio de Anlisis Mineral 15 Determinacin de Calcio

RECOMENDACIONES

Tener especial cuidado con el manejo de los cidos por ser este altamente
concentrado.
Tratar de no contaminar los diferentes depsitos de los cidos dems reactivas.
Mejorar correctamente los conceptos dados en clase para no perder tiempo en
clculos.

Laboratorio de Anlisis Mineral 16 Determinacin de Calcio

CUESTIONARIO

1. Qu funcin tiene calcinar la muestra durante el ataque?

2. Qu funcin tiene la adicin de la solucin saturada de cloruro frrico?

Esta solucin elimina interferentes como lo son el arsnico, antimonio, adems regula el
pH de la solucin.

3. Qu funcin tiene la adicin de oxalato de amonio?

La funcin del oxalato de amonio es precisamente para la precipitacin de calcio como

Oxalato (CaC2O4) y tambin para tamponar la solucin.

5. Qu funcin tiene la adicion de solucin diluida de cido sulfrico?

Favorece la liberacin del cido oxlico al actuar sobre el oxalato de calcio, as obtenemos
sulfato de calcio (CaSO_4) para su respectiva pesada.

Laboratorio de Anlisis Mineral 17 Determinacin de Calcio

BIBLIOGRAFA

Autor: James. S. Fritz y George H. Schenk

Ttulo: Qumica Analtica Cuantitativa
3ra Edicin.

Autor: V.N. Alexeiv

Ttulo: Anlisis Qumico Cuantitativo
2da Edicin.

Autor: Gilbert H. Ayres

Ttulo: Anlisis Qumico Cuantitativo
Ediciones Harla

http://www.calidoscopio.com

http://depa.fquim.unam.mx

Laboratorio de Anlisis Mineral 18 Determinacin de Calcio