Polimeros PDF

POLMEROS
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de

molculas pequeas denominadas monmeros (grupos
funcionales) que forman enormes cadenas de las formas ms
diversas
La palabra polmero procede del griego: poly (muchos) y

meros-reducido a mer (parte)
La mayor parte de los polmeros estan formados por

estructuras de carbon y por tanto se consideran compuestos
orgnicos
Aunque existen polmeros naturales de gran valor comercial, la

mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida
diaria, son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones
variadas 1
Tipos de polmeros: tamao

Los oligmeros tienen pesos moleculares inferiores a 1500 y
longitudes de cadena inferiores a 50 , son solubles y pueden
destilarse
Los polmeros pueden clasificarse en:

Hemicolodes: 1500-5000g/mol. Longitud de cadena 50-500
2
Tipos de polmeros: tamao
Mesocolodes- Tienen pesos moleculares entre 5.000 y 10.000 y
longitudes de cadena de 500 a 2500
Eucolodes- Tienen pesos moleculares mayores de 10.000 y

longitudes de cadena mayores de 2500
Tipos de polmeros: Naturaleza

de los monmeros
Homopolmeros
Todos los monmeros que los constituyen son
iguales .
Copolmeros
Estn formados por 2 o ms monmeros diferentes.
4
Tipos de polmeros:
Copolmeros
Copolmero aleatorio: Est formado por una disposicin
aleatoria de dos ms monmeros.
Copolmero en bloques: Tiene bloques de monmeros

del mismo tipo.
Copolmeros de injerto: Poseen una cadena principal de un

solo tipo de monmero con ramas de otros monmeros.
Tipos de polmeros: estructura de la

cadena
Lineal: Se repite siempre el mismo tipo de unin .
Ramificado:Con cadenas laterales unidas a la principal.
Entrecruzado:Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.
6
Tipos de polmeros: Ramificados
Hay muchos tipos entre los que cabe destacar las
estructuras: En rbol o en estrella
Dendrmeros: Polmeros con un alto grado de ramificacin.

Un dendrmero es una macromolcula tridimensional de construccin arborescente
Tipos de polmeros: Entrecruzados

Unin directa: Si se forman directamente entre las mismas
cadenas.
A travs de una tercera molcula: Cuando lo hacen con un
injerto
Aunque nos son tan fuertes como los enlaces dentro de la

cadena, estos entrecruzamientos tienen un importante efecto
sobre el polmero.
8
LA UNIN SE DENOMINA ENTRECRUZAMIENTO O ENLACE TRANVERSAL o
CRUZADO. EN GENERAL, OCURRE CUANDO LOS MONMEROS TIENEN
MS DE UN DOBLE ENLACE EN SU ESTRUCTURA, DE MODO QUE UN
DOBLE ENLACE SE UTILIZA PARA FORMAR EL ENLACE ENTRE
MONMEROS Y EL OTRO PARA CREAR LOS ENLACES TRANSVERSALES
Ejemplo: VULCANIZACIN DEL CAUCHO
10
POLMEROS
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por
molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas.
En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido

a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin
intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y
pueden ser de varias clases
Se define grado de polimerizacin al nmero de veces que se repite el

monmero para formar la macromolcula, en valor promedio.
grados de polimerizacin muy bajos se obtienen lquidos a temperatura

ambiente (aceites sintticos y ceras)
grados de polimerizacin superiores el producto ser normalmente un

slido a temperatura ambiente, aumentando progresivamente su
temperatura de fusin, hasta llegar a tamaos donde este valor se estabiliza
y es caracterstico de cada polmero 11
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Para conseguir estabilidad trmica y

evitar que la agitacin cintica
provocada por la temperatura rompa
la macromolcula
C--C 154 348 C=C 134

C--N 147 308 C
C 120 los enlaces que forman el esqueleto
C--O 143 360 Si-O 598
de la molcula deben ser de muy
alta energa, como por ejemplo
C-C-C-, anillos bencnicos o
Si-O-Si-O.
12

Polmeros y Fuerzas
intermoleculares
No todas las propiedades de los polmeros se derivan de la fuerza de estos
enlaces primarios
Las fuerzas de atraccin intermoleculares, mucho ms dbiles, pero
reversibles justifican la mayor parte de las propiedades de los polmeros.
Al calentar el material estos enlaces se debilitan permitiendo a las
molculas deslizarse unas sobre otras dando lugar a fenmenos de flujo en
fundido
Tipo de enlace Kcal / mol

Van der Waals en CH4 2,4
Dipolos permanentes 3a5
Enlaces hidrgeno 5 a 12
Inicos mayores a 100
13
Polmeros y Fuerzas
intermoleculares
Atraccin electrosttica
e-
2+ e-
2+
e- e-
+ +
He(1) He(2) Dipolo instantneo Dipolo inducido
(FUERZAS DE DISPERSION
DE LONDON)
14
Hidrocarburo Frmula Peso Densidad T. de fusin
molecular
Metano CH4 16 gas -182 C
Etano C2H6 30 gas -183 C
Propano C3H8 44 gas -190 C
butano C4H10 58 gas -138 C
Pentano C5H12 72 0,63 -130 C
Hexano C6H14 86 0,66 -95 C
Heptano C7H16 100 0,68 -91 C
Octano C8H18 114 0,70 -57 C
Nonano C9H20 128 0,72 -52 C
Decano C10H22 142 0,73 -30 C
Undecano C11H24 156 0,74 -25 C
Dodecano C12H26 170 0,75 -10 C
Pentadecano C15H32 212 0,77 10 C
Eicosano C20H42 283 0,79 37 C
Triacontano C30H62 423 0,78 66 C
15
Polietileno C2000H4002 28000 0,93 100 C
NYLON Las cadenas se mantienen unidas

formando fibras
(ENLACES DE HIDRGENO)
+ +
:X-H :X-H
La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del nmero
de las interacciones. Como mximo, sera igual a la energa de enlace segn la tabla,
multiplicada por el nmero de tomos de carbono en el caso del polietileno o por el
nmero de carbonlicos C = O en los polisteres, etc. rara vez se alcanza este valor
mximo, porque las cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse
16
con la perfeccin que sera requerida.
Inomeros
un ionmero es un polmero que contiene un in
Es un copolmero. Est formado por unidades repetitivas no inicas y pequeas

cantidades de unidades repetitivas conteniendo iones (< 15% )
Poli(etileno-co-cido metacrilico)
17
Inomeros
Las atracciones inicas que se manifiestan, ejercen una gran influencia en las
propiedades del polmero.
calor
El polmero adquiere las propiedades de un elastmero y la facilidad de

procesado de un termoplstico. Estos ionmeros son conocidos a veces
con el nombre de elastmeros termoplsticos
18
Aplicacin: Membranas selectivas de iones
Tipos de polmeros
PLSTICOS
Plsticos.- Son polmeros que, bajo condiciones apropiadas de presin
y temperatura, pueden ser modelados.
Al contrario de los elastmeros, los plsticos tienen una rigidez superior

y carecen de elasticidad reversible.
Termoplsticos.- Se ablandan con el calor y se endurecen

enfrindolos. (largas molculas lineales o ramificadas unidas entre s slo por
enlaces secundarios )
Todos los plsticos son polmeros, pero no todos los polmeros son
plsticos.
19
Tipos de polmeros
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NO PLASTICOS
Elastmeros.- Ante una deformacin, vuelven a la forma original

cuando cesa la fuerza que la provoca. Tienen una estructura
entrecruzada dbil (La macromolcula, que originalmente era un
termoplstico tiene que tener puntos reactivos donde puedan realizarse
estos anclajes). Este tipo de estructura es la causa de la memoria del
elastmero. Como promedio se entrecruzan alrededor de 1 cada 100
molculas .
Los cauchos natural y sinttico son los ejemplos ms comunes de

elastmeros.
No elastmeros. Cuando el nmero medio de entrecruzamientos

aumenta hasta 1 cada 30 molculas, el material se convierte en ms
rgido y quebradizo.
Un ejemplo de entrecruzamiento con este fin es la vulcanizacin del 20

caucho para endurecerlo.
Sntesis de Polmeros
Los polmeros provienen mayoritariamente del petrleo
(mezcla de hidrocarburos). Un 4% de la produccin anual
de petrleo se convierte en plsticos, despus de un
proceso de cracking y reforming se tienen molculas
simples o monmeros como etileno, benceno, etc.
POLIMERIZACIN POR ADICIN
POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN

TIPOS DE POLIMERIZACIN
CRECIMIENTO DE CADENA
CRECIMIENTO EN ETAPAS
21
Polimerizacin por adicin
El polmero se sintetiza por adicin de un monmero insaturado a una

cadena en crecimiento. En este tipo de polimerizacin no se generan
productos secundarios.
MONMERO HOMOPLMERO
2 O MS MONMEROS COPOLMERO
El monmero ser una molcula con doble enlace C=X o con anillo aromtico
estable qumicamente, normalmente es gas o lquido voltil a temperatura
22
ambiente.
LA PRIMERA REACCIN DE ADICIN IMPLICA LA ACTIVACIN QUMICA
EXTERNA DE LAS MOLCULAS QUE LAS INDUCE A COMBINARSE EN UNA
REACCIN EN CADENA
Iniciacin. INICIACIN VA RADICALES LIBRES
Propagacin
Terminacin
2,2-azoisobutirilnitrilo
Cloruro de benzoilo
23
Los radicales libres manteniendo la neutralidad elctrica capturan electrones

compartidos para lo que fijan un monmero, transfiriendo su inestabilidad al extremo
siguiente de la cadena.
CRECIMIENTO O PROPAGACIN
La etapa de crecimiento es muy rpida, el reactor contiene mayoritariamente iniciador,

monmero y polmero acabado. La concentracin de iniciador y su velocidad de
descomposicin en funcin de la temperatura controlan la velocidad global 24de la
polimerizacin y afectan inversamente a la longitud promedio de la cadena.
La etapa de crecimiento se repite sucesivamente hasta que por recombinacin de los
dos extremos en crecimiento o por un fenmeno de transferencia al iniciador radicalico
este se desactiva
TERMINACIN POR ACOPLAMIENTO
Los dos electrones desapareados se unirn para formar un par y se

establecer un nuevo enlace qumico que unir las respectivas cadenas 25
TERMINACIN POR DESPROPORCIN

El electrn desapareado de una de las cadenas se une a un electrn del enlace C-H del
tomo de carbono vecino al otro carbono radical. El carbono terminal de la primera
cadena cumple el octeto, mientras que la segunda cadena forma un doble enlace
trminal.
26
TRANSFERENCIA DE CADENA AL POLMERO
A veces, el electrn desapareado en el extremo de la cadena se aparea con un electrn

de un enlace C-H de otra cadena polimrica. Esto deja un electrn desapareado en
medio de la cadena que no puede formar un doble enlace terminal, pero s puede
reaccionar con una molcula de monmero, del mismo modo que lo hace el fragmento
de iniciador
Por tratarse de un proceso aleatorio no todas las cadenas tienen la misma longitud
final, tampoco es controlable el modo de unin del polmero cabeza-cabeza 27 o
cabeza-cola lo que afecta a la regularidad estructural y a su propiedades
Establecer las condiciones de polimerizacin y un iniciador adecuado no es sencillo, la

polimerizacin es fuertemente exotrmica lo que dificulta su control.
EJEMPLO: PRODUCCIN DE POLIETILENO
200-2000C POLIETILENO RAMIFICADO (BAJA DENSIDAD LDPE )
28
Establecer las condiciones de polimerizacin y un iniciador adecuado no es sencillo, la
polimerizacin es fuertemente exotrmica lo que dificulta su control.
EJEMPLO: PRODUCCIN DE POLIETILENO
ZIEGLER-NATTA POLIETILENO LINEAL (ALTA DENSIDAD HDPE )
29

LA SEGUNDA FORMA EN QUE SE PRODUCE UNA REACCIN DE
POLIMERIZACIN POR ADICIN ES MEDIANTE UNA TRANSPOSICIN DE
LOS TOMOS DENTRO DE AMBAS MOLCULAS REACCIONANTES
(POLIURETANOS).
30
Polyurethanes are the most well known polymers used to make foams. If
you're sitting on a padded chair right now, the cushion is more than likely
made of a polyurethane foam. Polyurethanes are more than foam.
Much more than foam!

Polyurethanes are the single most versatile family of polymers there is.
Polyurethanes can be elastomers, and they can be paints. They can be
fibers, and they can be adhesives. They just pop up everywhere. A
wonderfully bizarre polyurethane is spandex.
Of course, polyurethanes are called polyurethanes because in their
backbones they have a urethane linkage.
31
32
UN TERCER CAMINO ES POR APERTURA DE ANILLO EN LA QUE UNA
MOLCULA COMPUESTA DE UN ANILLO DE TOMOS SE ABRE Y SE ENLAZA A
OTRA MOLCULA QUE TAMBIN SE ABRE POR ACCIN DE UN CATALIZADOR
(NYLON 6). RING OPENING POLYMERIZATION de -caprolactama
EN LOS TRES MTODOS SE CONSERVA LA CARACTERSTICA PROPIA DE UNA

REACCIN DE POLIMERIZACIN POR ADICIN QUE NO HAY PRODUCTOS
SECUNDARIOS NI PRDIDAS DE TOMOS DE LAS MOLCULAS
33
REACCIONANTES.
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35
Polimerizacin por condensacin

En este proceso la unin qumica de dos molculas
distintas en proporcin estequiomtrica se consigue
mediante la formacin de una molcula secundaria
El producto secundario residual se extrae

inmediatamente del polmero para evitar la inhibicin del
proceso o la aparicin de impurezas en los productos
finales.
Al comparar este mtodo con el de adicin hay que

sealar la ausencia de iniciador, la prctica desaparicin
de monmeros al iniciarse la polimerizacin,
generndose dmeros, trmeros, etc. y que el final del
crecimiento se consigue al aadir molculas 36
monofuncionales.
EN LA OBTENCIN DEL NYLON 6,6 A PARTIR DE CLORURO DE ADIPOILO Y
HEXAMETILENDIAMINA, CADA TOMO DE CLORO DEL CLORURO DE
ADIPOILO JUNTAMENTE CON UNO DE LOS TOMOS DE HIDRGENO DE LA
AMINA, SON EXPULSADOS COMO HCl GASEOSO.
37
Polimerizacin por Crecimiento de

cadenas
Un iniciador reacciona con una molcula del monmero para dar un intermedio
que vuelve a reaccionar sucesivamente con molculas del monmero para dar
nuevos intermedios. Las cadenas crecen (no se unen)
38
Polimerizacin por Crecimiento por
etapas
Las unidades del monmero tienen grupos funcionales que pueden reaccionar
entre s, las reacciones son ms lentas y el crecimiento es a saltos en lugar de
unidad a unidad. Oligomeros de distintos tamaos se unen entre si.
39
40
Estos tetrmeros y pentmeros pueden reaccionar para formar olgomeros an
ms grandes. Y as crecer hasta que los olgomeros sean lo suficientemente
41
grandes como para transformarse en polmeros.
Sntesis de Polmeros
POLIMERIZACIN POR ADICIN
POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN
42
Crecimiento por etapas
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LAS POLIMERIZACIONES PUEDEN PRODUCIRSE POR CRECIMIENTO EN

ETAPAS O CRECIMIENTO DE CADENA Y QUE PUEDEN SER POR
CONDENSACIN O POR ADICIN. 43
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55
Caractersticas estructurales y
propiedades fundamentales de los
polmeros
PESO MOLECULAR
Peso molecular medio de las molculas de diferente tamao que mezcladas constituyen
el polmero. Se expresa como un PM medio numrico o como un PM medio ponderal
El PM medio numrico Mn Es el peso total de todas las molculas polimricas

contenidas en una muestra, dividido por el nmero total de molculas polimricas en
dicha muestra
= = =
xi = fraccin numrica de las molculas de peso molecular medio Mi
ni = nmero de molculas de peso molecular medio Mi
NT = nmero total de molculas 56
El PM medio ponderal o peso molecular promedio Mp (Mw) se basa en el
peso de las fracciones de cada especie o tamao de molculas presentes en el
polmero. Est basado en el hecho de que una molcula ms grande contiene
ms de la masa total de la muestra polimrica que las molculas pequeas
= = =
fi = fraccin ponderal de las molculas de peso molecular medio Mi
pi = peso de las molculas de peso molecular medio Mi
PT = peso total del polmero
Es la suma de los productos de cada peso molecular por su abundancia en tanto

por uno.
poblacin promedio de
las cuatro ciudades
57
Cul es la poblacin de la ciudad donde viven el promedio de habitantes de las

cuatro ciudades?
LA MAYORA DE LA
POBLACIN VIVE EN
MEMPHIS
la fraccin de
habitantes que viven 96,75% de la poblacin
en Memphis es vive en Memphis
58
Con este clculo, podemos decir que el promedio de habitantes vive en una ciudad de
aproximadamente 677.600 59
El grado de polimerizacin GP se refiere al nmero de molculas de monmero que

se combinan para formar una sola molcula de polmero. Por tanto, en trminos del
polmero el GP se estima dividiendo el PM medio numrico entre el peso del
monmero.
EJEMPLO: En la tabla de la figura se muestra el nmero de cadenas de polmero con

sus respectivos intervalos de peso molecular, que se forman durante la polimerizacin
de politetrafluoroetileno
60
= = =
= =
/ 1& 4/ 6/ 6/4/ #/ /6/ +/ +/6/

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.&! &0 26 ,$= /.& # $ !/ ;6<8 # ! & 2 7 89

COLUMNA
5 2 5 5 5 5 5
COLUMNA
5
1
54 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
$8 8 4 6 8 5 615
; 5 8 9+ :
9
= =
PM monmero 100g/mol
/ 1& 4/ 6/ 6/4/ #/ /6/ +/ +/6/

>$ ! ! + &../: 26 2 &../: 2
.&! &0 26 ,$= /.& # $ !/ ;6<8 # ! & 2 7 89

5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
$8 8 4 6 8 5 625
; 5 8 9+ :
9
Peso Molecular Promedio en Viscosidad, Mv
El peso molecular tambin puede calcularse a partir de la viscosidad de una solucin

polimrica. Las molculas polimricas ms grandes forman una solucin ms viscosa
que las molculas pequeas.
El peso molecular obtenido por medicin de la viscosidad, es distinto al peso molecular

promedio en nmero o en peso. Pero se acerca ms al promedio en peso que al
promedio en nmero
DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES
La distribucin de pesos moleculares (DPM) de las molculas se refiere al

histograma de los pesos o tamaos de las molculas del polmero
Si el polmero se compone de cadenas muy prximas al peso y a la longitud

media entonces la DPM es estrecha, si el polmero est constituido por una
gama ms ancha de peso y longitudes entonces la DPM es ancha.
En general los polmeros con estrechas DPM tienen mejores propiedades

mecnicas y se tratan con ms facilidad y mejor control
63
DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES
64
No existe una sola molcula con el peso molecular promedio en toda la
65
muestra!
Tipos de polmeros
Los polmeros se clasifican en polmeros PLSTICOS Y NO
PLSTICOS (GOMAS)
OTRA CLASIFICACIN
1. Thermoplastic polymers (Termoplsticos TP)

2. Thermosetting polymers (Termofijos TS)
3. Elastomers (Elastomeros)
Donde (1) y (2) son plsticos (3) no plsticos
66
Termoplsticos (TP)
Slidos a temperatura ambiente y lquidos viscosos

cuando se calientan a solo cientos de grados
Esta caracterstica los convierte en polmeros fcil y

econmicamente moldeables
Pueden calentarse y enfriarse repetidos ciclos sin

sufrir degradacin o modificacin de sus propiedades.
67
Termofijos (TS)
No toleran el calentamiento y enfriamiento
en ciclos repetidos
Cuando se calientan inicialmente se ablandan y

pueden molderase
A elevadas temperaturas se produce una
reaccin qumica de entrecruzamiento que los
endurece y los convierte en slidos sin la
capacidad de fundir.
Si se calientan nuevamente sufren degradacin
68
Elastomeros
Ante una deformacin, vuelven a la forma
original cuando cesa la fuerza que la provoca
Algnos elastmeros pueden estirarse un

factor de 10 y recuperar completamente su
forma original
Sus propiedades son muy diferentes de los
termofijos, aunque presentan una estructura
similar y diferente a los termoplsticos.
69
Market Shares
Los termoplsticos son los polmeros ms
importantes desde un punto de vista
comerical. Constituyen el 70% de la
produccin de los polmeros sintticos
Los termofijos y elastomeros comparten el
30% del mercado, aunque dominan los
termofijos
El uso y produccin de polmeros en la
actualidad supera a los metales
70
Ejemplos
Thermoplastics:
Polyethylene, polyvinylchloride,
polypropylene, polystyrene, and nylon
Thermosets:
Phenolics, epoxies, and certain polyesters
Elastomers:
Natural rubber (vulcanized)
Synthetic rubbers, which exceed the
tonnage of natural rubber
71
Polmeros lineales, ramificados

y entrecruzados
Linear structure chain-like structure
Characteristic of thermoplastic polymers
LOS POLMEROS LINEALES SON AQUELLOS EN LAS QUE LOS MONMEROS SE

ALINEAN FORMANDO CADENAS LARGAS SIN RAMIFICACIONES.
EL TRMINO LINEAL NO SIGNIFICA QUE LAS MOLCULAS SEAN RECTAS,

RGIDAS E INFLEXIBLES. ESTAS MOLCULAS PUEDEN ENROSCARSE,
TORCERSE O PLEGARSE SOBRE SI MISMAS GENERANDO ESTRUCTURAS
72
COMPLEJAS
y entrecruzados
Branched structure chain-like but with side
branches
Also found in thermoplastic polymers
UNA CADENA LINEAL PRESENTA DIVERSAS RAMIFICACIONES O

PROYECCIONES. 73

y entrecruzados
Cross-linked structure
Loosely cross-linked, as in an elastomer
Tightly cross-linked, as in a thermoset
74
elastmero termofijo
Polmeros lineales, ramificados y
entrecruzados
las molculas lineales son capaces de
empaquetarse ms densamente y deslizarse unos
sobre otros con ms facilidad que las molculas
ramificadas debido a la ausencia de impedimentos
estricos.
las molculas lineales tienen mayor resistencia a la

tensin, ms rigidez y mayores temperaturas de
reblandecimiento.
Las molculas ramificadas por el contrario, tienen

ms huecos y son menos densas, ms flexibles y
ms permeables a los gases y disolventes
75
Influencia de las cadenas en las

propiedades de los polmeros
La presencia de cadenas incrementa el grado de
enredo entre las molculas.
El polmero
Es ms duro en estado slido
Es ms viscoso en estado fundido a una temperatura dada
76
Influencia del entrecruzamiento en
las propiedades de los polmeros
Los termofijos presentan un elevado grado de
entrecruzamiento, mientras que en los
elastmeros es grado es inferior.
Termofijos son duros y quebradizos, los
elastomeros elsticos y resistentes.
El entrecruzamiento convierte al polmero en
qumicamente resistente
La reaccin qumica que provoca el entrecruzamiento es
irreversible
La estructura del polmero sufre un cambio permanente. Si
77
se calienta se degrada o se calcina pero no funde.
Polmeros lineales y ramificados

Diferencias entre un polmero (macromolcula) y
una molcula pequea
Enredo de cadena
Adicin de fuerzas intermoleculares
Escala de tiempo del movimiento: (los
polmeros se mueven ms lentamente que las
molculas pequeas).
78
Polmeros lineales y ramificados
Enredo de cadena
79
Polmeros cristalinos y amorfos

las molculas lineales se empaquetan y se alinean mucho ms
fcilmente que las molculas ramificadas o con enlaces
cruzados.
la estructura lineal se empaqueta y las molculas se alinean en

un patrn regular, esta alineacin crea orden y presenta
difraccin, una caracterstica de las estructuras cristalinas.
80
Polmeros cristalinos y amorfos
las molculas ramificadas y con enlaces cruzados no generan
patrones regulares y, por tanto, los polmeros son no cristalinos
o amorfos.
los polmeros amorfos no tienen puntos de fusin, sino

temperaturas de transicin vtrea Tg, intervalos en los que se
reblandecen poco a poco a medida que aumenta la
temperatura .
81
Polmeros alineados extendidos

polietileno de peso molecular ultraalto,
y las aramidas como el Kevlar y el
Nomex
82
83
An los polmeros ms cristalinos no son totalmente cristalinos
84
Algunos Polmeros Altamente Algunos Polmeros Altamente
Cristalinos: Amorfos:
Polipropileno Poli(metil metacrilato)
Poliestireno sindiotctico Poliestireno Atctico
Nylon Policarbonato
Kevlar y Nomex Poliisopreno
Policetonas Polibutadieno
A medida que aumenta la cristalinidad en un

polmero:
Aumenta la densidad
Aumenta la rgidez, resistencia y dureza
La resistencia al calor
Si el polmero es transparente en estado amorfo, se
convierte en un slido opaco cuando cristaliza 85
Low Density vs. High Density

Polyethylene
Polyethylene type Low density High density

Degree of 55% 92%
crystallinity
Specific gravity 0.92 0.96
Modulus of elasticity 140 MPa 700 MPa
(20,000 lb/in2) (100,000 lb/in2)
Melting temperature 115C 135C 86
(239F) (275F)
Cristalinidad y estructura
polimrica
La estructura de un polmero afecta en gran medida a la cristalinidad. Si es
regular y ordenada, el polmero se empaquetar fcilmente en forma de cristales
CRISTALINO AMORFO
87
Tipos de polmeros: Estereoregularidad
ISOTCTICO: Es una disposicin donde todos los

sustituyentes estn en el mismo lado de la cadena.
CRISTALINO
88
SINDIOTCTICO: Los grupos estn

alternadamente a un lado u otro de la cadena
CRISTALINO
89
ATCTICO: Los grupos estn aleatoriamente a un

lado u otro de la cadena
AMORFO
90
Cristalinidad y Fuerzas
intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para un polmero que
quiera formar cristales
91
92
Temperatura de transicin vtrea
frente a punto de fusin
LA FUSIN ES ALGO QUE LE OCURRE A LOS POLMEROS CRISTALINOS,
MIENTRAS QUE LA TRANSICIN VTREA OCURRE SLO EN LOS POLMEROS EN
EL ESTADO AMORFO
UN POLMERO A MENUDO TENDR DOMINIOS TANTO CRISTALINOS COMO

AMORFOS, DE MODO QUE LA MUESTRA EXHIBIR UN PUNTO DE FUSIN Y UNA
Tg. PERO LAS CADENAS QUE FUNDEN NO SON LAS MISMAS CADENAS QUE
EXPERIMENTAN TRANSICIN VTREA.
Cuando se calienta un polmero cristalino a velocidad constante, la temperatura

aumentar a velocidad constante. La cantidad de calor requerida para
incrementar un grado Celsius la temperatura de un gramo de polmero, se
denomina capacidad calorfica
93
Sin embargo, la temperatura seguir aumentando hasta que el polmero llegue a

su punto de fusin y se mantendr constante hasta que todo el polmero haya
fundido completamente.
Calor latente de fusin: Toda la energa que se suministre a un polmero cristalino

en su punto de fusin, se utilizar en la fusin y no en un aumento de la
temperatura
94
Transicin de primer orden: cambio en calor latente + capacidad calorfica
Cuando se calienta un polmero amorfo la temperatura se eleva a una velocidad
determinada por la capacidad calorfica del polmero, pero cuando se alcanza la
Tg la temperatura sigue aumentando, no se detiene. No hay calor latente de
transicin vtrea
Transicin de segundo orden: cambio en la capacidad calorfica 95
Temperatura de transicin
!" #"$%& &% vtrea
Velocidad de enfriamiento y morfologa.
Enfriamiento lento proporciona una cantidad mayor de cristalizacin.
Un ritmo rpido produce materiales muy amorfos
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En el
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enfriamiento de
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cristalino hay un
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pasar por el 96
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punto de fusin
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&# &% /#(
&# La Tg depende de la
<= %# velocidad de enfriamiento.
Se obtienen valores ms
altos de Tg con enfriamientos
ms rpidos.
97
Temperatura de transicin vtrea

FACTORES QUE INFLUYEN EN EL VALOR DE Tg
Factores que afectan la movilidad de una cadena polimrica.
FLEXIBILIDAD DE LA CADENA PRINCIPAL

Cuanto ms flexible sea la cadena principal, mayor ser el movimiento del
polmero y ms baja ser su Tg
Tg = -127C
Tg = >500C
98
GRUPOS PENDIENTES: ANCLAS Y ANZUELOS
Los grupos pendientes ejercen un gran efecto en la movilidad de la cadena.

Incluso un grupo pequeo puede actuar como un anzuelo que atrapa cualquier
molcula cercana cuando la cadena polimrica intenta moverse como un
tirabuzn. Los grupos pendientes tambin pueden atraparse entre s cuando las
cadenas tratan de deslizarse una sobre otra
99
GRUPOS PENDIENTES: Espacio Suficiente
los grupos voluminosos tambin pueden disminuir la Tg. Debido a su presencia,

existe un lmite para el empaquetamiento de las cadenas polimricas. Cuanto
ms alejadas se encuentren unas de otras, se podrn mover con mayor
facilidad. Esto disminuye la Tg, del mismo modo que un plastificante
100
!" #"$%& &%
FACTORES QUE INFLUYEN EN EL VALOR DE Tg
Plastificantes
- Actan aumentando el volumen libre

- Disminuyen la Tg
Cuando se evaporan el material se vuelve ms rgido y
quebradizo
- Olor a nuevo es es la evaporacin de plastificantes
Aadiendo una pequea cantidad de plastificante al

PVC puede bajar su Tg desde 83C a -40C. Esta
adicin convierte al PVC en un material blando, flexible
a temperatura ambiente.
- Ensayos de resistencia de materiales

101
Tipos de polmeros.
Termoplsticos
Los termoplsticos se componen de molculas lineales largas (que pueden tener o
no cadenas laterales). Al calentarse las cadenas individuales se deslizan y
provocan un flujo plstico. Por tanto, se pueden derretir y moldear por
calentamiento y enfriamiento, lo que permite reciclar este tipo de materiales
TERMOPLSTICOS COMERCIALES TERMOPLSTICOS DE INGENIERIA
Poliolefinas Fluoroplsticos
poliamidas (nylon)
Estirenos poliamida-imida, l
Vinilicos poliarilatos, l
Policarbonatos
Acrilicios poliesteres termoplsticos
Celulosicos Polieterimida
Policetonas
poli(xido de fenileno) 102
poli(sulfuro de fenileno)
polmeros de sulfona.
POLIOLEFINAS
polietileno (PE)
polipropileno.
Polibutadieno
Polimetilpenteno
Acetato de vinilo-etileno
ionmeros.
PE de ultrabaja o baja densidad 0,080-0,915

g/cc
PE de baja densidad 0,910-0,925 g/cc (LDPE)
PE de media densidad 0,926-0,940 g/cc o PE
lineal de baja densidad (LLDPE)
PE de alta densidad 0,941-0,925 g/cc (HDPE)
PE de densidad ultraalta (UHMWPE) 103
- ?
- ($6$ &#
- $ % '
HDPE - Polietileno de alta densidad Rgido y duro
Peso molecular: entre 200.000 y 500.000
- Tubos de plstico
- Botellas
UHMWPE Polietileno de peso molecular ultra alto
Peso molecular: mayor de 500.000
- Fibras para chalecos antibala
- Barras para sustituir al hielo en pistas de
patinaje
104
Polipropileno
#'$(% $) $* 2
Isotctico
2 2
@$%/'% Atactico
# % '# % # Elastomrico
- Plsticos
- Fibras
- Envases lavables en lavaplatos
- Alfombras de exterior (piscinas , minigolf)
(Hidrofobo no absorbe agua)
ISOTCTICO - El ms utilizado
Reblandecimiento 160C - Cristalino y ms denso
2 2 2
105
Polipropileno
#'$(% $) $* 2
Isotctico
2 2
@$%/'% Atactico
# % '# % # Elastomrico
ATACTICO Menos utilizado

- Elastmero (Goma como el caucho)
2 2 2
ELASTOMERICO Elastmero termoplstico

Copolmero en bloques isotctios y atcticos
-Los bloques isotcticos mantienen unidos
grupos de cadenas dndole mayor resistencia106
(sin entrecruzamiento)
polipropileno.
Uses:thermoplastics, fibers, thermoplastic
elastomersMonomer:propylenePolymerization:Zieglar-
Natta polymerization, metallocene catalysis
polymerizationMorphology:highly crystalline (isotactic),
highly amorphous (atactic)Melting temperature:174 oC
(100% isotactic)Glass transition temperature:-17 oC
107
Poliestireno
Amorfo
#'$(% $) $*
&$ '
- Plstico resistente - Barato y muy comn

- Carcasas de radios, ordenadores, juguetes,
contenedores, pequeo electrodomstico, envases etc.
- Espuma de poliestireno para envases (Con fren y calor)
- Grnulos pelets de espuma para recipientes
- Vasos aislantes de bebidas calientes
- Envases semirrgidos transparentes para huevos
Poliestireno sindiotctico es cristalino funde a 270C y
se obtiene por polimerizacin catalizada por
108
metalocenos Ms caro y resistente
COPOLMERO:
ESTIRENO/BUTADIENO
109
Plsticos vinlicos
LOS MS DESTACADOS DE LA FAMILIA SON: EL CLORURO DE
POLIVINILO (PVC), EL PVC CLORADO Y EL CLORURO DE
POLIVINILIDENO (VCD)
' ' '
#'$(% $) $*
&$ '
PVC
% $ % % ' 6 %/# ! ' /
-Tuberas agua y desages
-Depsitos, marcos ventanas
-Cortinas de ducha
-Tejidos vinlicos
' ' ' ' '
#'$(% $) $*
' &$ '
- Plstico de envolver alimentos VCD 110

PVDF Poli(fluoruro de vinilideno)
#'$(% $) $* A A
A
&$ '
Resistencia trmica y elctrica

Resistencia a la luz ultravioleta
Resistente a reactivos qumicos
Piezoelctrico
- Aislantes de cables elctricos

- Recipientes para productos qumicos
- Mezclado con polimetacrilato de metilo lo hace ms duradero a
la UV
- Membrana vibratoria de altavoces piezoelctricos de agudos111(CF2
muy polar se orienta en el campo elctrico).
PTFE Poli(tetrafluoretileno)
#'$(% $) $* A A
A A
&$ ' A A
TEFLON
Resistente al fuego y al agua
Resistente a reactivos qumicos
- Protesis medicas (Vlvulas corazn)

- Recubrimientos (Para Qumica)
- Cinta para fontaneria
- Recubrimientos de sartenes antiadherentes
- Alfombras y telas resistentes a las manchas
112
Poliacrilatos
113
Termoplsticos de ingeniera
ESTOS MATERIALES PRESENTAN PROPIEDADES QUE LES PERMITEN
COMPETIR CON LOS METALES, EN TANTO QUE LOS TERMOPLSTICOS
COMERCIALES COMPITEN CON EL VIDRIO, EL PAPEL Y LA MADERA
Politeres
2
RESINAS EPOXI Monmero

Prepolmero con n variable entre 0 y 30
Los prepolmeros son plsticos que pueden fundirse
2 2
2 2
114
Para pegamentos usualmente n = 0
- ?
Politeres
B
# (# *(% # '%
Los prepolmeros se entrecruzan con otro derivado

bifuncional nucleoflico como las diaminas
- Pegamentos de dos componentes
- Recubrimientos, reforzar y rellenos granitos etc.
- Composites con diferentes materiales SCRIMP 115
- ?
Politeres
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2 2
57
($
#(# %
2 2
La mezcla de poliestireno de alto impacto (HIPS)

con poli(xido de fenileno) (PPO) es el Noryl
116
Polisteres
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Policarbonatos
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2
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Poliamidas - Alifticas
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($ #4 $&# * ' #
!'# :
$ '$ #
!'#
- Medias y prendas anlogas a las de seda

- Cerdas de cepillos de dientes
- Cuerdas y lonas
- Paracadas
119
Poliamidas - Alifticas
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6# ( &# 6$
120
Poliamidas - aramidas
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$ '$ #
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121
# $"# &% !'#
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- Lineal por tener conformacin solo trans el enlace amida

Facilita cristalinidad y formacin de largas fibras
- No puede adoptar la conformacin cis por el

impedimento estrico de los H en orto de los fenilos 122
- ?
# $"# &% !'#
$ '$ # 6 9 ,
#' '% % #&# '# &$ #'<% %
-Buena acomodacin entre cadenas fibras muy resistentes
- Neumticos resistentes a pinchazos

- Tejidos resistentes
123
- Chalecos Antibala
-
Poliamidas -?aramidas
# $"# &% !'#
$ '$ #
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("%&$(% # % 3 $ #
124
-
Poliamidas -?aramidas
# $"# &% !'#
-Buena acomodacin entre cadenas fibras muy resistentes
- Ropas antillama resistentes (Trajes de bomberos)

- Tejidos antifuego tambin mezclado con Kevlar
125
Poliimidas
# 6'%C$ '% $"# &% !'#
!
Fuertes y resistentes al calor, a la
combustin y a los reactivos qumicos.
Sustitutos del vidrio y el acero
- Vajillas para microondas

- Piezas de coches que tengan que soportar calor intenso,
corrosivos, combustibles o golpes (parachoques).
- Composites, adhesivos, aislantes, antifuegos y como fibras ropa
y telas protecciones y aislantes de cables.
126
Poliimidas
Heterocclicas aromticas
Forman complejos de transferencia de carga entre cadenas
- En azul grupos aceptores de electrones
- En Rojo grupos dadores de electrones
Los complejos de transferencia de carga mantienen unidas

127
entre s a las cadenas - polmeros muy fuertes
Poliimidas
Heterocclicas aromticas
Los complejos de transferencia de carga son tan fuertes
que a veces se intercalan grupos para hacerlas menos
rgidas y ms procesables, ms flexibles
2 2
Enlaces ter flexibles
Las poliimidas son antifuegos pus cuando arden

superficialmente forman una capa de carbono que extingue
el incendio (y adems fcil de limpiar)
128
Poliuretanos
" (
' *(% # !6$ Enlace uretano
- Pinturas
- Goma espuma de asientos y sofs
- Espumas para almohadas y colchones
- Plantillas de zapatos
129
- ?
Poliureas
Enlace Urea
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" ( " '(#. & ! #' .# %
$ 130
Poliuretanos copolmeros en
bloques
SPANDEX Con enlaces urea y uretano
n
40
Bloque
flexible
(goma) Bloque rgido
- Es una fibra con propiedades de elastmero
- Telas elsticas Lycra (DuPond) 131
PPS Poli(sulfuro de fenileno)
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132
Poli(fenilsulfonas)
Son tan rgidas que no tienen Tg

Descomponen cerca de 500C
No pueden procesarse
Solucin : Bajar Tg mediante introduccin de ms flexibilidad

en la cadena
133
PES Poli(tersulfonas)
/8 2 ,
2 2
A A
2 2
2 1 , -
- Muy rgidos - Vajillas resistentes al calor 134

- Tg = 190C - Instrumental mdico esterilizable
Tipos de polmeros. Termofijos
&# &% % $
Los termofijos son resinas que experimentan un cambio qumico, llamado curado,
durante su elaboracin a fin de formar estructuras con enlaces transversales y
formar estructuras permanentemente insolubles e infusibles. No pueden por tanto,
someterse a procesos de reciclado.
135
Curado de resinas
Polibutadieno
Entrecruzamiento por Vulcanizacin
136
Curado de
&#resinas
&% % $
Entrecruzamiento
Polibutadieno
por Vulcanizacin
Entrecruzamiento por Vulcanizacin
137
Curado&#
de&%
resinas
%$
Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanizacin
Obtencin de los prepolmeros
La longitud de la cadena depende de la relacin entre
moles de epiclorhidrina a moles de bisfenol A
Epiclorohidrina = 2 Bisfenol =1
' 2
138
Curado&#
de&%
resinas
%$
Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanizacin
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2 '
2
139
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanizacin
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140
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanizacin
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0 0
2
141
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanizacin
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2
2
142
Curado&#
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resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanizacin
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2 2
2 2
143
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanizacin
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0 0
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2 2
2 2
20 144
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanizacin
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145
Curado&#
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resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanizacin
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2 2
2 2
2 2
146
Curado&#
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resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanizacin
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2 2
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Curado&#
de&%
resinas
%$
Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanizacin
Curado con diaminas
148
Curado&#
de&%
resinas
%$
RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
149
Curado&#
de&%
resinas
%$
RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
150
Curado&#
de&%
resinas
%$
RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
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151
Curado&#
de&%
resinas
%$
RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
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152
Curado de resinas
Polisteres insaturados
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8 8 8 8
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153
Curado de resinas
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154
Curado de resinas
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155
Curado de resinas
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156
Curado de resinas
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8
8 8 8 8
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157
Curado de resinas
Composicin de las resinas
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F
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158
Curado de resinas
L -
G 8
0
159
Curado de resinas
L -
160
Curado de resinas
L -
8 8 8
8 8 8
161
Curado de resinas
L -
G 8 8
8 8 8
162
Curado de resinas
L -
8 8
G
8
8 8 8
163
Curado de resinas
L -
8 8
8 8 8
164
Curado de resinas
L -
8 8
8 8 G
165
Curado de resinas
L -
8 8
8 8
G
166
Curado de resinas
L -
8 8
8 8
167
Curado de resinas
L -
8 8
8 8
168
Curado de resinas
L -
8 8
169
Curado de resinas
L -
170
Curado de resinas
A L@
$ ( # &% "#'$<$ $'#
171
Curado de resinas
A L@
%' '#
172
Curado de resinas
A L@
8
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8
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8
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8
8
8
8
173
Curado de resinas
A L@
8
8
8
8
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174
Curado de resinas
8 $# &@ ! ./ &$ / # , ,# A, &'0 '&& $&

CH -CH2
CH-CH 2 -
O O
-
CH-CH 2 -
C=O
-
C O O=C
CH
CH CH
CH
CH CH
CH
CH
CH
n CH
&. &0 O=C
OR
n n
/= !/&./ & 0
$ 175
Curado de resinas
Policarbonatos
L -
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!% $'3 /'$ #'
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176
Curado de resinas
Policarbonatos
# *(% # &%
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177
Curado de resinas
Policarbonatos
#'$(% $) $*
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" #
"
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SILICONAS (Polisiloxanos)
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181
2 2
2 2
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$ $
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$
$ 2
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2
2 2
182
2
2
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2 $ $ $ $
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2 $ 2 2 2 2
2
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2
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$ $ $ $ 2
2
2 2 2 2 183
2
2
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2 2 2 2
$
2 $ $ $ $
2
$
2 $ 2 2 2 2
2
2
2 2 2 2 2 2 2 2
$ $ $ $ $ $ $ $
2 2 2 2 2 2 2 2 184
Polisilanos
2 2
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$
2 2
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2 2
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Poligermanos y poliestannanos
2 2 2 2
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2 2 2 2
# & # % &% %'% $ $& &
2 2 2 2
2 2 2 2
186
# & # % &% %'% $ $& &
Polifosfacenos
= %$ % % "
'
'9 '
N "
'
'
N "
'
' *(% # $' % %'3 $ #
187
Formulacin de polmeros
Es el proceso por el cual los componentes de un polmero se mezclan en
estado de fusin hasta obtener una masa homognea.
El termino general se aplica a:
1) Procedimiento de alear o mezclar polmeros

2) Uso de aditivos y rellenos
3) Adicin de refuerzos plsticos reforzados o
materiales compuestos de matriz polimrica
4) Combinacin de los tratamientos anteriores
188
Aleacin y mezcla
ES UNA COMBINACIN DE POLMEROS MEZCLADOS POR MEDIOS MECNICOS
SE CONSERVAN LAS MEJORES CARACTERSTICAS Y SE POTENCIAN
LAS MEJORAS SE BUSCAN EN RESISTENCIA AL IMPACTO, A LA INTEMPERIE,

MEJOR COMPORTAMIENTO FRENTE A BAJAS TEMPERATURAS Y RETARDO A LA
LLAMA
ALEACIN: LA COMBINACIN DE POLMEROS GENERA UN PRODUCTO CON

UNA SOLA TEMPERATURA DE TRANSICIN VTREA, Y PRESENTA UN EFECTO
SINRGICO EN SUS PROPIEDADES
MEZCLA: LA COMBINACIN DE POLMEROS GENERA UN PRODUCTO CON

VARIAS TEMPERATURAS DE TRANSICIN VTREA. SUS PROPIEDADES SON EL
PROMEDIO DE LAS PROPIEDADES INDIVIDUALES DE LOS POLMEROS 189
Aditivos y rellenos
ESTOS MATERIALES SE INCLUYEN EN LA FORMULACIN DE LOS PLSTICOS
PARA MODIFICAR Y MEJORAR SUS PROPIEDADES
TIPOS DE ADITIVOS Y RELLENOS
RELLENOS: INORGNICOS, ORGNICOS, MINERALES O SINTTICOS
EN GRANDES CANTIDADES SE DENOMINAN DILATADORES (permiten la

produccin de un gran volumen de plstico a partir de una pequea cantidad
de resina)
PLASTIFICANTES: AUMENTAN LA FLEXIBILIDAD Y ELASTICIDAD DE LOS

PLSTICOS (No se une qumicamente al plstico, sino que acta como lubricante
interno disminuyendo las fuerzas de van der Waals)
ESTABILIZANTES TRMICOS: IMPIDEN LA DEGRADACIN DE LOS POLMEROS

DURANTE SU TRATAMIENTO
ANTIOXIDANTES: PROTEGEN A LOS MATERIALES DE SU DEGRADACIN POR

OXIDACIN FRENTE AL CALOR, LUZ Y MECANISMOS QUMICOS. 190
Aditivos y rellenos
ABSORBEDORES DE LUZ ULTRAVIOLETA: ESTABILIZAN EL COLOR Y
PROLOGAN LA DURACIN DEL PRODUCTO
AGENTES ANTIESTTICOS O DESESTATIZADORES: REDUCEN LA

ACUMULACIN DE CARGA ELECTROSTTICA EN LA SUPERFICIE DE LOS
PLSTICOS DADA SU MALA CONDUCTIVIDAD ELCTRICA.
AGENTES DE ACOPLAMIENTO PARA MEJORAR LA ADHESIN DEL PLSTICO A

LOS MATERIALES DE RELLENO INORGNICOS
RETARDANTES DE LLAMA: REDUCEN LA INFLAMABILIDAD DE LOS PLSTICOS
AGENTES INSUFLANTES: GENERAN UNA ESTRUCTURA CELULAR (ESPUMA)

EN UNA MASA PLSTICA. SE TRATA DE AGENTES QUMICOS QUE
DESCOMPONEN POR CALOR LIBERANDO UN GAS
LUBRICANTES: MEJORAN LA ELABORACIN Y APARIENCIA FINAL DEL

PRODUCTO
COLORANTES: ORIGINAN COLORES FIRMES A LA LUZ, TEMPERATURA, 191

HUMEDAD SIN REDUCIR OTRAS PROPIEDADES
Materiales compuestos y plsticos

reforzados
MATERIAL COMPUESTO COMBINACIN DE DOS O MS MATERIALES
O COMPOSITE CON UNA SUPERFICIE DE CONTACTO
IDENTIFICABLE ENTRE AMBOS (presentan
propiedades mecnicas muy mejoradas)
Formados por una matriz (MATERIAL MS ABUNDANTE) + RELLENO (FIBRA)

SE CLASIFICAN:
EN FUNCIN DEL REFUERZO: La fibra es casi siempre vidrio, pero a veces es

Kevlar, fibra de carbono, o polietileno
DE MATRIZ METLICA
DE MATRIZ CERMICA
DE MATRIZ POLIMRICA
EN FUNCIN DE LA MATRIZ:
MATERIALES COMPUESTOS 192
PLSTICOS REFORZADOS
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Fibras
Un compsito comn de fibra reforzada en el FiberglasTM. Su matriz se
hace por reaccin de un polister con los dobles enlaces carbono-carbono
de su cadena y con estireno. Se vierte una mezcla del estireno y el
polister sobre una masa de fibras de vidrio
194
Matriz
195
Materiales compuestos
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Propiedades de los plsticos que
se utilizan en diseo
Densidad
Una de las ventajas de los plsticos es su baja densidad
Absorcin y transmisin de agua

Absorcin es el porcentaje de aumento de peso del plstico por
absorcin de agua.
transmisin es la velocidad con que el vapor de agua penetra en
un plstico
Propiedades mecnicas
Propiedades trmicas
Propiedades de los plsticos reforzados y197
materiales compuestos
PROPIEDADES MECANICAS
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Grado de tensin que puede recibir un objeto antes de que se rompa
198
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La elongacin es un tipo de deformacin. La deformacin es simplemente el
cambio en la forma que experimenta cualquier cosa bajo tensin
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La elongacin elstica es el porcentaje de elongacin al que se puede llegar,
sin una deformacin permanente de la muestra
200
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La elongacin final representa cunto puede ser estirada una muestra antes
201
de que se rompa
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Grado de fuerza ejercida sobre un objeto dividida por el rea transversal del
mismo.
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Resistencia a la tensin = Tensin necesaria 202
para romper la muestra
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Resistencia a la compresin = Compresin

necesaria para romper la muestra
203
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Resistencia a la flexin = Flexin necesaria para

romper la muestra
204
PROPIEDADES!MECANICAS
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Si queremos conocer cunto un material resiste la deformacin,
medimos el mdulo
Curvas de resistencia frente a deformacin Tensin
Mdulo tensil = pendiente de la grfica

tensin-elongacin
Resistencia mxima a
la tensin
Tensin
Elongacin
Modulo grande = Resistente a la deformacin
A veces la forma de la grfica no es una recta

205
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A medida que la tensin se incrementa, la pendiente, es decir el mdulo,
no es constante, sino que va experimentando cambios con la tensin. En
casos como ste, generalmente tomamos como mdulo la pendiente
inicial (mdulo N/m2) 206
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209
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En qu se diferencia la dureza de la resistencia?
La resistencia nos dice cunta fuerza es necesaria para romper una

muestra, y la dureza nos dice cunta energa hace falta para romper
una muestra. 210
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Los polmeros pueden ser resistentes y poco

duros
211
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Procesado de polmeros
Inyeccin.
Bsicamente, el plstico se calienta por encima de su Tg y
despus se somete a altas presiones para rellenar el contenido
de un molde. El plstico fundido es comprimido en el molde por
un mbolo. Se deja enfriar y luego se saca del molde en su
forma final. La ventaja del mtodo es la velocidad; este proceso
puede ser ejecutado varias veces por segundo.
Extrusin.
Es parecido a la inyeccin excepto que el plstico se fuerza a
travs de un troquel. Sin embargo, la desventaja de la extrusin
es que los objetos as hechos deben tener la misma seccin. Ej:
los tubos de plstico.
213
Procesado de polmeros
Hilado.
La fabricacin de fibras se llama hilado. Hay tres tipos:
Hilado de fusin: se usa para polmeros que funden fcilmente.

Hilado seco: se disuelve el polmero en una disolucin que
puede ser evaporarse.
Hilado hmedo: se utiliza cuando el disolvente no puede
evaporarse y se elimina por medios qumicos.
En todos los tipos de hilado usa el mismo principio, se

presiona sobre la superficie de un disco de metal que contiene
agujeros muy pequeos, llamados hiladores.
Se alcanzan velocidades de hilado de 2500 pies/minuto.

214

215
216
217
218
219
220
221
222

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POLMEROS

Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de

La palabra polmero procede del griego: poly (muchos) y

La mayor parte de los polmeros estan formados por

Aunque existen polmeros naturales de gran valor comercial, la

Tipos de polmeros: tamao

Los polmeros pueden clasificarse en:

Eucolodes- Tienen pesos moleculares mayores de 10.000 y

Tipos de polmeros: Naturaleza

Copolmero en bloques: Tiene bloques de monmeros

Copolmeros de injerto: Poseen una cadena principal de un

Tipos de polmeros: estructura de la

Ramificado:Con cadenas laterales unidas a la principal.

Entrecruzado:Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.

Dendrmeros: Polmeros con un alto grado de ramificacin.

Tipos de polmeros: Entrecruzados

Aunque nos son tan fuertes como los enlaces dentro de la

Ejemplo: VULCANIZACIN DEL CAUCHO

En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido

Se define grado de polimerizacin al nmero de veces que se repite el

grados de polimerizacin muy bajos se obtienen lquidos a temperatura

grados de polimerizacin superiores el producto ser normalmente un

! "#$%& !' ! "()*

Para conseguir estabilidad trmica y

C--C 154 348 C=C 134

Tipo de enlace Kcal / mol

NYLON Las cadenas se mantienen unidas

Es un copolmero. Est formado por unidades repetitivas no inicas y pequeas

El polmero adquiere las propiedades de un elastmero y la facilidad de

Al contrario de los elastmeros, los plsticos tienen una rigidez superior

Termoplsticos.- Se ablandan con el calor y se endurecen

Elastmeros.- Ante una deformacin, vuelven a la forma original

Los cauchos natural y sinttico son los ejemplos ms comunes de

No elastmeros. Cuando el nmero medio de entrecruzamientos

Un ejemplo de entrecruzamiento con este fin es la vulcanizacin del 20

POLIMERIZACIN POR ADICIN

POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN

Polimerizacin por adicin

El polmero se sintetiza por adicin de un monmero insaturado a una

Iniciacin. INICIACIN VA RADICALES LIBRES

Los radicales libres manteniendo la neutralidad elctrica capturan electrones

La etapa de crecimiento es muy rpida, el reactor contiene mayoritariamente iniciador,

TERMINACIN POR ACOPLAMIENTO

Los dos electrones desapareados se unirn para formar un par y se

TERMINACIN POR DESPROPORCIN

A veces, el electrn desapareado en el extremo de la cadena se aparea con un electrn

Establecer las condiciones de polimerizacin y un iniciador adecuado no es sencillo, la

EJEMPLO: PRODUCCIN DE POLIETILENO

200-2000C POLIETILENO RAMIFICADO (BAJA DENSIDAD LDPE )

EJEMPLO: PRODUCCIN DE POLIETILENO

ZIEGLER-NATTA POLIETILENO LINEAL (ALTA DENSIDAD HDPE )

Polimerizacin por adicin

Much more than foam!

(NYLON 6). RING OPENING POLYMERIZATION de -caprolactama

EN LOS TRES MTODOS SE CONSERVA LA CARACTERSTICA PROPIA DE UNA

# /0 ', ', ,''

# "$ &. & %

# "$ $ &. & % 2 4/ &05 ,./

# " 5 /0 # % &, & ,''

Polimerizacin por condensacin

El producto secundario residual se extrae

Al comparar este mtodo con el de adicin hay que

Polimerizacin por Crecimiento de