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Destilacion ULA PDF
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6.2 La destilacin
La destilacin tiene como objetivo general la separacin de sustancias que tienen diferentes
presiones de vapor a una temperatura dada. Es decir, se busca la separacin fsica de una
mezcla en dos o ms fracciones que tienen puntos de ebullicin diferentes.
Al calentar una mezcla lquida compuesta de dos materiales voltiles, el vapor
liberado tendr una mayor concentracin del componente de ms bajo punto de ebullicin
comparado con la del lquido del cual se form el vapor. Por el contrario, si se enfra un
vapor caliente, el componente con el punto de ebullicin ms alto tender a condensarse en
mayor proporcin que el de menor punto de ebullicin.
Una columna de destilacin consiste en un conjunto de platos o bandejas colocadas
en niveles, una debajo de otra. En operacin normal, hay una cierta cantidad de lquido en
cada plato y se dispone de algn mecanismo para poner en contacto los vapores que
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Imagen tomada del sitio web de X.G. Wen, en el MIT: http://dao.mit.edu/8.231/carbon_phase_diagram.jpg
ascienden a travs de la columna con el lquido (normalmente, se busca que los vapores
atraviesen el lquido en el plato). El lquido descendente fluye hacia abajo a travs de un
bajante y cae en el plato inferior (Figura 6.4).
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Imagen tomada de Holland y Lindsay, Encyclopedia Chemical Technology, Vol.7, 2 Ed., p. 206.
Para calcular la composicin del producto de cabeza D y del producto de cola B, que
resultan de la operacin de la columna de destilacin bajo condiciones de operacin
determinadas, es necesario plantear y resolver balances de materia global y por
componentes, balances de energa y las relaciones de equilibrio. Los balances de materia y
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Imagen tomada de Holland y Lpez, Fundamentos y modelos de procesos de separacin, 1 Ed., 1981, p. 50.
energa se resuelven por los procedimientos ya explicados en este texto (cap. 3 y 4). Sin
embargo, hay que estudiar las relaciones de equilibrio.
Pi P yi Pi v xi , (6.7)
en la cual xi es la fraccin molar en la fase lquida del componente i-simo mientras que Pi v
es la presin de vapor del componente i-simo puro a la temperatura T del sistema. El
componente lquido con mayor presin de vapor tendr, en general, mayor presencia relativa
en la fase de vapor.
Ahora bien, si adems de suponer que la fase de vapor cumple con la ley de gases
ideales, lo que generalmente es el caso, tambin se puede asumir que la fase lquida forma
una solucin ideal, lo que permite plantear la ecuacin (6.8):
y i K i xi , (6.8)
donde el parmetro Ki es un valor que depende de las fugacidades del componente i-simo
en las fases de vapor y lquido (determinados en funcin de la presin P y la temperatura T
del sistema), y de los coeficientes de actividad de dicho componente en ambas fases. (En el
caso de gas y lquido ideales, los coeficientes de actividades son iguales a la unidad.) La
expresin (6.8) es reconocida como una forma simplificada de la ley de Henry.
El parmetro Ki , denominado constante de equilibro, es una funcin implcita de la
presin total P y de la temperatura T del proceso. Dependiendo de las condiciones de
operacin del proceso, y de la naturaleza de la mezcla, se debe determinar el valor de este
parmetro para cada componente. Puede que sea necesario utilizar mtodos numricos para
encontrar tales valores en mezclas multicomponentes. En cualquier caso, esto no ser objeto
de estudio en el presente texto, de manera que cuando se requiera hacer uso de los mismos
se tomarn valores previamente calculados para un determinado sistema.
Para entender mejor estas ecuaciones, veamos los siguientes ejemplos.
Ejemplo 6.1: Se tiene una mezcla de dos componentes en fase lquida, A y B, que se desean
separar por destilacin. La mezcla equimolar ingresa a una columna que opera a 40 C y a
presin atmosfrica. Las presiones de vapor de los componentes son de 680 y 340 mmHg,
respectivamente. Calcular la composicin de la fase de vapor, en el equilibrio.
Solucin: Se puede calcular la composicin de la fase de vapor, empleando las ecuaciones
anteriores. Las presiones parciales de los componentes en fase de vapor son:
mol
PA PAv xA 680 mmHg 0,5 340 mmHg
mol
mol
PB PBv xB 340 mmHg 0,5 170 mmHg .
mol
Ejemplo 6.2: Se vaporiza una mezcla lquida de 2000 g compuesta en 50%masa de benceno
(C6H6) y el resto de tolueno (C7H8). Las constantes de Antoine son transcritas en la tabla 6.1.
Si la presin total es de 1,10 atm, calcular la temperatura de equilibrio as como la
composicin de la fase de vapor.
Solucin: En este ejercicio se da la composicin del lquido mas no las presiones de vapor
de los componentes. Para ello, se hace uso de la ley de Antoine (ec. 6.3) donde la presin de
vapor viene dada en mmHg y la temperatura en Kelvin. El rango mnimo de validez de las
constantes de Antoine para el benceno y tolueno es entre 280K y 377K.
Para comenzar, es necesario calcular las fracciones molares del lquido. Denotemos
al benceno con una B mientras que al tolueno se le denotar con una T. Vamos a considerar
que la masa atmica del carbono es 12 u.m.a. y la del hidrgeno es 1 u.m.a:
2000 g 50% 100%
moles B 12,82 gmol ,
(12 6 1 6) g/gmol
2000 g 50% 100%
moles T 10,87 gmol .
(12 7 1 8) g/gmol
Los moles totales de lquido son:
3096,52
PTv exp16,0137 465,03 mmHg .
367,35 53,67
La composicin de la fase de vapor es, entonces:
xB PBv 0,5412 1150,68 mmHg
yB 0,7449 ,
P 1,10 atm 760 mmHg/atm
3816,44
PAv exp18,3036 112,497 mmHg.
(54 273,15) 46,13
De las ecuaciones (6.5) y (6.7) se sabe que:
P PM PA xM PMv xA PAv .
Adems, dado que xM xA 1 , se puede escribir que xM 1 xA . Sustituyendo esta
expresin en la ecuacin anterior, resulta que:
P (1 xA ) PMv xA PAv PMv xA ( PAv PMv ) .
Ahora es posible determinar el valor de la fraccin molar de agua y, a partir de esta,
la fraccin molar de metanol:
P PMv 0,50 atm 760 mmHg/atm 494,862 mmHg
xA 0,3004 ,
PA PM
v v
(112,497 494,862) mmHg
xM 1 xA 1 0,3004 0,6996 .
Las fracciones de la fase vapor son:
xA PAv 0,3004 112,497 mmHg
yA 0,08893 ,
P 0,5atm 760 mmHg/atm
xM PMv 0,6996 494,862 mmHg
yM 0,9111 .
P 0,5atm 760 mmHg/atm
Vapor
Alimentacin F
Lquido
L
Figura 6.6: Diagrama de la separacin instantnea
la cual plantea una ecuacin donde la nica incgnita es la corriente de vapor, V. Al calcular
este valor, se sustituye el mismo en las expresiones (6.9) y (6.12), pudindose determinar la
composicin del vapor y la corriente L. Finalmente, a travs de la ecuacin (6.8) (6.10),
Ejemplo 6.4: Se desea realizar la vaporizacin instantnea de una mezcla lquida de metano,
etano y propano, que entra a una columna a razn de 100 kmol/h. La presin y temperatura
de operacin son 200 psia y 50F, respectivamente. La composicin de la alimentacin es
10,0%mol, de metano, 20,0%mol de etano y el resto de propano. Los valores de las
constantes de equilibrio han sido determinados en 10,0, 1,76 y 0,520, para el metano, etano
y propano, respectivamente. Calcular los flujos de vapor y lquido que salen del separador al
igual que las fracciones molares de estas corrientes.
Solucin: En primer lugar, se fija como base de tiempo una (01) hora. El problema a
resolver trata de un equilibrio bifsico (lquido-vapor) de una mezcla de tres componentes.
El flujo F es igual a 100 kmol. La composicin de dicho flujo es:
z metano 0,100
z etano 0,200
z propano 0,700
y las constantes de equilibrio son:
K metano 10,0
K etano 1,76
K propano 0,520 .
Sustituyendo estos valores en la ecuacin (6.13), para el metano, etano y propano, se
tiene que:
100 0,100 10,0 100 0,200 1,76 100 0,700 0,520
1,
100 V (10,0 1) 100 V (1,76 1) 100 V (0,520 1)
donde V est en kmol. Resolviendo para la variable V, se obtiene como nica solucin el
siguiente valor:
V = 27,3 kmol.
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero
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Por consiguiente:
L F V 100 kmol 27,3 kmol 72,7 kmol ,
100 0,100 10,0 y metano 0,289
y metano 0,289 xmetano 0,0289 ,
100 27,3 (10,0 1) K metano 10,0
100 0,200 1,76 yetano 0,292
yetano 0,292 xetano 0,166 ,
100 27,3 (1,76 1) K etano 1,76
Ejemplo 6.5: A una torre de destilacin, en la que se lleva a cabo una destilacin
instantnea, se alimentan 200 gmol/h de una mezcla hidrocarbonada conteniendo 15,0%mol
de n-propano, 25,0%mol de n-butano, 35,0%mol de n-pentano y 25,0%mol de n-hexano. Se
desea recuperar mayor cantidad de fase vaporizada que de fase lquida. La relacin entre la
fase vapor y lquida debe ser al menos de 4:1. Las constantes de equilibrio valen 3,50, 1,87,
0,940 y 0,476, respectivamente. Calcular las corrientes de flujo desconocidas y sus
composiciones.
Solucin: En primer lugar, es recomendable fijar la base de tiempo en una (01) hora. Para
comenzar a resolver este problema, podemos suponer el caso ms desfavorable en la
relacin entre el flujo de vapor y el de lquido, esto es hacer que la corriente de vapores sea
cuatro veces el flujo de la corriente de lquido:
V 4L .
Reemplazando la variable V en la expresin (6.9) se obtiene que:
F 200 gmol
F L V L 4 L 5L L 40,0 gmol
5 5
V 4 L 4 40,0 gmol 160 gmol.
La composicin de la alimentacin as como las constantes de equilibrio estn dadas
por:
z npropano 0,150 , K npropano 3,50 ,
Ejemplo 6.6: Si 100 mol/h de una mezcla son vaporizados instantneamente a 150F y 50
psia. La composicin de la mezcla alimentada a la columna y los valores de las constantes
de equilibrio son mostrados en la tabla 6.2. Encontrar los moles de vapor y de lquido
formados por hora.
Solucin: Asmase como base de tiempo una (01) hora. Conocidos los valores de la
alimentacin F = 100 mol, las fracciones molares del alimento, zi, y las constantes de
equilibrio Ki de cada componente, a 150F y 50 psia, se puede proceder directamente a
sustituir los mismos en la ecuacin (6.13), en la cual la nica variable desconocida es la
corriente de vapores V:
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero
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Ejemplo adaptado de Holland y Lpez, Fundamentos y modelos de procesos de separacin, 1 Ed., 1981, p. 105.
Una vez calculados los fraccionamientos se chequea la condicin (6.6). Para el flujo
de vapores, se obtuvo que yi 0,997 , mientras que para el flujo de lquido se obtuvo que
xi 1,005.
6.3 La absorcin
La absorcin de gases es una operacin unitaria de transferencia de materia en la cual una
mezcla gaseosa se pone en contacto con un lquido a fin de disolver, de manera selectiva,
uno o ms componentes del gas y obtener una solucin de stos en el lquido. El gas que
queda libre del (de los) componente(s) se denomina gas limpio o gas agotado.
Se diferencian tres partes importantes en el proceso de absorcin: el gas portador, el
cual va a ser limpiado o purificado, el lquido lavador, que sirve a disolver las impurezas, y
el componente gaseoso a separar. La absorcin puede ser fsica o qumica, segn el gas que
se disuelva en el lquido absorbente o reaccione con l dando un nuevo compuesto qumico.
Supngase que se tiene una corriente de gas liviano, como el gas natural que
contenga principalmente metano y pequeas cantidades de etano hasta n-pentano. Se puede
remover la cantidad deseada del componente ms pesado que el metano, colocando en
contacto y en contracorriente el gas natural con una corriente de aceite pesado (e.g. el n-
octano) en una columna de etapas mltiples como la ilustrada en la figura 6.7. Puesto que la
absorcin es un proceso de liberacin de calor, el aceite limpio generalmente entra a una
temperatura por debajo de la temperatura promedio a la cual se espera que opere la columna.
La velocidad de flujo del aceite limpio es L0 y entra por la parte superior de la
columna. El gas rico o gas hmedo (el cual contiene las impurezas) entra por el fondo de la
columna a una temperatura igual o por encima de su punto de roco y a la presin de la
columna, pero generalmente por debajo de la temperatura promedio de operacin de sta. El
flujo de gas rico es representado por la variable VN+1 y el flujo de gas limpio es V1. El aceite
absorbente, ms el material que ha sido absorbido, es retirado por el fondo de la columna. El
mismo recibe el nombre aceite rico y est representado por la variable LN en la figura 6.7.
Las columnas de absorcin no necesitan ni condensador ni caldera. Un diseo muy
utilizado consiste en emplear columnas vacas en las que el lquido entra a presin por un
sistema de ducha ubicado en la parte superior, haciendo que el mismo se pulverice, mientras
que el gas rico circula en sentido contrario. Este diseo se conoce como torre de
pulverizacin.