LECCION 9 Alcoholes, Éteres y Epóxidos PDF

Qumica Orgnica 2 LECCIN 9 Antonio Galindo Brito 1
ALCOHOLES, TERES Y EPXIDOS

Ser fundamental conocer la nomenclatura de los alcoholes y diferenciarlos claramente de los enoles y
fenoles. Se deducirn las propiedades fsicas y qumicas de los alcoholes tomando como base el grupo
funcional hidroxilo, poniendo nfasis en el carcter anftero de los alcoholes y como este hecho afecta a la
estructura que presentan en medio cido o en medio fuertemente alcalino. En relacin a las propiedades
qumicas se estudian en funcin del tipo de reaccin, clasificndolas en sustituciones, eliminaciones y
oxidaciones. Tambin se examinan los principales mtodos de preparacin de alcoholes y su relacin con
las restantes clases de sustancias orgnicas.
Estudiaremos asimismo los teres, viendo su grupo funcional, su nomenclatura y comparando su

estructura y propiedades fsicas con las de los alcoholes. Examinaremos el carcter bsico de los teres y
su estructura en presencia de cidos de Brnsted y de Lewis y analizaremos la escasa reactividad qumica
de los teres, viendo su causa y como este hecho, junto con sus propiedades fsicas, contribuye a su amplio
uso como disolventes. Terminaremos el estudio analizando los principales mtodos de preparacin de los
teres. La leccin acaba con el estudio de los epxidos, su nomenclatura y comparando su estructura con
la de los teres. Examinaremos el carcter bsico de los epxidos y sus principales reacciones frente a los
nuclefilos, comparando la regioselectividad de estas reacciones segn estemos en medio neutro (alcalino)
o cido. Se finaliza estudiando los principales mtodos de preparacin de epxidos.
Como siempre pondremos ejemplos de los tres tipos de compuestos que jueguen un papel importante,
bien en la naturaleza, bien en la sociedad, para ver las importancia de estas clases de sustancias.
ALCOHOLES, TERES Y EPXIDOS

Alcoholes
OH OH
OH
R OH OH H-O-H H-O-R
R R
Alcohol (C sp3) Fenol Endiol Agua Alcohol
Enol
C primario C secundario
OH C terciario
OH
Alcohol 1 Alcohol 2
OH Alcohol 3
1-Propanol (n-Propanol) 2-Propanol (iso-Propanol) 2-Metil-2-Propanol (terc-butanol)
OH 1 3 OH
1
2 2
1 3 4 OH
2 OH 2 HO OH HO 3
HO
OH OH OH
1,2-Etanodiol (2R, 3S)-Butanodiol 1,2,3-Propanotriol (1, 2S, 3R,4)-Butanotriol
Etilenglicol (Un diol) (Un diol) Glicerina (Un triol) Un tetrol meso
Dioles Geminales (1,1-Dioles) HO 1
OH
C HO
C O + H2O
1,1-ciclopropanodiol
OH Un diol geminal
Dioles Vecinales (Glicoles; 1,2-Dioles) relativamente estable
OH 1 OH 1 OH
3
2
OH 2 OH
HO 2
2,3-dimetil-2,3-butanodiol (1R, 2S)-Ciclohexanodiol (1R, 2R)-Ciclopentanodiol

HO H 1
HO H H OH 5 4 2
1
3 3 OH ; CH2OH
; ;
2 ; 2
Cl
3-trans-penten- (2S)-Butanol Fenilmetanol
(3S, 4S)-4-cloro- 2-Propen-1-ol
(2R)-ol (2S)-sec-butanol 5-metil-3-hexanol Alcohol benclico
Alcohol allico
(1S, 2R)-metil- (1R, 2R)-metil- (1S, 2S, 3R)-3-Metil- (1R, 2R, 3S)-3-metil- trans-4-metil-
ciclobutanol ciclobutanol ciclopentanodiol ciclopentanodiol 1-ciclohexanol
2 1 1 1
3 3 4
2 2 OH
2 OH OH
2
1 OH HO 1 1 OH
OH OH
Una pareja de enantimeros Una pareja de diasteremeros Una forma meso
Alcoholes Allicos 3-vinil-(1, 4-trans)-

HO H 2, 5-ciclohexadienol
4 3 hexadien-3-ol
1 2 1
OH 5
3 ; 2 1 H
4 1
; 3 ; ; ;
HO H H OH 1 OH OH
2
2
2-metil-(1, 4-trans)-
heptadien-(3R)-ol 3-trans-penten-(2R)-ol 2-Ciclopropenol (1R)-2-ciclopentenol
Estructura y propiedades fsicas de los alcoholes
Agua
Metanol
Hbrido sp3
Hbrido sp3
1,43 A
H O 0,96 A
0,96 A
O 0,96 A C
H H Hbrido sp3 H
108,9
104,5
H H
109
Puentes de hidrgeno en los Alcoholes
R R R
O O O
H H H H H
O O
R R
Tabla I. Propiedades fsicas de los alcoholes comparadas con los haluros
Nombre Estructura PF (0C) PE (0C) Solubilidad

en agua
Metanol CH3OH - 97 65, 0
Clorometano CH3Cl - 24, 2
Etanol CH3 CH2OH -114 75, 8
Cloroetano CH3 CH2Cl 12, 3
1-Propanol CH3 CH2CH2OH -126 97, 4
Cloruro propilo CH3 CH2CH2Cl 46, 6
1-Butanol CH3(CH2)2CH2OH -90 117, 7 7, 8
1-Octanol CH3(CH2)6CH2OH -16 194 0, 053
1-Decanol CH3(CH2)8CH2OH 6 233
isobutanol (CH3)2CHCH2OH - 108 107, 9 10
sec-butanol CH3CHOHCH2CH3 -114 99, 5 12, 7
terc-butanol (CH3)3COH 25 82, 5
Difenilmetanol Ph2CHOH 69 298 0,05
21 H 20 22 24 26
H3C 25
18 CH H 23 2
3 * HO 1 3 OH
11 17 27
19 12 13
1 CH3 H *14* 16
OH
2
* *
9 Glicerina
3 * 10H * 8 H 15
HO * 5 7
Colesterol. Contiene 8
H centros estereognicos.
4 6 Existe como 256 estereoismeros
Propiedades qumicas de los alcoholes
Centro cido Pueden actuar como cidos de Brnsted (por el H

del OH) y como bases de Lewis (a travs de los
C O H
pares sin compartir del O), de modo que se
comportan como anfteros. Por el C que porta el
hidroxilo, son electrfilos, pero se debe tener en
Centro bsico cuenta que el grupo hidroxilo (OH) es un psimo
Punto nuclefilo grupo saliente.
Centro deficiente en electrones
Punto electrfilo
Propiedades cido-base de los alcoholes
2 HOH + 2 Na 2 NaOH + H2 (g) 2 ROH + 2 Na 2 NaOR + H2 (g)
oxidacin 2 x ( Na - 1e Na+ ;
oxidacin 2 x ( Na - 1e Na+
reduccin 2 x ( H 2O + 1e 1/2 H2 + HO -
reduccin 2 x ( HOR + 1e 1/2 H2 + RO -
2 ROH + 2 Na 2 Na+ + 2 RO - + H2
2 H 2O + 2 Na 2 Na+ + 2 HO - + H2
metxido sdico
2 CH3OH + 2 Na 2 NaOCH3 + H2 (g)
etxido magnsico
2 CH3CH2OH + Mg (CH3CH2O)2Mg + H2 (g)
terc-butxido potasico
2 (CH3)3COH + 2K 2 (CH3)3COK + H2 (g)
La acidez de los alcoholes primarios es muy similar a la del agua (pKA= 15,7) pero desciende al pasar de
los primarios a secundarios y terciarios y por esto, las bases conjugadas derivadas de los alcoholes terciarios
son ms fuertes que las que proceden de los alcoholes secundarios y primarios. Por lo tanto, el terc-butxido
potsico es ms bsico que el isopropxido potsico y ste ms que el metxido potsico. La introduccin de
tomos fuertemente electronegativos sobre el carbono que porta el hidroxilo hace aumentar
considerablemente la acidez.
Qumica Orgnica 2. LECCIN 9 Antonio Galindo Brito 8
Tabla II. Acidez de los alcoholes

Compuesto pKA Compuesto pKA
HOH 15, 7 (CH3)3COH 18, 0
CH3OH 15, 5 (CF3)2CHOH 12, 4
CH3CH2OH 15, 9 (CF3)3COH 5, 4
(CH3)2CHOH 17, 1 ClH - 7, 0
Alcohol. Acido Hidrxido. Base

Alcxido. Base Agua. cido conjugado alcxido conjugada del agua
NaOR + HOH HOR + NaOH
RO- + HOH HOR + HO-
cido ms dbil Base ms dbil Base ms fuerte cido ms fuerte
CH3OH + NaOH NaOCH3 + HOH

metanol amiduro sdico metxido sdico agua
cido ms fuerte Base ms fuerte Base conjugada; cido conjugado;

ms dbil ms dbil
CH3OH + Na NH2 NH2 - H
NaOCH3 +
metanol amiduro sdico metxido sdico amoniaco
CH3CH2OH + NaH CH3CH2ONa + H - H (g)

etanol hidruro sdico etxido sdico hidrgeno
(CH3)2CHOH + CH3Li (CH3)2COLi + CH3 - H (g)

isopropanol metillitio isopropxido sdico metano
cido conjugado Base conjugada

Base dbil cido fuerte fuerte dbil
.. +. .
-
R-O-H
.. + H-A R - O H2 + A
Un catin oxonio
Anin
Alcohol cido mineral
+
Carbocatin R + H2O
.. H cido fuerte .. Base fuerte .. -
+
R O R -OH R-O:
H .. cido dbil
..
Base dbil
Catin oxonio Alcohol Anin Alcxido
Propiedades qumicas de los alcoholes
H
C C
(a) Bases muy
-
C C O
(b) + (c) fuertes
Alquenos
cidos, calor H
H (b) (a) Alcxido
Eliminacin (c) ..
C C O H (b) HX Sustitucin
(a) (d)
..
+
H H
H O Oxidacin (d)
C C X
C C Aldehdos o Cetonas Haluros de Alquilo
H , R) H
Reacciones de sustitucin: Conversin de los alcoholes en haluros de alquilo
.. .. .. ..
:O: .. ..
Cl: : O: :O : : OH : Cl : : Br:
:
; ..Cl ..
P .. ; ; ; ; ;
.. .. P .. S .. . . S .. : P
.. .. :P P:
..
HO OH : Cl Cl : . . .. .. ..
. . .OH . . . . : .Cl. : . . H.O. OH Cl Cl: HO OH :Cl Cl : Br Br :
. .. .. .. .. .. .. .. .. ..
Cloruro cido Tricloruro Tribromuro
cido fosfrico Pentacloruro cido sufuroso de tionilo fosforoso de fsforo de fsforo
de fsforo
Catin oxonio anin
(alcohol ) base cido (cido conjugado) haluro
.. .. +. . .. -
R - OH +
.. .. :
H-X R - OH2 + :X
..
.. - + .. SN2 .. ..
:X
.. + R - OH2 :X-R
.. + H2O
..
nuclefilo
+ SN1 .. - nuclefilo
+ :X ..
R - OH2 H2O
.. +R :X-R
Carbocatin
..
haluro de alquilo
(+
- ) -cis-2-metil-ciclopentanol (+
- ) -trans-1-bromo-2-metil-ciclopentanol
OH H
H3C 1 SN2 H3C 1
H + BrH Br + H2O
Inversin 2
Me en anti 2 H H
OH Me en syn (cis) CH3 Me en anti (trans) Br
H3C 1 SN1 H3C 1 1
H3C
CH3 + BrH Br + CH3
Inversin + 2
2 H H 2
Retencin (1:1) H
(+
- ) -cis-1,2-dimetil-ciclopentanol
(+ (+
- ) -1-bromo-trans-1,2-dimetil-
- ) -1-bromo-cis-1,2-dimetil-
ciclopentano ciclopentano
Alcohol 1 tribromuro de fsforo Haluro de alquilo
3 RCH2Br + H3PO3
3 RCH2OH + PBr3
tricloruro de fsforo
PCl3 3 RCH2Cl + H3PO3
RCH2OH +
cloruro de tionilo
SOCl2 RCH2Cl + SO2 + HCl
RCH2OH + Grupo saliente
.. Br .. .. .. -
RCH2OH
.. + P Br RCH2 HO PBr2
+ + Br
alcohol (acta Br Electrfilo Grupo saliente
. dibromo-
como nuclefilo) fosforoso
. .Grupo saliente
- + R C H2 OHPBr RCH2Br + HOPBr2
Br + .. 2
haluro de alquilo
nuclefilo Electrfilo ms potente
Nuclefilo Electrfilo
+ -
RCH2OH + P(OH)Br2 RCH2OH - P(OH)Br + Br
- +
Br - CH2R + P(OH)2Br
Br + RCH2OH - P(OH)Br
+ -
RCH2OH - P(OH)2 + Br
RCH2OH + P(OH)2Br
+
- Br - CH2R + P(OH)3
Br + RCH2OH - P(OH)2
Haluro de alquilo
: O: cloruro de Buen grupo

tionilo :O : saliente
.. .... .. -
RRCHOH + .. S
.. .. RRCH - OH - S - Cl :
+ .. + : Cl :
..
: Cl : : Cl:
alcohol
Buen grupo Clorosulfito de alquilo
saliente
: O: .. ..
.. .. inversin
.. - : Cl - CHRR + SO2 HCl :
: Cl + RR CH - OHS - Cl : +
.. : + .. .. ..
haluro de alquilo
+ .. -
+ .. -
.. Et3NH . : Cl :
Et3N : + H - Cl : Et3N -H + : Cl
..
:
cloruro de
..
..
cloruro de catin trietilamonio
trietilamina hidrgeno trietilamonio anin cloruro (una sal)
Reacciones de sustitucin va tosilatos de alquilo

El C que porta el OH es deficiente en electrones (electrfilo) y por tanto los alcoholes podran dar
reacciones SN previa conversin del grupo hidroxilo en un buen grupo saliente. Esto puede hacerse
transformando los alcoholes bien en haluros de alquilo tal como explicamos anteriormente, bien en steres
sulfnicos (mesilato o tosilato) que se comportan como excelentes grupos salientes. Los dos mtodos pueden
ser complementarios desde el punto de vista estereoqumico, pues los haluros se obtienen con inversin
sobre el C del OH y los steres sulfnicos con retencin del mismo carbono.
Preparacin de mesilatos y tosilatos
cloruro de mesilato de cloruro de

alcohol hidrgeno
.. mesilo ..
N
.. alquilo ..
R -OH
..
+ CH3SO2Cl :
.. piridina
RO - SO2 - CH3
.. + HCl :
..
tosilato de
alcohol cloruro de tosilo alquilo
.. .. N
.. ..
R -OH
.. + H3C SO2Cl: RO - SO2 -
..
CH3 + HCl.. :
.. piridina
.. -
..
N: + H - Cl : N H . Cl :
.. ..
cloruro de
+
piridina hidrgeno cloruro de piridinio (una sal)
mesilato de alquilo mesilo

.. ..
RO - SO2 - CH3
..
ROMs
.. ; Ms - SO2 - CH3
tosilato de alquilo tosilo

.. ..
RO - SO2 - Ph - CH3(p)
..
ROTs
.. ; Ts - SO2 - Ph - CH3 (p)
alquino
ReaccionesSN2 R- C C-R* R * - SH tiol

con (inversin) en R-C CK
todos los productos
partiendo de un alcohol KHS
con el C - OH quiral R * - CN nitrilo
cloruro de mesilato de KCN
alcohol mesilo alquilo
RCOOK
N RCOOR * ster
R * OH + MsCl
piridina
R* OMs
KX
retencin PR3 NR3 R * - X haluro de alquilo
- -
sal de fosfonio
R* - PR3 . X R* - NR3 . X sal de amonio
+ +
Las reacciones anteriores son prcticamente idnticas a las que se pueden efectuar partiendo de un haluro
de alquilo. Como los alcoholes se convierten en mesilatos o tosilatos de alquilo con retencin, es posible
obtener (partiendo de un alcohol con el C del OH quiral) los productos finales con inversin en el citado
carbobo, si sometemos el mesilato o tosilato a una reaccin SN2 con un nuclefilo adecuado. Por otro parte, si
transformamos el alcohol en un haluro de alquilo con inversin y despus sometemos el haluro a una SN2 con
los mismos nuclefilos anteriores, se pueden obtener los mismos productos finales con retencin (tngase en
cuenta que una doble inversin es equivalente a una retencin).
alquino
Como hay dos SN2
(dos inversiones) en R- C C - R* R* - SH tiol
todos los productos R- C CK
KHS
habr retencin total
partiendo de un alcohol
con el C - OH quiral KCN R* - CN nitrilo
SN2 (inversin)
alcohol RCOOK
N R* Br RCOOR* ster
R* OH + PBr3
piridina KX
SN2 (inversin) PR3 NR3 R* - X haluro de alquilo
- -
sal de fosfonio R* - PR3. X R* - NR3 . X sal de amonio
+ +
Reacciones de eliminacin de los alcoholes
Los alcoholes pueden convertirse en alquenos por calentamiento con cidos minerales acuosos y
concentrados (H2SO4, H3PO4, etc.). La reaccin es reversible y la posicin de equilibrio depende de las
condiciones experimentales
H
cidos
C C C C + H2O
OH
H CH3 H CH3 ..
H2SO4 ; 90% 1 OH2 E2
1 OH H + H3O+ + H2O
H
agua, 170C H H +
H H 1-propanol H2O: Alqueno (propeno)
alcohol primario
La reactividad de los alcoholes en la deshidratacin sigue el orden 3 > 2 > 1 y el mecanismo de la

reaccin vara en funcin del tipo de alcohol. Los primarios se deshidratan a travs de una E2, mientras
que los secundarios y terciarios lo hacen a travs de una E1, con lo que es frecuente la aparicin de
productos de transposicin, originando productos con diferente esqueleto carbonado respecto al compuesto
de partida:
H2SO4 ..
2 2 E1
3 50%, 100C 3
H2O
.. + CH +
:.OH OH2 Catin 3,3-dimetil-2-butilo (2)
. +. .
3,3-dimetil-2-butanol Catin oxonio
(1,2)Me
2 2 E 3,3-dimetil-1-buteno
1 + 3
3
+ 3
C
2
1
2,3-dimetil-1-buteno 2,3-dimetil-2-buteno Catin 2,3-dimetil-2-butilo 3
(minoritario) (mayoritario) (3; ms estable) No se forma
Producto principal Producto secundario

de transposicin sin transposicin
cidos, calor 2 1
1 OH +
1-butanol trans-2-buteno 1-buteno
2 cidos, calor 2 1
1 OH + 2
2-metil-1-butanol 2-metil-2-buteno 2-metil-1-buteno
cidos, calor 3 2
2 + 1
3 3
OH
3,3-dimetil-2-butanol 2,3-dimetil-2-buteno 3,3-dimetil-1-buteno
Es posible evitar las transposiciones convirtiendo el alcohol primario o secundario en un mesilato o

tosilato y tratndolo con una base fuerte y voluminosa como el terc-butxido potsico. Cuando el alcohol es
terciario, la eliminacin en medio cido siempre es E1, pero se puede efectuar la E2 tratando el alcohol con
POCl3 en piridina. El primer reactivo convierte el ROH en ROPOCl2 y luego la piridina actuando como
base, provoca la eliminacin E2 para formar el alqueno. En medio alcalino (KOBu-t) los alcoholes
terciarios dan eliminacin E2.
t t
ClTs - N
KOBu - HOBu
1
1 OH 1 OTs
1-butanol Tosilato de 1-butilo 1-buteno
t t
2
ClMs - 2 KOBu - HOBu
1
1 OH N 1 OMs
2
2-metil-1-butanol Mesilato de 2-metil-1-butilo 2-metil-1-buteno

t t
2 ClTs - 2
KOBu - HOBu
3 N 1
3
3
OH OTs
3,3-dimetil-2-butanol Tosilato de 3,3-dimetil-2-butilo 3,3-dimetil-1-buteno
Los alcoholes terciarios suelen deshidratarse en medio cido a travs de una E1 y la ventaja de que la
reaccin marche por una E2 radica tanto en que pueden evitarse las posibles transposiciones, como en la
estereoespecificidad de la E2 que conduce a un nico diasteremero, mientras que a travs de la E1 se
pueden obtener mezcla de varios productos que a su vez pueden ser una mezcla de diasteremeros E y Z
(cis y trans) en el doble enlace. En la diapositiva siguiente ponemos un ejemplo de deshidratacin de un
alcohol terciario en medio cido y en medio bsico.
3-metil-3-hexeno 3-metil-2-hexeno 4-metil-2-hexeno

( +- ) -treo-4-metil-3-hexanol (mezcla de E>>Z) (mezcla de E>>Z) (mezcla de trans>>cis)
H 2
3 cidos, calor 3 3
4
+ + 4
2 (muy minoritario)
HO H
H H
3 ClMs - t t
4 N
3 KOBu - HOBu
4 3
HO H MsO H
( +- )-treo-4-metil-3-hexanol ( +- ) -Mesilato de treo-(4-metil)-3-hexilo 3-metil-3E-hexeno
H
3 H 3
4 ClMs - t t
N 3 KOBu - HOBu
H OH 4
H OMs
( +- )-eritro-4-metil-3-hexanol +
( - )-Mesilato de eritro-(4-metil)-3-hexilo 3-metil-3Z-hexeno
Cuando la formacin del mesilato sea difcil, se puede recurrir al POCl3 en piridina.
Oxidacin de alcoholes
Los alcoholes primarios se oxidan a aldehdos, los secundarios a cetonas y los terciarios no se oxidan.
Conviene tener en cuenta que los aldehdos en condiciones enrgicas pueden oxidarse a cidos carboxlicos:
O O O
H H
[O] [O] [O]
R C OH R C H R C OH ; R C OH R C R
H alcohol 1 aldehdo cido carboxlico R alcohol 2 cetona
R
[O]
R C OH No Reacciona
alcohol 3
R
Los reactivos ms usados son: K2Cr2O7, CrO3, [ambos son reactivos de Cr (VI)] que se usan en medios
cidos (H2SO4) o bsicos (piridina), KMnO4 (reactivo de Mn VII) que siempre debe usarse en medio alcalino.
H 1 OH
K2Cr2O7
H K2Cr2O7 H
1
H2SO4 - H2O
1 H2SO4 - H2O O
OH O
Propanal cido propanoico
1-Propanol
2 K2Cr2O7 2
H OH H2SO4 - H2O
O
()-2-butanol Butanona
-2
CrO3 K2Cr2O7 - - N H . [Cr2O7]
N ; N H . [CrO3Cl] ; +
+ 2
(Trixido)
(Dicromato potsico) Piridina Clorocromato de piridinio (PCC) Dicromato de piridinio (PDC)
RCOOH
cido carboxlico aldehdo
NaOR
RESUMEN de K2Cr2O7 - H2SO4 - RCHO
alcxido sdico
las propiedades [o] Agua
qumicas de los
alcoholes Na [o] PCC
cetona
HX o PX3 [o]
(inversin) R* - X R - OH R1COR2
SN2 Nu
-
haluro de alquilo K2Cr2O7 - H2SO4 -
(total retencin) (inversin) Agua
R * - Nu MsCl - Piridina MOR-HOR
(total inversin) KOH - ROH
Nu
- R* OMs
SN2
(inversin) mesilato de alquilo C C
(retencin)
alquenos
Mtodos de preparacin de alcoholes
cidos carboxlicos
steres aldehdos
RCOOH
R1COOR2 LiALH4 RCHO
epxidos [H]
NaBH4
O [H]
LiALH4 [H]
1
1 + (1 , 2 3) 1
H3O+ cetonas
2 [H]
KOH acuosa R1COR2
R1X Alcoholes
NaBH4
haluros de alquilo
2
Hidratacin 3 3 RMgX
cida
RMgX aldehdos
RMgX
RCHO
C C
R1COOR2 R1COR2
alquenos
steres cetonas
Reduccin de aldehdos, cetonas, steres, cloruros de cido y cidos
H NaBH4
H NaBH4 H
; H OH
K2Cr2O7 O K2Cr2O7
O OH
H2SO4 - H2O Butanona H2SO4 - H2O ()-2-butanol
Butanal 1-Butanol
Aspectos estereoqumicos en la reduccin de cetonas no simtricas
H
ataque cara re H
- 2
CH3
:H 2
CH3 HOH
OH
O- (2S)-Butanol (50%)
cetona 2 C O alcxidos HO-
CH3 2 CH3
HOH
O- OH
2
-
ataque cara si :H H HO- H
- (2R)-Butanol (50%)
NaBH4 H:
cido hexanoico
O
1-Hexanol
LiAlH4 - THF
1 OH
1 OH
O propanoato de etilo 1-Propanol Etanol
LiAlH4 - THF
O +
1 OH HO
Butanoato de (S)-sec-butilo
O 1-Butanol (2S)-butanol
H
LiAlH4 - THF H
O
1 OH + HO 2
O
LiAlH4 - THF
Cl OH + HCl
Acetato de terc-butilo Etanol
Hidrlisis de los haluros de alquilo
Estudiada en la Leccin 6. Pueden ir por SN1 (2 y 3) o por la SN2 (los primarios y metlicos). Se puede
hacer tratando con KOH acuosa y hay que tener en cuenta que es frecuente que compita la eliminacin, lo
que puede reducirse efectuando la reaccin en agua y a bajas temperaturas.
KOH, HOH, calor H

3 2 3 - + C2
+ CH 2 + Cl
Cl Catin 3-metil-2-butilo Catin 2-metil-2-butilo
(+
- ) -2-cloro-3-metil-butano - - -
HO SN1 HO HO
SN1 E1
(+
- ) -3-metil-2-butanol
3
2 2 OH 2
OH 2-metil-2-butanol 2-metil-2-buteno
agua
OH KI
I
+ KOH +
SN2 yoduro
yoduro de propilo 1-propanol potsico
Hidrlisis de alquenos
OH
cidos 2
2 + HOH
1 ()-2-pentanol
1) BH3 - Et2O
1- penteno + 2) H2O2 - NaOH HO 1
1-pentanol
O HO R Alcohol terciario
C 2 R - MgX Dos sustituyentes (R)
R OR R R provienen del reactivo
ster
O
HO R Alcohol terciario
C R - MgX Un sustituyente (R)
R R R R proviene del reactivo
Cetona
O R - MgX
HO R Alcohol secundario
C Un sustituyente (R)
R H proviene del reactivo
Aldehdo R H
propanoato de metilo 2-metil-2-butanol
O
C 2 CH3MgBr 2 OH
O
O butanona
PhMgBr HO Ph ()-2-fenil-2-butanol
C
2 2
O propanal OH
CH3MgBr ()-2-butanol
C
1
H 2
Alcoholes de importancia industrial y biolgica
metanol
ZnO - CrO3
CH3OH
CO + 2 H2
400C; 200 atm
eteno etanol
H3PO4
CH2 CH2 + H2O(vapor)
300-350C
CH3CH2OH
Glucosa Enzimas de Etanol

la levadura
C6H12O6 2 C2H6O + 2 CO2
OH
OH HO OH
HO
etanodiol (glicol) propanotriol (glicerina)
Propanotriol (glicerina) Triglicrido Colesterol

HO OH RCOO OCOR
OH OCOR H3C
CH3
H3C H3C H
CH3 CH3 CH3 H
H H
CH3 H CH2 H H OH
HO H3C
H H H
CH3 OH
HO HO H
Ergosterol Vitamina D CH3 H
Un Alcohol y un tetraeno HO Ecdisona
H H
CH3 OH CH3 OH CH2OH
Un Tetrol
H H HO
H
CH3 H H CH3 O
HO OH
H H H H CH3 H
O HO
H H Cortisol
Testosterona Estradiol
Un Alcohol y un Fenol O Triol y Dicetona
Alcohol y Cetona
Hidratos de carbono
CHO Triosas Tetrosas CHO
CHO CHO
H OH HO H H OH
HO H
CH2OH H OH
CH2OH H OH
CH2OH
D-Gliceraldehdo L-Gliceraldehdo CH2OH
Serie D. (2R) Serie L. (2S) D-Eritrosa
D-Treosa
Un carbono estereognico Dos carbonos estereognicos

Dos enantimeros. Natural Cuatro estereoismeros
el de la Serie D. Naturales dos de la Serie D
Pentosas
CHO CHO CHO CHO

HO H H OH HO H H OH
HO H HO H H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D-Lixosa D-Xilosa D-Arabinosa D-Ribosa
Tres carbonos estereognicos. Ocho estereoismeros. Naturales cuatro de la Serie D.
La D-(+)-Ribosa y un derivado la (D)-2-desoxi-rribosa forman parte de los cidos nucleicos
conocidos como RNA y DNA, respectivamente.
Hexosas
Las hexosas tienen cuatro carbonos estereognicos.
Dieciseis estereoismeros. Naturales los ocho de la Serie D
CHO CHO CHO CHO

HO H H OH HO H H OH
HO H HO H H OH H OH
HO H HO H HO H HO H
H OH H OH H OH H OH
D-Talosa D-Galactosa D-Idosa D-Gulosa
La D-galactosa forma parte de la Lactosa, un disacrido
presente en la leche de los mamferos
CHO CHO CHO CHO
HO H H OH HO H H OH
HO H HO H H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
D-Manosa D-Glucosa D-Altrosa D-Alosa
La D-(+)-glucosa es el azcar presente en la sangre de los mamferos.

Es un componente de muchas frutas y de la sacarosa, el azcar de
remolacha.
Fragancias naturales
H CH Linalol OH
3 ;
;
H OH
OH ; OH ; Nerol
H Geraniol Aceite de nerol. Flores del naranjo
Mentol Aceite de palmarrosa
Aceite de menta
OH
; OH
Farnesol. Aceite de campanillas
Lavandulol. Aceite de lavanda
CH3
+ CH3
OH N
HO CH3
Vitamina A. Trans-Retinol Colina
NH2
OH
Esfingosina
OH
teres: clasificacin y nomenclatura
O 1
O 1
O 2 O
Metoxietano 2-Etoxi--2-metil-propano 1-Metoxi-propano Etoxietano
Etil, metil, ter terc-Butil, etil, ter Metil, propil, ter Dietil ter
1 O 2 O O
2
2 O
O 1
Metoxieteno
[2-(1-metiletoxi)]-propano 2-Metoxi--2-metil-propano 1,2-Dimetoxietano Metil, vinil, ter
Diisopropil ter terc-Butil, metil, ter Glime (DME) Etenil, metil, ter
O 2 O 1
2 O O
1 Cl
O
2-Metoxi-butano 1,2-Dietoxietano O
p-Clorofenoxi-etano
sec-Butil, metil, ter 1,1-Dietoxipropano
p-Clorofenil, etil, ter
O 5 O
5 O Cl
8 O 2 7 4 2
2 1 6
2, 5, 8-trioxa-nonano O 5 O 3 O
1-Cloro-5-metil--2-oxa-heptano Diglime 3,3,5,5,7-pentametil-2,4,6-trioxa-octano
Estructura y propiedades fsicas

.. .. ..
H-O H-O-R R-O-R
.. - H .. ..
Agua Alcohol ter
o .. sp3
1,41 A O o
.. sp3 .. sp2 sp2 sp3 .. sp
.. 1,10 A sp3
O O
sp3 O ..
H H .. sp3 .. sp3 sp
C 111,7 C sp3 sp3 sp3
109 H 120 180
H H H H
Metoxietano Metoxieteno Metoxietino
Etil, metil, ter Etenil, metil, ter Etinil, metil, ter
Metoximetano (Dimetilter)
(HOH) = 1,89 D; (CH3 O CH3 ) = 1,29 D; (CH3OH) = 1,69 D
H H
A pesar de su elevado momento dipolar, el
H H
C C punto de ebullicin de los teres no es mucho
ms elevado que el de un alcano de similar
H H
masa molecular, debido a que su geometra
O O dificulta el empaquetamiento molecular que
H H permite el acercamiento de los dipolos
C C moleculares.
H H H H
.. .. R
R .. Son ligeramente solubles en agua porque pueden
O O asociarse con sta a travs de enlaces por puente de
.O. .. .. R hidrgeno
R H H
Enlaces por puentes de hidrgeno
Propiedades qumicas de los teres: propiedades bsicas
.. Centro bsico
sp3 O y nuclefilo No dan reacciones SN
.. sp3
H H -
sp3
C
sp3
C Nu : +
C OR
Centro deficiente en Psimo grupo
H H H
H electrones (electrfilo) saliente
Metoximetano (Dimetilter)
ter trifluoruro Trifluoruro de boro eterato ter diborano complejo ter-borano

.. de boro .. - .. ..
R2 O B F3 ; 2 R2.O. + ( B H3 ) 2 R2 O B H3
R2 O + B F3
+ 2 -
.. +
Base de Catin oxonio Base conjugada
Brnsted-Lwry cido prtico cido fuerte del cido
.. .. + -
R2 O +
.. H-A R2OH + A
buen grupo
nuclefilo saliente
- SN +. .
Nu: C OHR
+
Los teres poseen dos enlaces sigma C O muy fuertes (86 kcal/mol) lo que les comunica una notable
estabilidad qumica, pues a pesar de la deficiencia electrnica de los carbonos unidos al oxgeno, la fuerza
de estos enlaces hace que se comporten como psimos grupos salientes, ya que su ruptura heteroltica
implicara la expulsin de un alcxido que como es sabido es una base muy fuerte. Sin embargo, las
propiedades bsicas de los teres hace que fuente cidos prticos acepten un protn transformndose en
cationes oxonio, en los que la ruptura del enlace C-O ya es ms fcil, bien a travs de un proceso SN1 va
carbocatin, bien por ataque de un nuclefilo sobre el C ms despejado de los unidos al oxgeno positivo,
es decir, a travs de una reaccin tipo SN2. Esta basicidad de los teres es la que los hace reactivos frente a
HBr y HI concentrados, cidos que provocan la ruptura heteroltica de los teres transformandolos en
alcoholes y haluros de alquilo.
Ruptura de los teres por cidos concentrados
.. ..
.. .. .. : ..
O : H-X
..
R .. R + H-X
.. R-X: + R - OH R - X:
.. .. ..
(X = Br; I) Haluro de alquilo Alcohol Haluro de alquilo
ter simtrico .. ..
.. ..
.. + 2 ..
Global O : 2 R-X : HO
R .. R + 2 H-X
.. ..
.. .. : ..
.. .. H-X
..
O
R1 .. R2 + .. :
H-X R1 - X :
.. + R2 - OH
.. .. :
R2 - X
(X = Br I) Haluro de alquilo Alcohol Haluro de alquilo
ter no simtrico
Global R1O R2 + 2 HX R1X + R2X + H2O

.. ..+
.. O
.. - SN1 o SN2
.. ..
O
R .. R + H - X:
.. R R + :X
.. R - X: + R - OH
.. ..
ter simtrico (X = Br I) H
catin oxonio haluro de alcohol
alquilo
.. SN1
.. . .+ .. ..
+ + .. - SN2
R
O
R R - OH
..
+ R :X + R OHR ..
:
R - X + R - OH
.. ..
alcohol Carbocatin haluro de
H catin oxonio alcohol
catin oxonio alquilo
;
.. - + .. haluro de
:X + R R - X: alquilo
.. ..
.. .. ..
+: BrH
.. : Br + HO
.. ..
.. (1 mol) Bromuro de etilo Etanol
O
.. .. ..
Dietil, ter + : BrH
..
2 : Br
..
Exceso Bromuro de etilo
.. ..
HO
: Br
..
+ ..
.. SN2 Bromuro de etilo ..
Etanol
..
O + : BrH
..
.. + HO
..
.. : Br
bromuro de ..
etil, propil, ter hidrgeno Propanol
Bromuro de propilo
.. SN2 .. ..
.. HO
O + : IH : ..I + ..
.. ..
Yoduro de
Etil, neopentil, ter hidrgeno Bromuro de etilo 2,2-dimetil-1-propanol
Neopentanol
metil, terc-butil, ter bromuro de terc-butilo
.. .. SN1
metanol
.. ..
O : BrH CH3 - OH + : Br
.. + .. .. ..
alil, etil, ter etanol yoduro de alilo

.. .. SN1 .. ..
O + HI : OH
..
+ :I
.. .. ..
fenil, propil, ter fenol bromuro de propilo
.. ..
.. SN2 .. Br :
O + : BrH
.. OH
..
+ ..
..
..
O .. ..
.. ..
H-X : : X..
+ .. OH
..
tetrahidrofurano
.. 4-halo-1-butanol
O
.. .. .. ..
+ H-X : OH
.. : X.. ..
tetrahidropirano 5-halo-1-pentanol
metil, terc-butil, ter bromuro de catin metil, terc-butil,

hidrgeno oxonio
.. .. -
+ Br
O
.. + H - Br
+O
anin bromuro
H
.. H .. CH3
+
O C + O
..
+
H catin terc-butilo metanol
.. - Br
+
: Br :
..
+ C
anin bromuro catin terc-butilo bromuro de terc-butilo
Autooxidacin de los teres

Es una reaccin carente de importancia sinttica, pero que es necesario conocer para evitar que
ocurra pues es muy peligrosa. Los teres poseedores de C secundarios y sobre todo C terciarios,
allicos y benclicos, se oxidan lentamente al aire transformndose en hidroperxidos y perxidos
explosivos, que pueden causar mucho dao si se intenta destilar un ter viejo poseedor de estas
sustancias. Se evita este peligro, lavando (previamente a la destilacin) el ter con una disolucin
acuosa de FeSO4 que destruye los perxidos a travs de un proceso redox, en el que el Fe (II) se oxida a
Fe (III) y los perxidos se reducen a alcoholes.
.. .. H ..
H H OOH .. O
H .. .. .. O ..
.. O2 +
O
+ O ..
.. .. H
Disopropil ter exceso Hidroperxido perxido de diisopropilo
Preparacin de teres: sntesis de Williamson

.. - ..
(a)
:X R1 + : .O. R
2
(a) (b) ..
.. Se debe elegir la ruta que
O R SN2 implique un haluro primario
R .. 2
(b) .. - ..
1
R-O : + : .X. R
1 .. CH 2
bromuro de etilo
(a); mtodo preferido ciclohexanxido primario
.. ..
:
- Br :
O
.. + CH2 ..
.. H
O ..
..
Br :
(b); mtodo a desechar .. - C ..
.. :
O + H
ciclohexil, etil, ter
etxido bromuro de ciclohexilo
secundario
..
:O:
-
(a); mtodo preferido ..
3
2 + H3 C Br
..
..
: OMe anin 3,3-dimetil-sec-pentoxi bromuro de metilo
..
3
2 : Br :
(b), mtodo a desechar 2
3 C
.. -
2-metoxi-3,3-dimetil-pentano CH3O :
+ H
..
3,3-dimetil-2-bromo-pentano
anin metoxi secundario y muy impedido
bromuro de propilo
..
- primario
..
(a); mtodo preferible
O.. : + : Br
.. C H2CH2CH3
.. fenxido bromuro de fenilo

O arlico; mal sustrato
..
para una reaccin SN2
fenil, propil, ter propxido ..
(b); mtodo a desechar .. -
Br:
CH3CH2CH2O :
..
+ ..
teres cclicos: epxidos

..
..
O
.. O ..
..
O
.. : O:
xido de etileno xido de pentametileno
xido de trimetileno xido de tetrametileno Tetrahidropirano (TPH)
Epxido, Oxaciclobutano Tetrahidrofurano (THF)
Oxirano Oxaciclohexano, Oxocano
.. Oxetano .. Oxolano .. ..
O O O
.. O .. ..
..
..
O
..
2,2-dimetil-oxaciclohexano, Furano 1,4-dioxano
2,2-dimetil-tetrahidropirano 3-oxa-1,4-pentadieno Pirano 1,4-dioxa-ciclohexano
..
O
..
: O: : O: ..:
O : ..O O:
.. : ..O
.. ..
: O: : O: O: :
.. O
: O: :O: ..
O.. O
..
1,4,7,10-tetraoxa- 1,4,7,10,13-pentaoxa- 1,4,7,10,13,16-hexaoxa-
ciclotetradecano ciclopentadecano ciclooctadecano
[12]-crown-4 [15]-crown-5 [18]-crown-6
Nomenclatura de los epxidos

H2C CH2 CH3HC CH2 (CH3)2C CH2
.. .. ..
O O O
.. .. ..
xido de etileno xido de propileno xido de isobutileno
Epoxietano Epoxipropano 1, 2-epoxi-2-metil-propano
3 2 CH3
H H H3C 3 2 H H
.. CH3 .. CH3 H3C
.. H
H3C H O
O
.. O
.. 1 .. 1
xido de trans-2-buteno
xido de cis-2-buteno xido de trans-2-buteno trans- 2, 3-epoxibutano
cis-2,3-epoxibutano trans- 2, 3-epoxibutano Una molcula quiral
Una molcula meso Una molcula quiral enantimera de la anterior
(2R,3R) (2S,3S)
Preparacin de epxidos
.. ..
O O
.. .. .. .. ..
R C R C .. ..
- OH - O - OH ..
.. .. .. OH O - OH
Grupo hidroxi Grupo hidroperoxi
..
cido carboxlico Peroxicido.. ..
Epoxidacin del alquenos
..
: O: O : O:
.. .. insercin .. ..
C C + R-C-O-O-H C C + R-C-O-H
..
.. ..
alqueno percido epxido cido carboxlico
A H
.. :O: A H ..
.. O R C R
Cl
: .. .. OH C O
O .. :O: ..
.. + :O : +
C H O C : O:
H
cido m-cloro-perbenzoico A H A H
(MCPBA) epxido cido carboxlico
alqueno percido
.. H A
H A ..
.. O R C R
C .. O
:O : ..
+O
.. +
:
C H O: C : O:
H
A H A H
alqueno trans percido trans-epxido
cido carboxlico
dos enantimeros
A H H A H A A H
C C C C
: O: :O: :O: : O:
C C C C
A H H A A H H A
Epxido trans. Imgenes especulares
Epxido cis. Imgenes especulares no superponibles. Forma treo
superponibles. Forma meso Dos enantimeros
.. -
.. H
:O :
:O ..
- .. cido-base
C C + H - O.. - H
C C + :O - H
..
X SN2 intramolecular
anin hidrxido
: ..X :
epxido .. anin haluro
(X = Cl, Br, I) halohidrina
O ..
.. -
C C + : X..:
.. H - .. .. H .. -
:Cl .. : OH H
.. :Cl .. - + SN2
+ : Cl
.. :
H
.. 1 O H HOH
2
.. .. 1 O
.. : :O:
H 2 inversin *
trans-2-cloro-ciclopentanol H
epoxiciclopentano
.. ..
: I: : I: H
3 inversin H 3 Me
inversin 3
H Me 3 Me H Me
2 KOH, 2 2 .. *
.. * Me KOH, O:
Me H
Me
2
O: ; H H
: OH : OH Me
.. H ..
(+ cis-2,3-epoxi-butano
- )-eritro-3-yodo-2- (+
- )-trans-2,3-epoxi- (+
- )-treo-3-yodo-2-butanol meso
butanol butano
Reactividad qumica de los epxidos

Los epxidos son mucho ms reactivos que los teres acclicos por la elevada tensin angular que
poseen (25 kcal/mol). Como los C unidos al O son electrfilos, la reactividad tpica de los epxidos es la
apertura del ciclo provocada por el ataque de un nuclefilo. Esto puede hacerse sin catlisis en medio
neutro o bsico, o con catlisis cida trabajando en medios cidos. Es muy importante apreciar que la
regioselectividad de la apertura es diferente en ambos casos:
..
O
.. centro nuclefilo y bsico
C C rico en electrones
centros electrfilos
deficitarios en electrones
Apertura de epxidos con nuclefilos
.. - ..
.. :O : .. H O :
O - H OH - ..
.. SN2 .. C C + : OH
H2C CH2 + : Nu C C ..
nuclefilo Nu HO y Nu en anti Nu
epxido
La reaccin es muy til desde el punto de vista sinttico, pues permite obtener una gran variedad de
compuestos cambiando el nuclefilo y adems el ataque del reactivo se hace anti al O del epxido, de modo
que el OH y el Nu resultantes quedan dispuestos inicialmente en anti. Cuando los dos C estn diferentemente
sustituidos, el ataque del Nu ocurre sobre el C menos sustituido. La reaccin es muy regioselectiva y
estereoespecfica, pues dos epxidos diasteremeros conducen a dos productos diasteremeros:
Apertura de epxidos con nuclefilos en medio bsico o neutro

Electrfilo Nuclefilo Producto
hidruro de
aluminio y litio
(1) LiAlH4 SN2
(2) H2O CH2OH - CH3
etxido etanol
sdico 1 2
SN2
EtONa-EtOH CH2OH - CH2 - O -CH2CH3
tiolato 2-etoxi-etanol
sdico 1 2
O SN2
CH3SNa CH2OH - CH2 - S - CH3
H2C CH2 + 2-tiometoxi-etanol
butillitio;
xido de etileno luego cidos
1
(1) BuLi, THF SN2
(2) H2O, cidos
CH2OH - CH2 - CH2CH2CH2CH3
Grignard; 1-hexanol
luego cidos
(1) RMgX, THF SN2
(2) H2O, cidos CH2OH - CH2R
alcohol primario
C menos sustituido retencin 1

O HOCH2CH3 2 *
H H CH3 - CHOH - CH2 - O - CH2 - CH3
retencin C + NaOCH2CH3
SN2 1-etoxi--2-propanol
H3C H
inversin CH3
2 3
HOCH2CH3 *
H O
H NaOCH2CH3 CH3 -*CHOH - CH - O - CH2 - CH3
retencin C + SN2
CH3 retencin 3-etoxi-2-butanol
H3C
inversin
retencin
HO H
O
- R R CH3
H H OMe HOCH3
R C 3 + H3C
*C C
*
2 3
2 S CH SN2
H3C 3 CH3CH2 OMe
inversin
(2R, 3S)-2,3-epoxibutano
(2R, 3R)-metoxi-3-pentanol
La reaccin anterior puede ocurrir asimismo sobre el otro tomo de C que es equivalente, por lo que se
obtendra el enantimero, de modo que en el proceso se origina una mezcla racmica. En conclusin, la
apertura de epxidos por ataque nuclefilo en medio neutro o alcalino, se efecta regio y
estereoespecficamente, atacando el nuclefilo al C menos sustituido de manera anti al O del epxido.
Apertura de epxidos en medio cido
En primer lugar, ocurre una reaccin cido-base en la que tiene lugar la protonacin del O del epxido
formndose un catin oxonio, que posteriormente es atacado regioselectivamente (en el C ms sustituido) por
el nuclefilo (de modo anti al oxgeno):
H
.. Ion oxonio cclico
O + 1 ..
.. MeOH O 2 ..
.. ..
H2C CH2 + H2SO4
H2C CH2 HOCH3
CH2OH - CH2 - O - CH3
.. ..
cido .. 2-metoxi-1-etanol
xido de etileno sulfrico metanol; nuclefilo
H
.. Ion oxonio cclico
..
O HOH
+
O
..
.. .. .. SN2 CH2OH - CH2OH
H2C CH2 + H2SO4 H2C CH2 HOH .. ..
cido .. 1,2-etanodiol
xido de etileno sulfrico Agua; nuclefilo etilenglicol
.. ..
H : OH : OH
3 Me H inversin
3 Me 3
inversin 3
* H H
2 H2SO4, HOH * Me 2 * H2SO4, HOH 2 *
Me
Me :O: Me
2
H ; H :O : H Me
H
Me
: OH
.. :OH
..
( +- ) -trans-2,3-epoxi-butano meso-2,3-butanodiol meso-2,3-epoxi-butanol
( +- ) -treo-2,3-butanodiol
.. ..
Me : OMe : OMe
Et inversin
* Et inversin * Me *
Me Et Me
H2SO4, CH3OH Et H2SO4, MeOH
H
H
:O :
H H
*
; H : O: H H
H
: OH (S)-1,2-epoxi-butano : OH
..
(R)-1,2-epoxi-butano .. .. (R)-2-metil-2-metoxi-1-butanol
(S)-2-metil-2-metoxi-1-butanol : OMe
Me * inversin
* Et H2SO4 MeOH Me Et
1
H H (S)-2-metil-2-metoxi-1-butanol
H :O:
: OH
H .. Me * Et
(2R)-2-metil1,2-epoxi- .. retencin
butano MeONa-MeOH : OMe : OH
..
(R)-2-metil-1-metoxi-2-butanol
H H
Et Et Et
2 Me 1 Me Me
+
+ 2 4 .. 3
H : O: H O: H O:
H 1 H + H H
H H
carbocatin primario
catin 2-metil-2-hidroxi-2-butilo (2) catin oxonio (1) carbocatin terciario (3)
catin 4-hidroxi-3-metil-
3-butilo
..
O .. 1 .. 2 ..
..
H2C CH2 + H - X:
..
CH2OH - CH2 - X :
.. ..
xido de etileno 2-haloetanol
3
.. 1 ..
:O: + H - X: CH2OH - CH2 - CH2 X:
.. ..
xido de tetrametileno 3-halo-1-propanol
.. 4
O .. 1 .. ..
.. H - X: CH2OH - CH2 - CH2-CH2 X :
+ .. .. ..
4-halo-1-butanol
xido de pentametileno
(tetrahidrofurano; THF)
5 ..
.. 1 ..
H - X: CH2OH - CH2 - CH2-CH2 -CH2 X:
:O: + .. .. ..
xido de hexametileno 5-halo-1-pentanol
(tetrahidropirano; THP)
Importancia comercial de los teres
Cl F
Cl H F F
O O H
O H
CF3 O H
F F F F
isoflurano etrano
fenil, metil, ter dietilter 1-cloro-2,2,2-trifluoroetil, 2-cloro-1,1,2-trifloro-etil,
diflorometil, ter diflorometil, ter
O
O O O
HO HO O
Anisol
metoxibenceno Eugenol Isoeugenol safrol (sasafrs)
fenil, metil, ter aceite de clavo nuez moscada
HO CH3O CH3COO
O O O
NCH3 NCH3 NCH3
H H H H H H
HO Morfina, HO Codeina CH3COO Herona
analgsico antitusivo
CH3 CH3
tetrahidrocannabinol
HO Vitamina E
OH
H
;HC 3
O CH3
H
CH3 CH3
O CH3
Qumica Orgnica 2. LECCIN 9 Antonio Galindo Brito 55
OH
O
MeO OMe
O Cl O
H CHCl3
xido de etileno Cl
agente fumigador 1,1,1-tricloro-2,2-di(p-metoxifenil)-etano cido 2,4-diclorofenoxietanoico (2,4-D)
de semillas y cereales Un insecticida Un herbicida

LECCION 9 Alcoholes, Éteres y Epóxidos PDF

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Qumica Orgnica 2 LECCIN 9 Antonio Galindo Brito 1

ALCOHOLES, TERES Y EPXIDOS

Estudiaremos asimismo los teres, viendo su grupo funcional, su nomenclatura y comparando su

ALCOHOLES, TERES Y EPXIDOS

1-Propanol (n-Propanol) 2-Propanol (iso-Propanol) 2-Metil-2-Propanol (terc-butanol)

2,3-dimetil-2,3-butanodiol (1R, 2S)-Ciclohexanodiol (1R, 2R)-Ciclopentanodiol

Alcoholes Allicos 3-vinil-(1, 4-trans)-

Nombre Estructura PF (0C) PE (0C) Solubilidad

Centro cido Pueden actuar como cidos de Brnsted (por el H

Tabla II. Acidez de los alcoholes

HOH 15, 7 (CH3)3COH 18, 0

CH3OH 15, 5 (CF3)2CHOH 12, 4

CH3CH2OH 15, 9 (CF3)3COH 5, 4

(CH3)2CHOH 17, 1 ClH - 7, 0

Alcohol. Acido Hidrxido. Base

NaOR + HOH HOR + NaOH

RO- + HOH HOR + HO-

cido ms dbil Base ms dbil Base ms fuerte cido ms fuerte

CH3OH + NaOH NaOCH3 + HOH

cido ms fuerte Base ms fuerte Base conjugada; cido conjugado;

CH3CH2OH + NaH CH3CH2ONa + H - H (g)

(CH3)2CHOH + CH3Li (CH3)2COLi + CH3 - H (g)

cido conjugado Base conjugada

: O: cloruro de Buen grupo

Reacciones de sustitucin va tosilatos de alquilo

Preparacin de mesilatos y tosilatos

cloruro de mesilato de cloruro de

mesilato de alquilo mesilo

tosilato de alquilo tosilo

ReaccionesSN2 R- C C-R* R * - SH tiol

La reactividad de los alcoholes en la deshidratacin sigue el orden 3 > 2 > 1 y el mecanismo de la

Producto principal Producto secundario

2-metil-1-butanol 2-metil-2-buteno 2-metil-1-buteno

Es posible evitar las transposiciones convirtiendo el alcohol primario o secundario en un mesilato o

2-metil-1-butanol Mesilato de 2-metil-1-butilo 2-metil-1-buteno

3-metil-3-hexeno 3-metil-2-hexeno 4-metil-2-hexeno

Mtodos de preparacin de alcoholes

Reduccin de aldehdos, cetonas, steres, cloruros de cido y cidos

KOH, HOH, calor H

Glucosa Enzimas de Etanol

Propanotriol (glicerina) Triglicrido Colesterol

Un carbono estereognico Dos carbonos estereognicos

CHO CHO CHO CHO

CHO CHO CHO CHO

La D-(+)-glucosa es el azcar presente en la sangre de los mamferos.

teres: clasificacin y nomenclatura

Estructura y propiedades fsicas

(HOH) = 1,89 D; (CH3 O CH3 ) = 1,29 D; (CH3OH) = 1,69 D

Propiedades qumicas de los teres: propiedades bsicas

ter trifluoruro Trifluoruro de boro eterato ter diborano complejo ter-borano

Global R1O R2 + 2 HX R1X + R2X + H2O

alil, etil, ter etanol yoduro de alilo

metil, terc-butil, ter bromuro de catin metil, terc-butil,

Autooxidacin de los teres

Preparacin de teres: sntesis de Williamson

.. fenxido bromuro de fenilo

teres cclicos: epxidos

Nomenclatura de los epxidos

Reactividad qumica de los epxidos

Apertura de epxidos con nuclefilos

Apertura de epxidos con nuclefilos en medio bsico o neutro

C menos sustituido retencin 1

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