VOLUMETRA POR PRECIPITACIN

ARGENTIMETRA

Las reacciones de volumetra por precipitacin ms importantes se efectan con nitrato de plata
como reactivo. Estos mtodos que implican el uso de una solucin valorada de nitrato de plata se llama
mtodos argentimetricos y se discutiran en detalle en este captulo. Los principios generales, sin
embargo, valen tambin para cualquier otro mtodo por precipitacin.

CURVAS DE VALORACIN

El cambio de concentracin del in plata y la del anin precipitado durante el curso de la titulacin
puede calcularse a partir del producto de solubilidad de la sal de plata formada y las concentraciones de
la solucin titulada y del nitrato de plata.

TITULACIN DE 50 ML DE NaCl 0,1 N CON AgNO3 0,1 N:

NaCl 0.1 N:

Antes de adicionar AgNO3 , en el inicio de la valoracin, tenemos slo 50 ml de NaCl 0,1 N, por
lo tanto:

pCl- = 1

Para calcular la concentracin de cloruros y el pCl antes del P.E.T. se debe tener en cuenta el
cloruro que queda sin valorar ms el cloruro resultante de la solubilidad del AgCl (s).

Cl- + Ag+ AgCl

[Cl-] = [Cl-]no valorado + [Cl-]AgCl

[Cl-]tot - [Ag+]adic
- -
Pero, el Cl no valorado es igual a: [Cl ]no valorado =
Vol. total

Y el Cl- aportado por el AgCl proviene del producto de solubilidad del AgCl, siendo [Cl-] = [Ag+]
por lo tanto:

[Cl-]AgCl = Kps / [Ag+]

[Cl-]tot - [Ag+]adic Kps

-
Por lo tanto: [Cl ] = +
Vol.tot. [Cl-]
 [Cl-]tot - [Ag+]adic Kps
-
[Cl ] = +
Vol. tot. [Cl-]

Si adicionamos 10 ml. de nitrato de plata 0.1 N :

50 * 0,1 - 10 * 0,1 2*10-10

-
[Cl ] = +
60 [Cl-]

2*10-10
-
[Cl ] = 0,066 + = 0,066 M
[Cl-]

3*10-9 (despreciable)

pCl- = 1,18

Al aumentar la concentracin de plata aadida, la concentracin de cloruros disminuye, por lo

que el segundo trmino de la ecuacin anterior deja de ser despreciable con respecto al primero:

Ag+ 0,066 Kps/[Cl-]

Con la adicin de 20 ml de Ag+ 0,1 N resulta: [Cl-] = 0,0428 M y pCl- = 1,38

Con la adicin de 30 ml de Ag+ 0,1 N resulta: [Cl-] = 0,0250 M y pCl- = 1,60
Con la adicin de 40 ml de Ag+ 0,1 N resulta: [Cl-] = 0,0110 M y pCl- = 1,95
Con la adicin de 49 ml de Ag+ 0,1 N resulta: [Cl-] = 0,00101 M y pCl- = 3
Con la adicin de 49,9 ml de Ag+ 0,1 N resulta: [Cl-] = 0,0001 M y pCl- = 4

Con la adicin de 49,99 ml de Ag+ 0,1 N resulta:

50 * 0,1 - 49,99 * 0,1 2*10-10 2*10-10

- -5
[Cl ] = + = 1*10 +
99,99 [Cl-] [Cl-]

1*10-5 + [(1*10-5)-2 + 8*10-10]1/2

[Cl ] =
-
= 2*10-5 M y pCl- = 4,7
2

Con la adicin de 50 ml de Ag+ 0,1 N resulta : PET

Kps
[Cl-] = [Cl-]2 = Kps [Cl-] = 1,41*10-5 M y pCl- = 4,85
-
[Cl ]
 Pasado el PET ser:

[Ag+] = [Ag+]exceso + [Ag+]AgCl

[Ag+]ms all del PET

+
[Ag ]exceso =
Vol. total [Ag+]ms all del PET Kps
+
[Ag ] = +
Kps Vol.total [Ag+]
+ -
[Ag ]AgCl = [Cl ]AgCl =
[Ag+]

Con la adicin de 60 ml de Ag+ 0,1 N:

10 * 0,1 Kps 2 * 10-10

[Ag+] = = 9,09 * 10-3 M [Cl-] = = = 2,2*10-8 M pCl- = 7,65
+ -3
110 [Ag ] 9,09*10

Con la adicin de 70 ml de Ag+ 0,1 N:

20 * 0,1 2 * 10-10
+
[Ag ] = = 0,0167 M [Cl ] =
-
= 1,2*10-8 M pCl- = 7,92
120 0,0167

FIGURA 1: VALORACIN DE CLORUROS CON NITRATO DE PLATA

NETITUD CURVAS DE VALORACIN SEGN EL Kps. Y CONCENTRACIN.

1) ml IO3- 0,1 M vs. AgNO3 0,1 M. Kps = 3,02*10-8

2) ml Cl- 0,001 M vs. AgNO3 0,001 M. Kps = 2*10-10
3) ml I- 10-5 M vs. AgNO3 10-5 M. Kps = 8,31*10-17