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201015 - TERMODINMICA
PALMIRA
Febrero de 2013
ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO
En julio de 2009, con base al material del Ing. Ayuso Martnez y del Ing.
Cisneros Revelo, se elabora un mdulo con la siguiente distribucin, dos
unidades, seis captulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza nuevamente
el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.
La energa es un recurso cuyo costo se ha elevado en los ltimos aos, debido por una
parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los pases de mayor
desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles fsiles. Por
estas razones hoy en da se promueven campaas para promover el ahorro de energa y
favorecer procesos que utilicen fuentes de energa no convencionales. El costo energtico
de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores
consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la
termodinmica como herramienta conceptual para diseo, control y optimizacin de
procesos.
El curso contempla el desarrollo de dos unidades que cubren las temticas previstas para
el curso de Termodinmica de la UNAD. Todos los captulos de cada unidad presentan
una estructura similar con el fin de facilitar el estudio autodirigido del estudiante y se
componen de las siguientes partes:
Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las
respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a travs del aula virtual o en las
sesiones de tutora.
NDICE DE CONTENIDO
Pgina
Introduccin
Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinmica es muy importante porque
le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el anlisis de las
condiciones energticas, evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al
diseo, control y optimizacin de procesos.
Leccin 1: Sistemas
Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeo como
una red cristalina, las molculas o partculas subatmicas.
Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relacin con l se le denomina
ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores
por paredes, fronteras o lmites que permiten o no el intercambio de materia o energa.
Es decir, las paredes definen la extensin del sistema. Las paredes pueden ser reales,
como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas slo para facilitar el
anlisis de algn problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o
energa entre el sistema y sus alrededores. Segn este criterio se pueden presentar
sistemas abiertos, cerrados y aislados.
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo
ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son
tambin ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema
abierto tambin se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies,
denominadas superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energa. La
figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeracin tales como
los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se
presenta como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de
energa pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias qumicas,
farmacuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso especfico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado tambin se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.
Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado
Procesos termodinmicos
Tambin que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control, que
puede quedar fija, moverse o expandirse, adems de ser siempre una superficie cerrada.
Sin embargo, la superficie debe ser definida en relacin con un sistema coordenado y,
para algunos anlisis, a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o
en movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema.
Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que
se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia elctrica al variar
la temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara seales para
proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y
150 C se utilizan sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto,
recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas ms altas se emplean otras
aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 C.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unin de dos metales diferentes donde se genera una
pequea diferencia de potencial elctrico el cual depende de la temperatura. La seal
elctrica se lleva un circuito electrnico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 C, irradian energa en la zona
visible, fenmeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energa
radiante cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un
material cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas
alrededor de los 1300 C. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como
las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como
pirmetros pticos. El pirmetro tiene un filamento similar al de un bombillo, controlado
por un restato, as el color que irradia corresponden a una determinada temperatura.
Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse, observando el objeto
a travs de una mirilla ajustando el restato hasta que el filamento presente el mismo
color que la radiacin que genera el objeto.
En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termomtricas y los
termmetros que se pueden construir con cada una de ellas
ESCALAS DE TEMPERATURA
1
Ver unidad 1, captulo 9, tema 9.6 de este mdulo
Figura 7: Comparacin entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine
Puntos de referencia K C R F
Punto normal de ebullicin del agua 373.15 100.00 671.67 212.00
Punto triple del agua 273.16 0.01 491.69 32.02
Punto de fusin del agua 273.15 0.00 491.67 32.00
Cero absoluto 0 -273.15 0 -459.67
Equivalencias
5
T(K) = T(C) + 273.15 = ( )T(R)
9
5
T(C) = (9)(T(F) 32)
9
T(R) = T (F) + 459.67 = (5)T(K)
T ( K ) T ( C) 20K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine tambin son iguales,
adems la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
9
T ( R) ( )T ( K ) (1.8)(20) 36 R
5
T ( F ) T ( R) 36 F
Leccin 3: Calor
Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms
utilizadas en ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y
BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:
Factores de conversin
1 = 1000
1 = 1000
1 = 4.187
1 = 252
Q
q Ecuacin 7
m
Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energa aumenta y por tanto
tambin su temperatura, al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o
hacia los alrededores, su energa disminuye y tambin su temperatura. Teniendo en
cuenta este comportamiento, universalmente se ha establecido el signo positivo para la
transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor
desde el sistema.
Como lo ilustra la figura 8 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del
sistema es negativo.
T
Q kt A Ecuacin 9
x
dT
Q k t A Ecuacin 10
dx
La conveccin es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una
superficie slida y un lquido o gas debido al movimiento de las partculas provocado por
agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de
densidad causadas por la variacin de la temperatura. En el primer caso se dice que la
conveccin es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la
densidad se dice que la conveccin es natural.
Q hA(Ts T f ) Ecuacin 11
donde h = coeficiente de transferencia de calor,
2 .
A = rea de la superficie, 2 .
Ts = temperatura de la superficie, .
La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una
superficie a una temperatura absoluta Ts est determinada por la ley de Stefan-Boltzmann,
expresada como:
Q max . . A.Ts4 Ecuacin 12
Donde = 5.67108 2 ., conocida como constante de Stefan-Boltzmann.
A = rea de la superficie, 2 .
Ts = temperatura de la superficie, .
El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante:
Q emitido . . A.Ts4 Ecuacin 13
Por otra parte una superficie expuesta a radiacin puede absorber energa. La relacin
entre la radiacin absorbida ( ) y la radiacin ( ) incidente se denomina absorbancia,
se representa por la letra y se expresa como:
Qab
Ecuacin 14
Qinc
Un cuerpo negro absorbe toda la energa incidente sobre la superficie, es decir que
= 1.0, por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un
emisor perfecto.
Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia
calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de
calor por radiacin se puede expresar como:
Q .A(Ts4 Tair
4
) Ecuacin 15
Donde es la temperatura de la superficie emisora y la temperatura de los
alrededores.
Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los clculos en problemas relacionados con
transmisin de calor.
Ejemplo 1
Durante el diseo de un depsito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentara a travs de las paredes de ladrillos
que tienen 25 cm de espesor y una conductividad
trmica de 0.70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 C y la temperatura exterior
promedio es de 30 C. Realice los clculos
correspondientes y exprese el valor de la tasa de
Figura 10: Transmisin de calor por
transferencia de calor en vatios. conduccin
Uno de los factores que es necesario conocer para disear el sistema de refrigeracin es
la tasa de transferencia a travs de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura
ms alta hacia la temperatura ms baja, y la tasa de transferencia es directamente
proporcional a la diferencia de temperaturas y al rea de transferencia e inversamente
proporcional al espesor.
T W 25 K
Q kt A 0.7( )(1 m 2 )( ) 70 W
x m.K 0.25 m
Ejemplo 2
Experimentalmente se ha determinado que el
coeficiente de transmisin de calor por conveccin
para aire caliente que circula junto a una superficie
plana es de 60 W/(m2.K). Si la temperatura del aire
es de 90 C, la superficie plana es de 3 m x 2 m y se
encuentra a 20 C determine la tasa de
transferencia de calor.
Figura 11: Conveccin
Anlisis del problema
W
Q hA(Ts T f ) 60( 2
)(6m 2 )(70 K ) 25200W
m K
=
Ecuacin 17
=
Ecuacin 18
Donde
P = presin V = volumen
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R Unidades
.3
8.314 o tambin
. .
. 3
0.08314
.
.
0.082
.
.
1545.3
.
1.987 o tambin
. .
. 3
10.73
.
Ejemplo 3
Determine el volumen, la masa, la densidad y el
volumen especfico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de ancho
y 4 m de alto a 30 C y 0,73 atmsferas.
El aire seco est compuesto por 78.09% de nitrgeno y 20.95% de oxgeno, 0.93% de
argn y 0.03% de dixido de carbono. A las condiciones del problema se puede
considerar que tiene un comportamiento ideal, ya que est alejado de la temperatura de
condensacin y de las condiciones crticas, luego se puede utilizar la ecuacin de estado
de gas ideal. El volumen se calcula por geometra y de la ecuacin 59 se puede despejar
el nmero de moles. La masa molecular del aire se puede obtener mediante un promedio
ponderado de las masas moleculares del nitrgeno, del oxgeno, del argn y del dixido
de carbono componentes del aire seco. Como la presin se presenta en atmsferas se
utiliza el valor de 0.082 (atm.L/mol.K) como valor de R.
PV (0.73atm )(800000 L)
n 23493moles
RT atm.L
(0.082 )(303.15K )
mol.K
Composicin del aire seco: 78.09% N2, 20.95% O2, 0.93% Ar y 0.03% CO2
g
M aire 28.96
mol
g
maire nM (23493moles )(28.96 ) 680398g 680.4kg
mol
m 680.4kg kg
aire 3
0.8505 3
V 800m m
V 800m 3 m3
vaire 1.1758
M 680.4kg kg
Ejemplo 4
Determine el volumen especfico del metano, en pies3/lbm, a una presin de 30 psia y
100 F.
psia. pies 3
10.73( )(559.67 R)
RT lbmol.R pies 3
v 12.51
M CH4 P lbm lbm
(16 )(30 psia)
lbmol
Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal
dependiendo de su naturaleza, de la cercana al punto crtico, a presiones elevadas o a
temperaturas muy bajas que se encuentren prximas a las de condensacin. En estos
casos no se puede utilizar la ecuacin de gas ideal ya que el error que se comete es muy
grande. El grado de desviacin de de la idealidad se determina por el factor de
compresibilidad Z.
El factor Z se define como la relacin entre el volumen especfico real de un gas a presin
y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuacin de
estado.
v real
Z Ecuacin 19
videal
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la
unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor ser el grado de desviacin de la idealidad.
Para los clculos de aplicaciones en ingeniera, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuacin.
RT
videal Ecuacin 20
P
Si se remplaza la ecuacin 64 en la ecuacin 19 se obtiene:
Pv real
Z Ecuacin 21
RT
En consecuencia la ecuacin de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que
presentan los gases reales, se puede expresar mediante la ecuacin 22.
Pv ZRT Ecuacin 22
El valor de Z se obtiene de las grficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es
necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como
P
Pr Ecuacin 23
Pc
T
Tr Ecuacin 24
Tc
Donde
Pr = Presin reducida Pc = Presin crtica
Tr = Temperatura reducida Tc = Temperatura crtica
A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para
todos los gases, caracterstica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes
presiones y temperaturas reducidas. Tambin existen tablas de factores de
compresibilidad en funcin de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la
determinacin de Z.
RT a
P 2 Ecuacin 25
V b V
Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas
real, tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presin debido a la
presencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas del gas y desviaciones en el
volumen debido a que la molculas del gas ocupan su propio volumen. Como se observa,
la ecuacin de van der Waals tiene dos constantes a y b que son caractersticas de cada
gas.
La constante b representa la correccin por el volumen ocupado por las molculas, y el
2
trmino a /V es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin
intermolecular. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presin las molculas del gas
estn ms separadas y por consiguiente las fuerzas de atraccin y el volumen ocupado
por las propias molculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se
vuelven importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que seran
completamente inaceptables en el trabajo de ingeniera.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la
isoterma crtica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexin horizontal precisamente en
el punto crtico, entonces la primera y segunda derivadas de la presin con respecto al
volumen especfico a la temperatura crtica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuacin
69 con respecto a v y considerando que:
P 2P
0 y 2 0 Ecuacin 26
v Tc v Tc
Se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en funcin la
temperatura y presin crticas las cuales se presentan a continuacin.
27 R 2Tc2
a Ecuacin 27
64 Pc
RT
b c Ecuacin 28
8Pc
La ecuacin de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanas
de las condiciones crticas, pero tiene el reconocimiento histrico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisin al comportamiento de
un gas real aunque son ms complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisin necesita en sus clculos para decidir que tipo de ecuacin necesita.
Esta es una ecuacin mucho ms exacta que la ecuacin de van der Waals y aplicable en
un mayor rango de presin y temperaturas.
RT a
P Ecuacin 29
(V b) V (V b)T 0,5
Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuacin de
van der Waals pero se obtienen tambin a partir de las propiedades de estado crtico. V
representa el volumen molar, T la temperatura y R la constante universal de los gases.
0.427 R 2Tc2,5
a Ecuacin 30
Pc
0,0866 RTc
b Ecuacin 31
Pc
Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
Constituye una mejora a la ecuacin de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante
ms la cual a su vez es funcin de otra constante conocida como factor acntrico para
cada gas.
2
RT a
T
2
P 1 m 1 Ecuacin 32
(V b) V (V b)T 0,5 Tc
Donde, m 0.48 1.574 w 0.176 w y es el factor acntrico, una constante para
2
cada gas.
Ejemplo 6
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creacin de atmsferas
controladas para la maduracin de frutas. Como parte un trabajo de investigacin se
necesita determinar la presin que generaran 100 moles de etileno en un recipiente de
50 litros a una temperatura de 27 C. Determine este valor utilizando la ecuacin de a)
gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crtico por lo que es
necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presin. Para el
desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar, luego las
correspondientes constantes y por ltimo la presin utilizando las ecuaciones
correspondientes.
kPa.m 3
8.314( )(300 K )
RT kmol.K
a) P 4988kP 4.988Mpa
V m3
0.500
kmol
kPa.m 3 2
27(8.314 ) (282 K ) 2
27 R 2Tc2 kmol.K kPa.m 6
a 461
64 Pc 64(5030kPa) kmol 2
kPa.m 3
8.314 (282 K )
RTc kmol.K .m 3
b 0.0583
8Pc 8(5030kPa) kmol
kPa.m 3 kPa.m 6
8.314( )(300 K ) 461
RT a kmol.K kmol 2
P 2
V b V m 3
m3 2
(0.500 0.0583) (0.500 )
kmol kmol
kPa.m 3 2
2 2,5 0.427(8.314 ) (282 K ) 2,5
0.427 R T kmol.K
a c
Pc 5030kPa
kPa.m 6 .K 0,5
a 7836
kmol 2
kPa.m 3
0.0866(8.314 )(282 K )
0.0866 RTc kmol.K m3
b 0.0404
Pc 5030kPa kmol
RT a
P
(V b) V (V b)T 0,5
kPa.m 3 kPa.m 6 .K 0,5
8.314 (300 K ) 7836
P kmol.K kmol 2
3
m m3 2
(0.50 0.0404) 0.50(0.50 0.0404)( ) (300 K ) 0,5
kmol kmol
Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados
para la presin. Si solo se utilizara la ecuacin de gas ideal el error cometido sera muy
grande, ms del 32%. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra ecuacin.
APLICACIONES EN LA INDUSTRIA
Los alimentos frescos o procesados estn lejos de considerarse como sustancias puras,
ya que generalmente son mezclas coloidales de composicin compleja que presentan un
comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difcil tratar de modelar
mediante ecuaciones la relacin entre variables como presin, temperatura, volumen
especfico o densidad en estos sistemas.
Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las
sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formacin de un criterio
cientfico y tcnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos,
particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Usted como futuro Ingeniero tendr que estudiar con bastante profundidad operaciones
como la evaporacin, cristalizacin, extraccin, destilacin, humidificacin, secado donde
tienen aplicacin los conceptos estudiados en este captulo.
CAPITULO 2: TRABAJO
Introduccin
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relacin con la energa
mecnica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relacin entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todava subsistan teoras como la del
calrico para explicar los fenmenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de cientficos como el fsico britnico James Prescott Joule (1818
1889), y el matemtico y fsico tambin britnico William Thomsom o ms conocido como
Lord Kelvin (1824 1907), se comenz a tener una idea ms clara sobre la interrelacin
entre los diferentes tipos de energa. En este captulo centraremos nuestra atencin en
los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinmicos.
Leccin 6: Trabajo
Del estudio de la fsica Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energa
que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma direccin de
la fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como:
2
W Fdx Ecuacin 35
1
Cabe preguntarse de dnde proviene la fuerza que mueve el pistn? Cmo calcularla?
Ud. sabe que las molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistn
Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuacin 35 se transforma en:
2
W PAdx Ecuacin 36
1
A su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV , entonces,
remplazando en la ecuacin 36 se llega a una expresin general, ecuacin 37, que
permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso termodinmico, en funcin de
propiedades como la presin y el volumen que se pueden medir y especificar fcilmente
para los estados de un sistema termodinmico.
2
W PdV Ecuacin 37
1
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin
del volumen, si no es as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para
poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su
trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice
que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y
que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces cul es la
forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el
sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se
especifica mediante un signo.
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interaccin entre el sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la funcin diferencial del trabajo
corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W .
Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este captulo y
elabore una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el
trabajo.
2
W P dV PV W P(V2 V1 )
2
1
Ecuacin 38
1
Si este proceso se representa en un diagrama PV, el rea bajo la lnea de presin
constante entre el estado 1 y el estado 2, es equivalente al trabajo realizado. Tal como se
ilustra en la figura 15.
W nR(T2 T1 ) Ecuacin 40
Ejemplo 7
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se
encuentran 2.80g de nitrgeno a 27C y 150 KPa, si el
gas se expande a presin constante hasta un volumen
de 5.0 litros. Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Figura 16: Expansin de un gas
Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuacin de estado para gases
ideales. Si bien el nitrgeno es un gas real, tiene comportamiento ideal ya que la presin
es muy baja. Como se conoce la temperatura, la presin y el nmero de moles que se
puede determinar a partir de la masa y el peso molecular, la nica incgnita es el
volumen. Como el proceso es isobrico el trabajo esta determinado por el producto de la
presin por la diferencia entre el volumen final y el volumen final.
1mol
n 2.80 g 0.10 moles
28 g
8.314 J
0.1 mol ( )300 K
nRT1 mol.K
V1 1.66 x10 3 m 3
P1 150000 Pa
1W2 P(V2 V1 ) (150000 Pa )(5x10 3 1.66 x10 3 )m 3 501 J
El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es as debido a que se trata
de un proceso de expansin donde la presin del gas genera la fuerza que desplaza el
pistn en una determinada distancia.
nRT K
P Ecuacin 41
V V
Reemplazando el valor de la presin en la ecuacin 37, se obtiene:
2
KdV
W Ecuacin 42
1
V
2 2
dV V
W K K ln(V ) K ln( 2 ) Ecuacin 43
1
V 1
V1
Ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuacin 44 que permite
calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotrmico. En un diagrama PV, el
trabajo realizado por el sistema se representa por el rea bajo la curva como se indica en
la figura 17.
V2
W nRT ln( ) Ecuacin 44
V1
Como el proceso es isotrmico el trabajo est determinado por la ecuacin 39. Entonces
el volumen final se despeja de esta ecuacin.
W W
W V V2
ln 2 e nRT V2 V1e nRT
nRT V1 V1
2000 J
8.314 J
0.5 mol
8.314 J
W 0.5 mol ( )298 K mol. K
298 K
nRT nRT mol.K
V2 e
e
0.031 m 3
P1 200000 Pa
C
P n
CV n Ecuacin 45
V
P2V2 P1V1
W Ecuacin 47
1 n
Tambin es necesario que aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los
que implican expansin o compresin de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente elctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un lquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.
Trabajo elctrico
Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los lmites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se
define mediante la ecuacin 48:
2
W VI dt Ecuacin 48
1
t = tiempo (s)
Si tanto V como I no cambian con el tiempo, el trabajo elctrico se puede determinar por
W V .I .t Ecuacin 49
Todos lquidos tiene una propiedad debida la atraccin que ejercen las molculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que sta se comporte como si se tratara de
una tela elstica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un
lquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por
unidad de longitud en direccin perpendicular a ella sobre la superficie se denomina
tensin superficial.
El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante:
2
W s dA Ecuacin 50
1
W 2 s ax Ecuacin 51
Trabajo de eje
Figura 21: Trabajo de eje
Fr
F Ecuacin 52
r
La distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por x n(2r )
donde n representa el nmero de giros que realiza el eje, entonces el trabajo se expresa
por:
W F .x 2nr 2n Ecuacin 53
r
Observe que el trabajo de eje es proporcional al nmero de giros que realiza el eje.
Trabajo de resorte
Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado
cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elstico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es
proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es caracterstica de
cada resorte. Entonces:
F k .x Ecuacin 54
2
W k .xdx Ecuacin 55
1
Al integrar se encuentra la ecuacin 54 que permite calcular el trabajo en funcin del
cambio de longitud del resorte:
1
W k ( x22 x12 ) Ecuacin 56
2
Trabajo gravitacional
F mg Ecuacin 57
2
W mgdy mg ( y 2 y1 ) Ecuacin 58
1
Donde (y2 y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.
Trabajo de aceleracin
dv dv
F m.a y a entonces F m
dt dt
dx
v dx vdt
dt
2 2
dv
W m( )vdt mvdv
1
dt 1
1
W m(v22 v12 ) Ecuacin 59
2
Las lneas horizontales son de presin constante, las verticales representan trayectorias
donde el volumen permanece constante y las lneas curvas son lneas hiperblicas que
representan la relacin entre la presin y el volumen de un gas ideal a temperaturas
constantes. Despus de observar el diagrama se le sugiere realizar la actividad
propuesta la cual tiene como propsito el de que identifique y diferencie cada una de las
trayectorias correspondientes a diferentes procesos termodinmicos.
a) isbara hasta V = 20 L
b) isoterma hasta V = 25 L
c) iscora hasta P = 50 kPa
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
bsicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el
ejemplo 10.
Ejemplo 10
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil, el cual se mueve sin que exista friccin,
como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el cilindro se
encuentran 0.4 moles del gas a 20 C y 100 kPa, y que
primero el gas se expande isobricamente hasta alcanzar un
volumen de 12 L y luego se expande isotrmicamente hasta Figura 23: Expansin de un
gas
un volumen de 20 L. Se requiere determinar las propiedades
del estado intermedio, las del estado final y con esta
informacin dibujar las trayectorias en un diagrama PV.
Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene
comportamiento ideal y realiza dos procesos. En el primero la presin se mantiene
constante y en el segundo la propiedad constante es la temperatura, es decir, si
llamamos al estado inicial, estado 1; al estado intermedio, estado 2; y al estado final el
estado 3; entonces P1 = P2 y T2 = T3.
Por otra parte, para dibujar las trayectorias en un diagrama de presin contra volumen se
deben conocer los valores de estas variables en el estado 1, en el estado 2 y en el estado
3. Como el gas es ideal tiene un comportamiento que est determinado por la ecuacin de
estado y por la ecuacin general de los gases, esta informacin nos permite solucionar el
problema.
Del estudio de la qumica Ud. debe conocer que entre presin, volumen, temperatura y
nmero de moles de un gas existe una relacin dada por las leyes de los gases, las
cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones:
P1V1 P2V2
Ecuacin general
T1 T2
El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuacin de estado.
J
(0.4mol)(8.314 )(293.16 K )
As : V1 mol.K 0.00973 m 3
100000 Pa
De la ecuacin general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presin es
constante, se puede hallar la temperatura 2.
Ejemplo 12
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a 25 y 200 si a presin constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presin a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobrico, isocrico e isotrmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.
Estado 1
J
2mol (8.314 )298.15K
V1
nRT1
molK 1.0 Pa 0.02478 m 3 1000 L 24.78 L
P1 200000 Pa J m
3
m3
Estado 2
P2V2T1
T2
P1V1
Estado 3
2 T2
Como 3 =
y 3 = 2 entonces T3 298.15 K
2
Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que
puede realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los
alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede
invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta diferencia es
necesaria que la tenga en cuenta de aqu en adelante.
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de
transformacin tambin se le conoce como proceso cuasiesttico o cuasiequilibrio. Un
proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se
denomina un proceso isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina
isobrico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico.
Una sustancia pura es aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por
una sola clase de molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se
entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. As el oxgeno, el hierro, el
mercurio, el dixido de carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La
caracterstica principal de una sustancia pura es su composicin definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (NH3) siempre estar conformada por tres moles de
hidrgeno por cada mol de nitrgeno, ya sea que se encuentre como lquido o como gas.
Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composicin definida puede
ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta
situacin lo constituye el aire. Habiendo realizado esta aclaracin le invito a construir una
definicin para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase slida, lquida o
gaseosa dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo a
temperatura ambiente y presin atmosfrica el mercurio es lquido, el nitrgeno gaseoso y
el hierro slido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en
otras fases; si la temperatura se reduce y la presin se aumenta el nitrgeno puede
licuarse e incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la
presin el hierro funde y puede llegar a evaporarse.
Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada
sustancia y se utilizan como tales para su identificacin y caracterizacin. Estamos
hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definicin, entonces cmo
respondera a la pregunta de qu es una fase?
Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una
composicin fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es
homognea en todas sus partes. El agua a presin atmosfrica y por debajo de 0 C
forma una fase slida, entre 0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C estar como
vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composicin qumica es
la misma, H2O, pero propiedades como la densidad o el volumen especfico, o
propiedades que se estudiarn ms adelante como energa interna, entalpa y entropa
tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.
El hielo adquiere energa por lo cual sus molculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo
de ellas se separa formando la fase lquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 C a 0 C, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase slida a la
fase lquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua lquida, la temperatura se
mantendr constante slo se incrementar cuando todo el slido se funda.
La relacin recproca tambin es cierta, es decir, para una determinada temperatura debe
existir una nica presin para la cual se presenta el equilibrio entre fases. Fjese que en
otra situacin diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un estado donde solo exista
fase slida, lquida o gaseosa, la presin y la temperatura son variables independientes y
las dos fijan el estado del sistema.
DIAGRAMA Pv
VL
v f Volumen especfico de lquido saturado
mL
VV
v g Volumen especfico de vapor saturado
mV
Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen especfico. Por
ejemplo para el agua a una atmsfera de presin (101.325 kPa), la temperatura de
saturacin es de 100 C , vf = 0.001043 m3/kg y vg = 1673 m3/kg. A presiones ms bajas
el volumen especfico del lquido saturado (vf ) es menor y el volumen especfico del vapor
(vg ) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto
al aumentar la presin la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. Esta situacin se
ilustra en la figura 28, donde los puntos representan los valores de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones.
La lnea curva que une cada uno de los volmenes especficos de la fase lquida a
diferentes presiones se conoce como lnea de lquido saturado y la lnea que une los
volmenes especficos de la fase de vapor se denomina lnea de vapor saturado.
Estas lneas se unen en el punto crtico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la regin debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase lquida y la fase de vapor y la regin por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea lquida o vapor. Por ejemplo el punto a que se encuentra a la izquierda de la
lnea de lquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase lquida y se le
denomina lquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturacin; tambin a este estado de la sustancia pura se le conoce como lquido
comprimido ya que se encuentra a una presin superior a la de saturacin. El punto b
corresponde al de lquido saturado.
El punto c que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de lquido y vapor; como el punto c est ms cerca de la
lnea de vapor saturado que de la de lquido saturado, significa que hay mayor cantidad
de vapor que de lquido. Si el punto c se desplaza hasta coincidir con el punto d indica
que disminuye la fase lquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la lnea de vapor saturado como el punto e corresponde a fase de
vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una
temperatura superior a la de saturacin.
Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x y se define mediante
la siguiente relacin:
mV
x Ecuacin 60
m
Donde m es la masa de la mezcla de lquido y vapor y mV es la masa de vapor por tanto
mV
x Ecuacin 61
mL mV
Si se conoce el volumen especfico global de la mezcla de lquido y vapor y los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relacin
entre la calidad y los volmenes especficos, como se ilustra a continuacin.
V V VV v f mL v g mV
v L
m mL mV mL mV
mL mV
v( )v f ( )v g
mL mV mL mV
mV mL
La ecuacin 61 muestra que ( )x y ( ) (1 x)
mL mV mL mV
Remplazando se obtiene
v (1 x)v f xv g v f xv f xv g
v v f x(v g v f ) Ecuacin 62
Finalmente
v vf
x Ecuacin 63
vg v f
La diferencia v g v f generalmente se expresa como vfg, de tal manera que la ecuacin
63 se puede escribir como
v v f xv fg Ecuacin 64
Para lograr este propsito se disean experimentos donde para cada presin se
determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la
correspondiente presin de equilibrio. Tambin se pueden calcular mediante ecuaciones o
mtodos numricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturacin,
densidades o volmenes especficos. Los valores as obtenidos se presentan
generalmente en forma de tablas. Adems, a travs de Internet, se pueden adquirir
programas de computador que suministran esta informacin.
Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con
el que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema ingls. Las tablas ms utilizadas son las de lquido y
vapor a condiciones de saturacin, la de vapor sobrecalentado y lquido comprimido y las
de saturacin slido lquido. Cada sustancia pura de inters tcnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presin y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinmicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 C y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presin de
saturacin a 80 C es 47.37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a
una presin mucho mayor que la de saturacin por lo tanto el agua se debe encontrar
como lquido comprimido. Otra manera de analizar esta situacin es la de considerar que
la temperatura de saturacin a 200 kPa, segn datos de las tablas, es de 120,24 C por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrar a una temperatura por debajo de la de
saturacin, razn por la cual a este estado se le conoce tambin como lquido subenfriado
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen especfico es de
0.001030 m3/kg.
Ejemplo 13
Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50, 100,
150, 200, 250, 300, 350 y 374.14 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra
temperatura. Qu puede concluir de este grfico?
En la mayora de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de la
presin de saturacin y realizar la grfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinmicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendr los correspondientes valores de las
presiones de situacin y utilizando el programa de graficacin que generalmente
acompaa a las hojas de clculo se puede obtener el grfico solicitado.
Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los
siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de
donde proceden.
T ( C ) P (Mpa)
50 0.0123
100 0.1013
150 0.4759
200 1.5553
250 3.9781
300 8.5894
350 16.5513
374,14 22.1081
Ejemplo 14
Determine la temperatura y las masas de lquido y de
vapor presentes en un vapor hmedo cuya calidad es
de 0.8 si se encuentra en un tanque de 0.1 m3 a una
presin de 150 kPa.
En las tablas de agua saturada para una presin de 150 kPa se encuentra que:
3 3
= 111.37 = 0.001053 = 1.1593
m3
v v f x(v g v f ) 0.001053 0.8(1.1593 0.001053) 0.9276
kg
V 0.1m 3
m 0.1078 kg
v m3
0.9276
kg
mV 0.8(0.01078) kg 0.08624 kg
DIAGRAMAS PT
Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin
existe una relacin definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su
representacin en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
lquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.
Para estas sustancias el volumen especfico del slido saturado es mayor que el lquido
saturado, por esta razn la lnea que representa la presin en funcin de la temperatura
para la mayora de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la
figura 32.
DIAGRAMAS Tv
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos
del liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes
positivas tanto en la regin de lquido comprimido como en la regin de vapor
sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta con la temperatura. Tambin se
puede apreciar el punto crtico y el domo que forman las lneas de lquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 33 se representa un diagrama de este tipo.
Una sustancia pura que se encuentra en fase lquida a una presin por debajo de la
presin crtica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la
temperatura hasta que se produce un cambio de fase. Cul es ese cambio de fase?
Ejemplo 15
Determine la temperatura y la presin a las
cuales comienza la condensacin del vapor de
agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 C.
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolacin
lineal de la siguiente manera:
y y1 ( y 2 y1 ) ( y 2 y1 )
y y1 ( x x1 )
x x1 ( x2 x1 ) ( x2 x1 )
(169.06 143.27)
p 143.27 (1.1988 1.2102) 144.96kPa
(1.0366 1.2102)
(115 110)
t 110 (1.1988 1.2102) 110.33 C
(1.0366 1.2102)
Todo sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado
energtico. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del
sistema y extensivas si dependen de la masa o extensin del sistema. As la presin y la
temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el nmero de moles o
la masa son propiedades extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para
posteriores anlisis.
m
Ecuacin 65
V
V
As mismo, el volumen molar definido por la relacin V donde n representa el
n
V
nmero de moles y V el volumen del sistema, o el volumen especfico v son
m
propiedades intensivas.
Ahora quiero que recuerde la ecuacin de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de qumica. Qu tipo de propiedades puede identificar en ella?
PV nRT Ecuacin 66
Si en esta ecuacin se divide ambos trminos entre n se obtiene la siguiente expresin:
PV RT Ecuacin 67
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son
ahora todas intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida.
Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de
dos propiedades intensivas.
Trayectorias
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces qu caractersticas tendr una trayectoria
isoterma, isobrica o isocora? La respuesta a esta pregunta la encontrar en siguiente
seccin.
El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del
cambio de las propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cmo
expresar y calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los
alrededores durante esos procesos.
x f(y,z) Ecuacin 68
Se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x.
La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de
su integral es conocido y nico.
x x
dx dy dz Ecuacin 69
dy z z y
x x
Si P y Q Ecuacin 70
y z z y
P x x 2 Q x x 2
por otra parte
z z y zy y y z yz
P Q
Ecuacin 72
z y
Generalmente esta conclusin es aceptada como una prueba de exactitud de la
diferencial dx Pdy Qdz .
Donde x2 f ( y 2 , z 2 ) y x1 f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la integral
cclica de una funcin de punto siempre ser cero. Matemticamente este hecho se representa
mediante la expresin:
dx 0 Ecuacin 74
Todas las propiedades termodinmicas son funciones de punto. Por tanto, la integral
cclica de una propiedad termodinmica siempre tendr un valor de cero. Adems, si
Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y,z) entre los
puntos 1 y 2. Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma
general si se define por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2,
existirn tantos valores de L como trayectorias hayan.
Las reas bajo cada una de las trayectorias tambin son diferentes. A este tipo de
funciones se le conoce como funciones de trayectoria.
De tal manera que L, entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de
L , as:
1 1
1 L2 L (dy / dz ) 1 dz Ecuacin 76
2 1
Q
C Ecuacin 77
dT
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un
sistema tambin depende del proceso. Por esta razn se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen constante.
H U pV Ecuacin 78
Para ello simplemente debe interpretar la ecuacin 79: la capacidad calorfica a presin
constante es igual a la variacin de entalpa con respecto a la temperatura, o
sencillamente la relacin entre el cambio de entalpa y la diferencia entre las
temperaturas. Cp es una propiedad extensiva y su valor es caracterstico de cada sistema
de tal manera que en esta forma no es demasiado til, sin embargo si esta propiedad se
expresa por unidad de masa o por unidad de moles, nos encontramos con dos nuevas
propiedades intensivas, el calor especfico y la capacidad calorfica molar a presin
constante, que si tienen una gran importancia.
H h
cp Ecuacin 80
mT p T p
Donde = , representa la entalpa por unidad de masa.
H H
Cp Ecuacin 81
nT p T p
Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una
lnea o barra sobre el smbolo de la propiedad por ejemplo, , representa el volumen
molar, es decir el volumen por mol de una sustancia.
En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorfica, el calor especfico y la capacidad calorfica a volumen constante.
Cmo lo hara? Recuerde que en un proceso isocrico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energa
interna del sistema. Entonces, solo necesitara remplazar en la ecuacin 104 el calor por
el cambio de energa interna dU. Por lo tanto:
U
Cv Ecuacin 82
T v
En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre
el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.
U u
cv Ecuacin 83
mT v T v
Donde = , representa la entalpa por unidad de masa.
H U nRT Ecuacin 85
dH C p dT mc p dT nC p dT Ecuacin 86
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar de 82,
83 y 84 y expresarlo como:
dU Cv dT mcv dT nC v dT Ecuacin 87
Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de las
sustancias, por ejemplo para gases de molculas complejas, la capacidad calorfica
molar, vara significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la
variacin es mnima.
C p A BT CT 2 DT 3 ... Ecuacin 88
Remplazando esta ecuacin en 86 y realizando la integracin se obtiene:
2 2
H n C p dT n A BT CT 2 DT 3 dT Ecuacin 89
1 1
Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100
grados, las capacidades calorficas molares y los calores especficos se pueden
considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. De esta
forma la integracin es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.
H nC p T2 T1 Ecuacin 91
Bien,
H mc p T2 T1 Ecuacin 92
U nC v T2 T1 Ecuacin 93
U mcv T2 T1 Ecuacin 94
c p cv c Ecuacin 95
C p Cv nR Ecuacin 97
Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica molar
a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuacin:
C p Cv R Ecuacin 98
Ejemplo 16
Se desea determinar el cambio de entalpa y de energa
interna durante un proceso de compresin isobrica de 2,4
moles de un gas ideal que se encuentra a 250 C y 200 kPa
hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Para
este gas C p 2.5R .
Figura 37: Datos ejemplo
Entonces:
1 523.15
2 = = = 261.6
2 2
Por lo tanto,
H nC p T2 T1 2.4mol(2.5)(8.314
J
)(261.58K 523.15K ) 13048 J
mol.K
1 cal
H 13.048 J ( ) 3116 cal
4.187 J
J J
C v C p R 2.5R R 1.5R 1.5(8.314 ) 12.465
mol K mol K
U nC v T2 T1 2.4mol(12.465
J
)(261.58K 523.15K ) 7825,1 J
mol K
Si se prefiere en caloras:
1 cal
U 7825.1 J ( ) 1868.9 cal
4.187 J
Ejemplo 17
Calcular la cantidad de calor que sera necesario retirar
para reducir la temperatura desde 27 C hasta -73 C de
2.8 kg de Nitrgeno que se encuentran en un tanque de 2
m3.
cal
C v 4.96
mol k
Figura 38: Datos ejemplo
El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto
no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es
igual al cambio de energa interna y a su vez el cambio de energa interna se calcula en
funcin del nmero de moles, la capacidad calorfica molar y la diferencia de
temperaturas.
1 kmol
n 2.8kg( ) 0.1 kmol 100 moles
28 kg
Q U nC v T2 T1 100mol(4.96
cal
)(300 K 200 K ) 49600 cal
mol K
Q 49.6 kcal
Calor Latente
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y es la
que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudi anteriormente, durante
los cambios de fase la presin y la temperatura no cambian se mantienen constantes
siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor
involucrado en estos procesos que comnmente se conoce como calor latente ser igual
al cambio de entalpa. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.
Q H mh Ecuacin 102
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se transforma
en:
Q H n H Ecuacin 103
Ejemplo 18
Durante la produccin de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presin de 75
kPa.
kJ
Q m(hg h f ) (150 kg)(2663.0 384.4) 341790 kJ
kg
Ejemplo 19
Determine la temperatura que alcanzaran 15.0 kg de agua que
inicialmente se encuentra a 20 C en un tanque aislado
trmicamente, si por la resistencia elctrica sumergida en el
agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios durante
20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que mantiene
constante la presin en una atmsfera A qu tiempo el agua
alcanza la temperatura de ebullicin? Cul sera el tiempo
necesario para que se evaporen 5.0 kg de agua?
Figura 40: Datos ejemplo
kcal kcal
Para el agua c p 1 hvap 540
kg. C kg
1 cal
W Q H 13200000 J ( ) 315261.5 cal 315.261 kcal
4.187 J
H
T2 T1
315.261kcal
21 C
mc p kcal
15kg.1.0
kg C
T2 T1 21 C 41 C
H mc p T2 T1 15kg(1
kcal
)(100 C 20 C ) 1200 kcal
kg. C
4187 J
1200kcal( )
W H 1 kcal
t 4567 s 76.13 min
V .I V .I (110v)(10 A)
kcal
H mhvap 5.0kg(540 ) 2700 kcal
kg
4187 J
2700kcal( )
1 kcal
t 10277 s 171.28 min
(110v)(10 A)
El calor para cada masa de agua se expresa en funcin de las respectivas masas, el calor
especfico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de temperaturas
estn dadas por la temperatura final que es la misma menos las correspondientes
temperaturas iniciales. Remplazando estos trminos en la ecuacin de la sumatoria de
calor se obtiene una expresin donde la nica incgnita es la temperatura final. El
problema se puede realizar en forma general para cualquier nmero de corrientes que
formen una mezcla.
i
i Q f 0 1 Q f 2 Q f 0 1 Q f 2 Q f
1 Q f m1c p (T f T1 )
2 Q f m2 c p (T f T2 )
m1c p (T f T1 ) m2 c p (T f T2 )
T f 52 C
Ejemplo 21
Si en un termo se colocan 50.0 g de agua a 10 C con 25.0
hielo que se encuentra a -5 C se fundir todo el hielo? Si
no es as qu cantidad de hielo permanece en estado
slido? Cul ser la temperatura final? Cules seran las
condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera de
75 C? Los calores especficos del agua lquida y del hielo
Figura 42: Datos ejemplo
cal
son respectivamente 1.0 y 0.5
.
. h fusin 79.7
g
Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que
se alcanza el equilibrio trmico. En el primer caso la temperatura del agua est muy
prxima a la de congelacin y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo, esto
depende lgicamente de la cantidad de hielo presente.
Por otra parte un termo se puede considerar como un sistema de paredes adiabticas en
consecuencia no se presenta transferencia de calor del sistema con los alrededores y el
calor cedido por el agua debe ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta
alcanzar la temperatura de 0 C y el calor necesario durante la fusin.
En primer lugar ser necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el
hielo y compararla con la cantidad que puede suministrar el agua hasta que su
temperatura llegue a 0 C.
Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor
suministrada por el agua, slo se fundir una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la
fase lquida y la fase slida restante y la temperatura ser 0 C.
Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la cantidad
de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y la temperatura final se
determina mediante la ecuacin para el equilibrio trmico que se alcance.
Solucin del problema
cal cal
Qhielo (25 g )(0.5 )(0 C (5 C )) (25 g )(79.7 ) 2055 cal
g. C g
cal
Qagua ma c p ( agua) t agua (50 g )(1.0 )(0 C 10 C ) 500 cal
g. C
cal
Qagua ma c p ( agua) t agua (50 g )(1.0 )(0 C 75 C ) 3750 cal
g. C
ma c p ( a ) (t e t ai ) (mh c p ( h) t h mh h fusin mh c p ( a ) (t e 0 C )
ma c p ( a ) t ai (mh c p ( h ) t h mh h fusin)
te
ma c p ( a ) mh c p ( a )
En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de clculo una hora de
funcionamiento del intercambiador.
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una
temperatura de saturacin de 120.2 C entonces sta ser la temperatura inicial del agua.
Si no hay prdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor
cedido por el agua. Se plantea la ecuacin del balance calrico y de ella se despeja la
masa de agua.
Q jugo Qagua
m j c pj (t j 2 t j1 ) ma c pa (t a 2 t a1 )
kcal
(100kg)(0.85 )(75 C 5 C )
m j c pj (t j 2 t j1 ) kg. C
ma
c pa (t a 2 t a1 ) kcal
(1.0 )(20 C 120.2 C )
kg. C
5950kcal
ma 59.4kg
kcal
100.2
kg
Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calormetros,
los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el calormetro a volumen
constante.
Ejemplo 23
En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 20
kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg de
agua a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de
vaporizacin calcular la temperatura cuando se alcanza
el equilibrio trmico.
Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor
transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final ser igual a la
temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se
plantea la ecuacin de balance trmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.
Q i 0 Q1 Q2 Q3 0
m1c p (t e t1 ) m2 c p (t e t 2 ) m3 c p (t e t 3 ) 0
t e 34 C
W nC v dT dV dP
0
V P
Remplazando el trmino W
Al integrar se obtiene:
PdV nC v dT
ln V ln P K
Ahora remplazando el trmino
ln PV K
PdV VdP
PdV nC v
n(C p C v ) PV k
PV k Ecuacin 105
Significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado
a un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin
constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es una constante.
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
P2V2 P1V1
W2 Ecuacin 107
1
1
Ejemplo 24
Si 2.5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 C se
expanden adiabticamente hasta que la presin se
reduce en un 40%, determine la temperatura y el
volumen del estado final, el trabajo producido, el
cambio de entalpa y el cambio de energa interna.
Para un proceso adiabtico se cumple que PV es constante, con esta condicin y la
ecuacin de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado
final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que
las capacidades calorficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad
calorfica molar a presin constante se puede determinar la capacidad calorfica molar a
volumen constante y el valor de que corresponde a la relacin de las capacidades
calorficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de
entalpa y energa interna.
Solucin del problema
J
2.5mol(8.,314 )303K
nRT1 mol.K
V1 6.99 x10 3 m 3 6.99 L
P1 900000 Pa
6.99
1.40
5.00
1 1
PV P 900kPa 1, 4
V2 1 1 V2 V1 1 6.99 L 10.07 L
P2 P2 540kPa
cal
W nC v (T2 T1 ) 2.5mol(5.00 )(261.7 K 303K ) 516.25 cal
mol.K
J
W 516.25cal (4.187 ) 2161.5 J
cal
cal
H nC p (T2 T1 ) 2.5mol(6.99 )(261.7 K 303K ) 721.72 cal
mol.K
U W 516.25 cal
Expresiones de las Capacidades Calorficas
Las capacidades calorficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente
una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observ
cmo la capacidad calorfica vara de acuerdo con el proceso a presin o volumen
constante. Pero para cada una de las capacidades calorficas, Cp y Cv son funciones de
la temperatura; la frmula que las representa recuerda la ecuacin del virial para la
ecuacin de estado de los gases reales.
Con estas ecuaciones, las variaciones para la energa interna y la entalpa, se expresan
as:
U 2 U1 A1 T2 T1
B1 2
2
C
T2 T12 1 T23 T13
3
Ecuacin 110
H 2 H1 A2 T2 T1
B2 2
2
C
T2 T12 2 T23 T13
3
Ecuacin 111
Ejemplo 25
Una muestra de 32 g de metano, inicialmente a 1 atm de presin y a 27C es calentada hasta
277C. La ecuacin emprica para la capacidad molar del metano a presin constante es:
= 3 + (2 102 )
Donde est en unidades de
.
Asuma que el metano se comporta idealmente, y calcule los valores de Q, W, U
y H, para:
Proceso isobrico reversible.
Proceso isocrico reversible.
T1
T2
U n.CV .dT 2 x 1 2 x10 2 T .dT
T1
= 4.8 =
= + (. ) = 5.8
= 0, porque no hay cambio de volumen
Conclusin
Para un gas ideal, y dependen solamente de la temperatura. As los valores de y son
los mismos para el proceso isobrico e isocrico planteados en el problema.
Introduccin
Como bien se sabe, existen dos formas por las cuales la energa puede atravesar las
paredes de un sistema, estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un
sistema es exactamente igual al trabajo desarrollado, entonces no hay cambio en la
energa del sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. Si no se mantiene
la igualdad entre el calor y el trabajo, la energa del sistema cambia disminuyendo o
aumentando y en consecuencia tambin su temperatura.
La determinacin de los cambios de energa en procesos que ocurren en sistemas
cerrados ser el objeto de estudio de este captulo. Ms adelante se estudiarn los
cambios energticos en sistemas abiertos.
Q W Ecuacin 112
Ejemplo 26
En el diagrama PV, se puede observar un ciclo
conformado por los siguientes procesos secuenciales:
2Q3 = 800 J
Figura 47: Trabajo en un proceso
Proceso 3-4. Expansin adiabtica 3W 4 = 1215 J cclico
Existen dos procesos adiabticos donde no hay transferencia de calor, para estos
procesos = 0; durante el proceso isocrico no se realiza trabajo por tanto 4W1 = 0. El
trabajo neto producido durante el ciclo, est representado por el rea sombreada en el
diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los
procesos. Observe que el trabajo en el proceso de compresin es negativo debido a que
es trabajo realizado sobre el sistema, mientras que el trabajo en los procesos de
expansin tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza trabajo sobre los
alrededores. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley de
la termodinmica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento.
W W W W W
1 2 2 3 3 4 4 1 1000J 230J 1215J 0 445 J
Q W 445 J
W Q
1 2 2 Q3 3 Q4 4 Q1 0 800J 0 4 Q1 445 J
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Ejemplo 27
Para almacenar productos alimenticios
en una bodega se utiliza un sistema de
refrigeracin que requiere 5 kW y
permite mantener una temperatura de 5
C. Determine la cantidad de calor
transferida al medio ambiente durante
10 das de operacin si del sitio
refrigerado se retiran 100000 kJ por
hora.
Figura 48: Mecanismo para retirar calor de un
depsito a baja temperatura
Q Q a Qb Qa Q Qb
kJ
1.0
Qa W Qb 5.0kW s ( 3600s )( 24h )(10das) - 100000 kJ ( 24h )(10das)
1.0kW h da h da
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Por qu razn se dice que la energa no se crea ni se destruye, solo se transforma?
(Q W ) 0 Ecuacin 113
El valor entre parntesis correspondiente a la diferencia entre calor y trabajo (Q W )
debe corresponder a una propiedad termodinmica. Esto es cierto y esa propiedad es la
energa acumulada del sistema o simplemente energa total del sistema.
Q W dE Ecuacin 114
Esta nueva ecuacin se constituye en una definicin para la energa de un sistema y
corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.
En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el
calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del
sistema para todo proceso no cclico.
Por otra parte la energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por la letra .
E
e Ecuacin 115
m
La energa total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energa
diferentes a calor y trabajo, tal como energa cintica, energa potencial, y energa
asociada a la composicin de la materia y el estado de asociacin de sus partculas,
conocida como energa interna que generalmente se representa por la letra U, de tal
manera que la energa total del sistema se puede expresar como:
E Ec E p U Ecuacin 116
En trminos diferenciales:
m(V2 V12 )
2
Ec Ecuacin 118
2
Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo, su energa cintica inicial, es cero, en
consecuencia la energa cintica cuando el sistema tenga una nueva velocidad se
determina mediante
1 2
Ec mv Ecuacin 119
2
El cambio en la energa potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo
necesario para cambiar su posicin con respecto al campo gravitacional terrestre desde
una altura y1 hasta una altura y2.
Segn la descripcin que se acaba de realizar qu tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energa interna de un sistema?
La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema.
En cambio la energa interna por unidad de masa que se representa por la letra u
minscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relacin
U
u Ecuacin 122
m
Para el anlisis y estudio de la mayora de los diferentes procesos termodinmicos en
sistemas cerrados, se considera que stos se encuentran en reposo y a una altura
despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre, bajo estas condiciones, no se
consideran los cambios en la energa cintica ni en la energa potencial. De tal manera
que la primera ley de la termodinmica se puede expresar mediante la ecuacin 89 la cual
representa un balance energtico.
Q W dU Ecuacin 123
Qu interpretacin le puede dar a la ecuacin anterior?
Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los
procesos termodinmicos.
Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobrico la presin se mantiene constante, en
consecuencia, el trabajo se puede determinar cmo PV y en trminos diferenciales por
PdV. Si en la ecuacin 123, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, sta
se transforma en:
Q d ( pV ) dU Ecuacin 125
Q d ( pV U ) Ecuacin 126
Como recuerdan, el conjunto de propiedades ( + ) corresponde a la propiedad
conocida como entalpa que se representa por la letra , de tal manera que por definicin
H U pV Ecuacin 127
Entonces, la primera ley para un proceso isobrico se reduce a:
Q dH Ecuacin 128
Es decir que el calor transferido en un proceso isobrico es igual al cambio de entalpa. La
entalpa es una propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la entalpa por unidad
de masa es una propiedad intensiva y se representa por :
H
h Ecuacin 129
m
Proceso isotrmico
Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe ser
constante y por tanto = 0.
Q W Ecuacin 130
Es decir que en todo proceso isotrmico el calor suministrado a un sistema es igual al
trabajo desarrollado por el mismo. Si esto no fuera as se manifestara en un cambio en la
energa interna y el proceso dejara de ser isotrmico. Pero, a qu es igual el trabajo en
un proceso isotrmico? Ya se haba determinado el trabajo en un proceso isotrmico, de
tal manera que si se integra la ecuacin 130 y se remplaza el trabajo se llega a que:
V2
1 Q2 nRT ln( ) Ecuacin 131
V1
Proceso adiabtico
En un proceso adiabtico no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este
tipo de procesos se expresa como:
W U Ecuacin 132
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe
disminuir.
Ejemplo 28
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil
se encuentran 3.20g de oxgeno a 30C y 150 KPa, si
el gas se comprime isotrmicamente hasta una presin
de 250 KPa. Determinar el calor intercambiado en este
proceso.
1 mol
n 3.2 g 0.1 mol
32 g
J 150kPa
1 Q2 0.1mol 8.314 303.15K ln 128.7 J
mol.K 250kPa
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energa
interna y para la entalpa de sustancias puras en los principales estados como lquido
comprimido, lquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.
Como tanto la energa interna como la entalpa son propiedades termodinmicas, stas
slo dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el cambio de
energa interna o el cambio de entalpa en cualquier proceso se halla restando los valores
respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.
Los datos de la energa interna y de la entalpa por unidad de masa aparecen en las
tablas de propiedades termodinmicas de las sustancias puras. Estos datos tambin se
pueden obtener mediante software disponible a travs de Internet.
Estado de Referencia
La seleccin y designacin arbitraria de este estado de referencia tiene una razn de ser
muy lgica y sirve como regla memorstica. Las condiciones ambiente de laboratorio en
las cuales se hicieron la mayora de las reacciones qumicas, corresponden a una
atmsfera de presin y 25C de temperatura; por consiguiente, se opt por dejar estas
condiciones como de referencia.
Hay que llamar la atencin sobre el estado natural del elemento qumico a 25C y una
atmsfera. La presentacin de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera
de los tres estados: slido, lquido y gaseoso. Se puede presentar la confusin entre la
palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el hidrgeno el elemento es un
solo hidrgeno; pero en su presentacin en la naturaleza lo hace como hidrgeno
molecular, H2 (a 25C y 1 atmsfera) que es su forma ms estable. En consecuencia,
nuestro estado normal de referencia para el hidrgeno ser el molecular. Esto mismo
sucede para nitrgeno, oxgeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia est ligada las reacciones
qumicas y a las transformaciones energticas que ellas implican. As todos los procesos
metablicos (conjunto de reacciones qumicas de un organismo) que requieren o
desprenden energa estn asociados a la formacin o descomposicin de molculas. Las
reacciones qumicas que pueden considerarse son muchas: combustin, formacin de la
molcula a partir de sus elementos, disolucin, ionizacin, etc.
La reaccin qumica debe ser balanceada a ambos lados de la ecuacin; por ejemplo:
CH2=CH2 + H2 CH3-CH3
La metodologa de la termodinmica requiere del paso de un estado inicial a un estado
final. El estado inicial de la reaccin qumica est representado por las molculas que
aparecen a la izquierda de la ecuacin y el estado final por las molculas que
aparecen a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuacin indica la
direccin del proceso termodinmico: NaOH + HCI NaCI + H2O
Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la
reaccin qumica, colocando dentro de parntesis y al lado interior derecho del
smbolo de la frmula molecular de compuesto, la inicial de dicho estado (s = slido, 1
= lquido, g = gas y dis = disolucin). As: C6H6 (l) + 3H2 (g) C6H12 (l)
En general, todas la reacciones qumicas estn acompaadas por efectos trmicos
que muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Este efecto
se indica colocando a la derecha de la ecuacin qumica la letra Q (mayscula). El
signo de Q ser positivo si la reaccin desprende calor y negativo si absorbe calor de
los alrededores: C (s) + O2 (g) CO2 (g) + Q; Q=-94,lkcal/mol.
Las reacciones que desprenden calor se llaman exotrmicas (exos: externo, afuera y
thermos: calor), en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la
migracin del calor hacia el exterior (alrededores). Las reacciones que absorben calor
se llaman endotrmicas; el fenmeno es totalmente contrario al anterior.
Toda la ecuacin qumica puede tratarse como un elemento algebraico, que pueda
sumarse o restarse a otras ecuaciones qumicas. La explicacin de este
comportamiento proviene de la condicin de funcin termodinmica que posee la
entalpa, dependiendo sta de los estados final e inicial solamente; podemos invertir el
sentido de la reaccin qumica y cambiar los signos que acompaan al calor y a la
entalpa; as podemos escribir la reaccin de formacin del CO2 al contrario:
CO2 (g) C (s) + O2 (g) + Q; Q = +94.1 kcal/mol y el valor de H sera igual a +94,1
kcal/mol.
En este caso, para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar
energa la cantidad de 94.1 kcal/mol.
Entonces:
QR H H productos H reactivos Ecuacin 133
Donde
ni = el coeficiente estequiomtrico del producto i
H Pi = entalpa molar del producto i
nj = el coeficiente estequiomtrico del reactante j
H R j = entalpa molar del reactante j
Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpa molar de una
sustancia ya que se necesitara conocer la energa asociada a cada una de las molculas,
es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor
para las entalpas y a partir de esos valores realizar el clculo del cambio de esta
propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa.
Teniendo en cuenta que la entalpa nicamente depende de la presin y de la
temperatura, se han establecido como condiciones normales de referencia para clculos
termoqumicos, la presin de una atmsfera y temperatura de 25 C. En estas
condiciones, por convenio, la entalpa molar de cualquier elemento en su estado de
agregacin ms probable tiene un valor de cero.
Esto significa que la entalpa molar del oxgeno gaseoso, el mercurio lquido, el hierro
slido o la de cualquier otro elemento en el estado ms probable de existencia, es igual a
cero. El estado de agregacin ms probable se refiere al estado fsico en el cual se
encuentra un elemento a 25 C y 1 atmsfera.
Algunos elementos en estado slido pueden presentar varios estados, por ejemplo el
carbono se encuentra como grafito o como diamante, pero el estado ms probable es el
de grafito. El azufre se presenta en forma cristalina como rmbico o como monoclnico
pero es ms probable encontrar a este elemento como rmbico entonces para estos
elementos y en estas condiciones el valor de su entalpa molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado
normal o estndar generalmente se indican mediante un superndice "" como H, U.
Reacciones de Formacin
Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpa molar de un compuesto a presin y temperatura normales. Cmo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reaccin de formacin diciendo
simplemente que una reaccin de formacin es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregacin ms probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formacin:
25 C , 1.0 atm
H2(g) + O2(g) H2O(l)
25 C , 1.0 atm
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
25 C , 1.0 atm
C(grafito) + O2(g) CO(g)
H2(g) + Cl2(g) 25
C
, 1.0 atm
HCl(g)
C(grafito) + 2H2(g) 25
C
, 1.0 atm
CH4(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones deben
estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos nicamente aparezca un
mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un
calormetro apropiado y determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formacin de monxido de carbono, cido
sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs de reacciones
intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuacin. Las letras entre parntesis indican el estado de agregacin de cada
sustancia.
Teniendo en cuenta el concepto de reaccin de formacin y el cambio de entalpa en este
tipo de reacciones es posible determinar la entalpa molar de un compuesto. En la
siguiente seccin se deducir la relacin existente entre el calor normal de formacin de
un compuesto y su entalpa molar.
H f ( H 2O )( l ) H H 2O (l )
o o
Ecuacin 137
H f (CO2 )( g ) H CO2 ( g )
o o
Ecuacin 138
Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin de
formacin, por lo tanto la entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de
formacin de ese compuesto.
H Compuesto H f Compuesto
o o
Ecuacin 139
Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se
mide directamente el calor intercambiado en la reaccin de formacin del compuesto, por
ejemplo el calor normal de formacin del agua lquida, expresado con cuatro cifras
significativas, es de -68.32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formacin
de un mol de agua lquida se liberan 68.32 kcal. Para el CO2(g) el calor normal de
formacin determinado tambin experimentalmente con la misma aproximacin anterior es
-94.05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monxido de carbono no se puede realizar la medicin
experimental directa ya que es muy difcil controlar la reaccin para que se produzca
nicamente el monxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reaccin de
formacin. Los valores de los calores normales de formacin o entalpas molares para los
diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoqumicas de
las sustancias puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se
presentan los valores de los calores de formacin de algunos compuestos que le
permitirn realizar los ejercicios propuestos.
Entonces el calor de reaccin siempre ser igual a la diferencia entre la entalpa total de
los productos y la entalpa total de los reactantes. Si la entalpa de los productos es mayor
que entalpa de los reactantes, el calor de reaccin tiene signo positivo y la reaccin es
endotrmica. Al contrario, si la entalpa de los productos es menor que la de los
reactantes, el calor de reaccin ser negativo y la reaccin exotrmica, de acuerdo con el
convenio establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor.
A continuacin se presentan dos ejemplos de cmo calcular el calor de reaccin o cambio
de entalpa en reacciones qumicas.
Ejemplo 29
El acetileno es un gas que combinado con el oxgeno se
utiliza en sopletes para soldadura o corte de metales. El
acetileno se puede obtener a partir de la sencilla reaccin de
carburo de calcio con agua. Determine el calor involucrado
en esta reaccin a condiciones normales de presin y
temperatura. Explique si la reaccin es exotrmica o
endotrmica. Los calores de formacin del carburo de calcio,
agua lquida, hidrxido de calcio y acetileno gaseoso son Figura 51: Datos ejemplo
respectivamente: -14.8, -68.32, -235.58 y 54.19 kcal/mol a
25 C.
Para dar solucin a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reaccin
que ocurre y escribirla correctamente balanceada. Luego se acude a fuentes confiables
de datos termoqumicos, como manuales, textos, software especializado, para determinar
los valores de las entalpas molares de cada uno de los productos y de los reactantes
finalmente se calcula el calor de reaccin estableciendo la diferencia entre la entalpa
global de los productos menos la entalpa global de lo reactantes.
0 0
H Ro H f Ca(OH )2 ( S ) H f C2 H 2 ( g ) H f CaC2 ( S ) 2 H f H 2O( l )
0 0
Entalpa de productos Entalpa de reactantes
Al reaccionar el zinc con una solucin de cido clorhdrico se produce cloruro de zinc en
solucin e hidrgeno gaseoso. Para determinar la cantidad de calor producida se debe en
primer lugar escribir la ecuacin balanceada correspondiente y evaluar el cambio de
entalpa por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que
corresponden a 2.50 g de zinc. Recuerde que las entalpas molares de los elementos a
condiciones normales son cero.
0 0
H Ro H f ZnCl2 ( s ln) H H 2 ( g ) H
0
Zn( s ) 2 H f H Cl( s ln)
0
Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
kcal kcal
H Ro 1 115 2 39.85
mol mol
kcal
H Ro 35.3
mol
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.
La masa molar del cinc es 65.4 .
H R 35.3
kcal
2.5g 1mol 1.349 kcal 1000cal 1349.4cal
mol 65.4 g 1kcal
diseados para este fin. Los valores de los calores de combustin de las sustancias
orgnicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de
formacin que por reaccin directa es imposible su determinacin experimental. A
continuacin se ilustra como a partir de conocer el calor de combustin de cualquier
hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formacin:
La reaccin general de combustin de un hidrocarburo se representa mediante la
siguiente ecuacin:
2n m
Cn H 2 m + ( ) O2 nCO2 + mH2O
2
Donde n representa el nmero de tomos de carbono, 2m el nmero de tomos de
hidrgeno y (2n + m) el nmero de tomos de oxgeno necesarios para la reaccin.
El cambio de entalpa en esta reaccin particular es el calor normal de combustin del
hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera:
H C Cn H 2 m n H f CO2 m H f H 2O H f Cn H 2 m
o o o o
Ecuacin 140
En la ecuacin 140 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el agua y
el calor de combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita es el calor de
formacin del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuacin 141.
H f Cn H 2 m n H f CO2 m H f H 2O H C Cn H 2 m
o o o o
Ecuacin 141
Ejemplo 31
El etilenglicol es un lquido muy utilizado como
anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de combustin
es 284,48 kcal/mol cul ser su calor de
formacin?
Figura 53: Datos ejemplo
Las reacciones de combustin liberan calor por lo tanto el calor de combustin tiene
signo negativo.
kcal
H f C2 H 6O2( l ) 108.58
o
mol
El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en una
reaccin qumica es igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias
etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia
de que la entalpa es una propiedad termodinmica y como tal una funcin de punto, por
lo cual no depende del proceso en s, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess
tambin se puede expresar de la siguiente manera: si una reaccin qumica es susceptible de
expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpa de la reaccin
es igual a la sumatoria de los cambios de entalpa en cada una de las reacciones intermedias.
Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpa de
reacciones que son difciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinacin del calor de reaccin durante la formacin del monxido de carbono,
utilizando informacin sobre el calor de formacin del dixido de carbono y el calor de
combustin del monxido de carbono. Cmo se puede realizar esta determinacin?
Primero puede escribir la reaccin de formacin del monxido de carbono
C(grafito) + O2(g) CO(g) Ecuacin 142
En seguida puede escribir las reacciones de oxidacin completa para el carbono y el
monxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpa.
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Ecuacin 143
CO(g) + O2(g) CO2(g) Ecuacin 144
Ahora si invierte la ecuacin 144 y se suma con la ecuacin 143 el resultado ser la
ecuacin 142 como se muestra a continuacin:
H1 C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H2 CO2(g) CO(g) + O2(g)
HR C(grafito) + O2(g) CO(g)
H2 = - H C CO( g )
0
Adems HR = H f CO( g ) H1 = H
0 0
f CO
2( g )
La ley de Hess tambin permite calcular el calor involucrado en una reaccin qumica
entre sustancias orgnicas si se conocen los calores de combustin de los reactantes y
de los productos.
Ud. puede analizar cualquier reaccin entre sustancias orgnicas y observar que para
cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reaccin de combustin. Estas
reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre s se
llegue a la ecuacin de inters y calcular el calor de reaccin por medio de la suma o
diferencia de los calores normales de combustin.
Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reaccin durante la
fermentacin de un mol de glucosa C6H12O6 para producir etanol y gas carbnico, para lo
cual, slo se dispone de los datos de los calores de combustin de la glucosa y del etanol.
Cmo podra Ud. plantear una solucin a ste y otros problemas similares?
En primer lugar debe escribir la reaccin de inters, es decir para este caso, la ecuacin
para la fermentacin de la glucosa por accin de las enzimas presentes en las levaduras:
C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g) H = ?
Una vez que se ha establecido la ecuacin, se procede a la aplicacin de la ley de Hess
para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre s sean
equivalentes a la ecuacin de fermentacin de la glucosa. Estas ecuaciones son las
correspondientes a las reacciones de combustin ya que los calores normales de
combustin son datos conocidos.
Reaccin de combustin de la glucosa
o
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para la combustin
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
o
H C C2 H 5OH (l )
2CO2(g) + 3H2O C2H5OH(l) + 3O2(g) H = -
Como el coeficiente del etanol en la ecuacin de fermentacin es dos, entonces se
multiplica la ecuacin anterior por este factor y, como consecuencia, el valor
correspondiente al cambio de entalpa tambin se multiplica por dos.
En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reaccin inicial, y aplicando
la ley de Hess, la entalpa de la reaccin total debe ser igual a la suma de las entalpas de
las reacciones secuenciales que conducen a esta reaccin, tal como lo puede comprobar
a continuacin.
H = H C C6 H12O6 ( s )
o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O
H = -2 H C C2 H5OH (l )
o
4CO2(g) + 6H2O 2C2H5OH(l) + 6O2(g)
H H C C6 H12O6 ( s ) 2 H C C2 H 5OH (l )
o o
H Ro ni H C Ri n j H C Pj
o o
Ecuacin 145
Ejemplo 31
El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de
carbohidratos mediante la accin de enzimas como la
zimasa generada por las levaduras. Calcular el cambio
de entalpa producido durante la fermentacin de 270
kg de glucosa a 25 C y 1 atmsfera. El calor normal
de combustin de la glucosa y del alcohol etlico son
respectivamente -673 y -326.7 kcal/mol.
1 kmol
Nmero de moles de glucosa = 270kg 1.5kmol
180 kg
zimasa
Reaccin balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
H R H C C6 H12O6 2 H C C2 H5OH ( l )
o o o
= 673
2 (326.7 ) = 19.6
1000
= 19.6
(1.5) = 29400
1
Ejemplo 32
A 25 C en un calormetro a volumen constante se
quema completamente 1.0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas termomtricas indican que se
desprenden 9621 caloras. Determinar el cambio
de entalpa molar para esta reaccin.
n 10 12 2
H U nRT
= 1.987
.
1
= 1231.5 + (2) (1.987 ) 298 = 1232.7
. 1000
= 1232.7
Ejemplo 33
Para realizar un balance de energa se requiere
determinar la cantidad de calor que produce un
metro cbico de metano durante su combustin a
una atmsfera de presin y 25 C.
1.
= = 40.9
.
0.08205 298
.
kcal
H R 212.8
o
mol
= 212.8 40.9 = 8703.5
Si se quiere saber la influencia de la variacin de una variable sobre otra, se debe calcular
la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. Por lo tanto si
se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reaccin se debe
derivar la expresin del calor de reaccin con respecto a la temperatura.
Al diferenciar el calor de reaccin con respecto a la temperatura se llega a establecer una
relacin entre ste y la temperatura mediante las capacidades calorficas a presin
constante de productos y reactivos, tal como se muestra en las siguientes ecuaciones:
H Re
0
accion H productos H reactivos
0 0
Ecuacin 148
d (H Ro ) dH
o o
dH react
prod
Ecuacin 149
dT dT dT
Recuerde que la derivada de la entalpa con respecto a la temperatura es igual a la
capacidad calorfica a presin constante, por lo tanto
d (H Ro )
C po prod C po react Ecuacin 150
dT
d (H Ro ) (C po )dT Ecuacin 151
Al integrar la ecuacin 151 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura
de referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T2 T T2 T
T1 298
d (H Ro )
T1 298
(C po )dT Ecuacin 152
T
(H Ro ) T (H Ro ) 298 (C po )dT Ecuacin 153
298
Ejemplo 34
Conociendo que los calores de formacin del CO2(g) y del
CO(g) son -94.05 y -26.42 kcal/mol respectivamente,
calcular el calor de reaccin para la oxidacin del
monxido de carbono a 500 C y 1 atmsfera de presin.
Las capacidades calorficas molares se definen mediante
las siguientes ecuaciones:
kcal kcal
(H Ro ) 298 H f CO2 ( g ) H f CO( g ) 94.05 (26.42
o o
)
mol mol
kcal
(H Ro ) 298 67.63
mol
( n j C p ( react) j )dT
773 o
298
773
kcal
( n C
773
(6.339 10.14 x10
3
)dT T 3.415 x10 6 T 2 )dT 5094.6
o
i p ( prod)
i
298
298
kmol
773
( n
773
)dT [(6.350 1.811x10 3 T 0.2675 x10 6 T 2 )
o
j C p ( react)
j
298
298
1
2
(6.117 3.167 x10 3 T 1.005 x10 6 T 2 )]dT
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se obtiene
el siguiente resultado:
kcal
( n
773
C p ( react) j )dT 5060.2
o
j
298 kmol
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del trmino
integral de la ecuacin 155.
kcal
( n C n j C p ( react) j )dT (5904.6 5060.2) 34.4
773 o o
i p ( prod)
j
298 kmol
Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpa depende
solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las
entalpas de los productos sern constantes a diferentes presiones. En el caso de gases
reales, si el cambio de presin no es muy grande, el efecto de la presin sobre el calor de
reaccin se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos slidos o lquidos la presin ejerce poca influencia sobre las
entalpas y generalmente son despreciables con respecto al calor de reaccin.
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presin no se presentan
cambios en las entalpas de reaccin.
Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Usted est en capacidad
de calcular el calor de reaccin en cualquier tipo de transformacin qumica. Formule
una reaccin qumica cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpa tanto a
condiciones estndar como a cualquier otra temperatura que sea de su inters.
Analice los cambios presentados.
H T n( H f ( H T H 298 ))
0 o
Ecuacin 156
Donde:
HT = Entalpa de un compuesto a una temperatura T
n = nmero de moles del compuesto
o
H f
= Entalpa normal molar de formacin.
H T = Entalpa molar sensible a la temperatura T
o
H 298 = Entalpa molar sensible a 298 K y 1 atm.
Las entalpas sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor
especfico del compuesto o su capacidad calorfica molar y su dependencia con la
temperatura. Las entalpas sensibles de muchos gases se encuentran en las tablas de
propiedades termodinmicas o en software que se distribuye a travs de Internet.
Recuerda que al comienzo de este captulo se plante una pregunta relacionada con la
mxima temperatura que alcanzara una llama, ahora estamos en capacidad de
responder a ese interrogante y establecer un mtodo para calcularla.
Veamos, si no se presentan cambios de energa cintica y potencial y no hay involucrado
ningn tipo de trabajo, la energa qumica liberada durante una reaccin de combustin o
bien se pierde como calor hacia los alrededores, o se convierte en energa interna que se
manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustin.
Si no existieran prdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabticas, la temperatura
alcanzara un valor mximo conocido como temperatura de llama adiabtica o de
combustin adiabtica. Esta temperatura depende de factores como la composicin y tipo,
el grado de conversin de la reaccin de combustin y de la cantidad de aire utilizada.
Para determinar la temperatura de llama adiabtica se considera un sistema abierto
donde los reactantes, combustible y aire, entran a las condiciones estndar a una cmara
de combustin aislada trmicamente, se transforman en productos, los cuales salen a la
temperatura que se busca determinar.
Entonces si se aplica la primera ley de la termodinmica, a un sistema que reacciona a
presin constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance
energtico se reduce a:
H 0
=
n ( H f H T H 298 ) P nR ( H f H T H 298 ) R
o o o o o o
P Ecuacin 157
Ejemplo 35
Calcular la temperatura de llama adiabtica
durante la combustin completa de un kmol de
propano con 200% de aire del tericamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 C y 1 atmsfera de
presin.
El nitrgeno es el gas que se encuentra en mayor proporcin, ahora, suponiendo que los
gases de combustin tuvieran las caractersticas del nitrgeno se determina la entalpa
molar del nitrgeno y con ese valor se estima la temperatura final. Con el valor de esta
temperatura se determinan las entalpas molares de cada uno de los gases de
combustin y se evala el lado izquierdo de la ecuacin 157, esta sumatoria
correspondiente a las entalpas sensibles de los productos.
79mol
Nitrgeno por mol de oxgeno 3.76
21mol
Oxgeno necesario segn reaccin 5 mol
200
Oxgeno en exceso (5moles ) 10 mol
100
H Reactivos H Productos
o o o
Sustancia H f H 298 H 1200
C3H8(g) -103580
O2(g) 0 8659 38444
N2(g) 0 8664 36806
H2O(g) -241826 9904 44498
CO2(g) -393522 9359 53893
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estndar o normales, las
entalpas de formacin y sensibles para el oxgeno y el nitrgeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuacin 157 es igual a la entalpa molar de
formacin del propano.
n ( H f H T H 298 ) P H f propano
o o o o
P
2686468 kJ
Si los productos fueran solo nitrgeno H N 2 36607
o
73.4 mol
Para este valor de entalpa, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrgeno
se encuentra entre 1190 y 1200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
entalpas molares de cada uno los gases de combustin y realizar la primera iteracin
del clculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor de
2799969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2686438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condicin
de igualdad o realizar una interpolacin entre datos cercanos a cumplir esta condicin.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos clculos. Los datos de las
entalpas a diferentes temperaturas se toman del software Progases del Departamento
de Qumica Fisica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba, Espaa, el
cual se puede obtener a travs de Internet.
n n
o o o o
Gases Nmero de moles, nP H 1200 P H 1200 H 1150 P H 1150
O2(g) 3 38444 161679 51078 153234
N2(g) 4 36806 177992 42343 169372
H2O(g) 10 44498 384440 36665 366650
CO2(g) 56,4 53893 2075858 35123 1980937
Sumatorias 2799969 2670193
Diferencias 113045 -16731
n n
o o o o
Gases Nmero de moles, nP H 1155 P H 1155 H 1157 P H 1157
O2(g) 3 51358 154074 51.470 154410
N2(g) 4 42556 170224 42.642 170568
H2O(g) 10 36841 368410 36.912 369120
CO2(g) 56,4 35291 1990412 35.358 1994191
Sumatorias 2683120 2688289
Diferencias -3804 1365
Interpolando entre las dos ltimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpas se obtiene una temperatura de 1156.5 K.
Ejemplo 36
Para prepara una solucin custica que se ha de
utilizar para el lavado de envases de vidrio se
disolvieron a 25 C, 80 kg de NaOH en 500 kg de
agua. Calcular el calor desprendido en este proceso.
1kmol
n NaOH 80kg( ) 2.0kmol
40kg
1kmol
n H 2O 500kg( ) 27.8kmol
18kg
n H 2O 27.8kmol kcal
13.9 H so 10300
n NaOH 2kmol kmol
kcal
Q 10300 (2kmol) 20600 kcal
kmol
Ejemplo 37
En laboratorios qumicos y en el trabajo industrial con
mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas
a partir de soluciones de mayor concentracin, en estos
casos es necesario considerar los efectos energticos
que se producen. Por ejemplo Qu cantidad de calor
se producir cuando a 20 kg de una solucin de NaOH
al 30% se le adicionan 10 kg de agua? Figura 64: Datos del ejemplo
1kmol 1kmol
n NaOH (6kg)( ) 0.15 kmol n H 2O (14kg)( ) 0.78 kmol
40kg 18kg
n H 2O 0.78kmol
5.18 H so1 9100
kcal
n NaOH 0.15kmol kmol
Despus de la dilucin:
1kmol
n H 2O (14kg 10kg)( ) 1.33 kmol
18kg
n H 2O 1.33kmol
8.89 H so2 10100
kcal
n NaOH 0.15kmol kmol
kcal
H so H so2 H so1 1000
kmol
kcal
Q 1000 (0.15kmol) 150 kcal
kmol
Ejemplo 38
El cido sulfrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios qumicos y en varios procesos industriales,
al mezclarse con el agua produce una reaccin
fuertemente exotrmica. Calcular el calor generado
cuando 24.5 kg de H2SO4 se disuelven en 54.0 kg de
agua a 20 C. Si la mezcla se realiza bajo condiciones
adiabticas y el calor especfico de la solucin es de
0,61 kcal/kgC cul ser la temperatura que se Figura 65: Datos del ejemplo
alcanza?
1kmol
nH 2 SO4 (24.5kg)( ) 0.25 kmol
98kg
1kmol
n H 2O (54.0kg)( ) 3.50 kmol
18kg
n H 2O 3.00kmol kcal
12 H so 16000
n HaSO4 0.25kmol kmol
En la figura 60 se puede observar que el calor de disolucin del cido sulfrico para
una relacin de 6 moles de agua/moles de cido es de -14100 kcal/kmol.
kcal
Q 16000 (0.25kmol) 4000 kcal
kmol
Q 4000kcal
T 83.5 C
ms c p kcal
(78.5kg)0.61
kg. C
T f 15 C 83.5 C 98.5 C
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1
Conceptualizacin y anlisis 1
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre
las funciones de punto y las funciones de trayectoria.
Autoevaluacin 1
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la regin de inters, que se delimita para ser 6) Una pared diatrmica permite el intercambio de
estudiada desde el punto de vista del
intercambio energtico, se le denomina a) Materia
b) Trabajo
a) Regin de referencia c) Calor
b) Sistema termodinmico d) Energa
c) Pared termodinmica
d) Ambiente termodinmico 7) El proceso de expansin de un gas, en el interior
de un cilindro provisto de un pistn mvil,
2) Corresponden a propiedades intensivas donde a presin de 100 kPa se duplica el
volumen se denomina
a) Volumen y presin
b) Presin y nmero de moles a) Adiabtico
c) Temperatura y densidad b) Isobrico
d) Presin y temperatura c) Isotrmico
d) Isocrico
3) Es una propiedad extensiva
8) Cuando un proceso pasa por una serie de
a) Volumen especfico estados intermedios despus de los cuales sus
b) Volumen molar propiedades son iguales a las del estado inicial
c) Energa el proceso se denomina
d) Densidad
a) Reversible
4) El estado de un sistemas de define mediante b) Irreversible
c) Cclico
a) Una propiedad intensiva y otra extensiva d) Cuasiesttico
b) Dos propiedades extensivas
c) Dos propiedades intensivas 9) En el diagrama VT, las lneas rectas
d) Una sola propiedad corresponden a trayectoria
Problemas de aplicacin 1
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
3) En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos que ocurren
en forma sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire a condiciones
estndar de presin y temperatura.
4) La presin en el interior de tanque de paredes rgidas y diatrmicas que contiene 100 litros de
metano es de 250 kPa a una temperatura de 15 C. Determine la masa de metano. Cul ser
el valor de la presin si la temperatura se eleva a 30 C.? Qu tipo de proceso ocurre? Trace
la trayectoria en un diagrama PV y la trayectoria en un diagrama PT.
5) Una mezcla formada por 4,40 kg de gas carbnico y 7,00 kg de nitrgeno, se encuentra a 300
kPa y 25 C en el interior de un tanque provisto de una vlvula. Determine las presiones
parciales de cada gas Cul ser la nueva presin si se introducen 2 kg adicionales de
nitrgeno?
Conceptualizacin y anlisis 2
2. Explique que tipo de termmetros utilizara Ud. para medir las temperaturas en los
siguientes casos
a. Nitrgeno lquido en un vaso Dewar
b. Hielo en equilibrio con agua lquida
c. Vapor de agua en el interior de una caldera
d. Interior de un jamn
e. interior de un horno de fundicin
f. interior del lugar de combustin de un horno
7. Los nutricionistas utilizan la Calora, escrita con letra mayscula, para expresar el
consumo de energa durante las actividades cotidianas de las personas. Tiene el
mismo significado que la calora utilizada en termodinmica?
Autoevaluacin 2
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1. La ley cero de la termodinmica permite 6. La transferencia de calor por conveccin implica
establecer el concepto de movimiento
a. presin a. electrnico
b. temperatura b. molecular
c. calor c. inico
d. energa d. msico
2. Si la temperatura en un sistema es igual en toda 7. Una propiedad necesaria para calcular el calor
regin del mismo se puede afirmar que el transferido por radiacin es
sistema
a. el calor especfico
a. no puede transferir calor a los alrededores b. la conductividad trmica
b. tiene paredes adiabticas c. la emisividad
c. se encuentra en equilibrio trmico d. el coeficiente de pelcula
d. se encuentra en equilibrio termodinmico
8. La transferencia de calor por conduccin a travs
3. Una diferencia de 100 C corresponden a de una pared aumenta cuando
Problemas de aplicacin 2
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Dos termmetros, uno Fahrenheit y otro Celsius, se sumergen en un lquido y ambos indican
el mismo valor numrico. Cul es la temperatura del lquido en Kelvin y Rankine?
2. Ud. es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de temperaturas. Puede
darle el nombre que quiera, pero por simplicidad le puede llamar Escala Propia y a los
grados, gados propios (P). Si al punto de ebullicin del agua se le asigna 500 P y al de
congelamiento del agua 100 P, determine la equivalencia de la escala propia con las escalas
Celsius y Fahrenheit. Cul sera la escala absoluta para la nueva escala?
3. Una pared de ladrillo de 3 m de alto, 5 m de ancho y 15 cm de espesor, separa una zona fra
que se encuentra a 10 C, del ambiente que se encuentra a 25 C. Si la conductividad trmica
del ladrillo es 0,7 W/(m.K), calcule la tasa de transferencia de calor a travs de la pared.
4. La transferencia de calor a travs del fondo plano de una olla de aluminio es de 600 W. Si la
superficie interior se encuentra a 102 C y el fondo tiene 30 cm de dimetro y 0,15 cm de
espesor, calcule la temperatura de la superficie exterior, en contacto con el medio calefactor.
K t Al 204 W /( m.K )
Conceptualizacin y anlisis 3
1. Si una determinada masa de gas se expande hasta duplicar el volumen en cul caso
el gas realiza ms trabajo cuando se expande a temperatura constante o cuando se
expande a presin constante? Justifique su respuesta utilizando un diagrama de
presin contra volumen.
2. Explique cmo se podra calcular el trabajo necesario para elevar un objeto hasta
alcanzar una determinada altura.
3. Deduzca una ecuacin que permita calcular el trabajo durante un proceso isotrmico
en funcin de la presin final y la presin inicial del sistema.
9. Cundo un cuerpo cae desde una determinada altura, puede realizar trabajo? Si es
as cmo se calculara?
10. Un vehculo de masa m, parte del reposo y en un tiempo t, alcanza una aceleracin
a. Cmo podra determinarse el trabajo realizado por el motor durante este
movimiento?
Autoevaluacin 3
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) El trabajo realizado por unidad de masa, 6) El trabajo realizado por una mol de gas ideal
durante la expansin isobrica de un gas ideal, que se expande desde 2 hasta 6 litros a presin
depende constante de 100 kPa, es
2) Si en un sistema cerrado no se presenta ningn 7) Una semejanza entre calor y trabajo es la de que
tipo de trabajo, se debe a que el proceso es ambos son
Problemas de aplicacin 3
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Por una resistencia elctrica circula una corriente de 5 amperios a 110 voltios durante 5
minutos. Determinar el trabajo elctrico que se disipa en forma de calor.
2. Determine la potencia que desarrolla el eje de un motor cuando alcanza 3000 rpm. Si el
dimetro del eje es de 2,54 cm y la fuerza tangencial es de 10 N.
5. Calcular la potencia mnima que debe tener el motor de una gra para elevar una masa de 200
kg hasta una altura de 12 m en 10 segundos
Conceptualizacin y anlisis 4
1. Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una
sustancia pura?
2. El aire es una sustancia pura Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso es una
sustancia pura?
4. Elabore utilizando sus propias palabras una definicin para calidad de un vapor.
6. En un proceso de coccin de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con
tapa liviana y una olla con tapa a presin. Indique en que caso el tiempo de
coccin ser menor y justifique razonadamente su respuesta.
10. Si el volumen especfico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura
es menor que su volumen especfico crtico y si mediante un proceso isocrico se
aumenta la presin y la temperatura qu ocurre con el lquido y con el vapor de la
mezcla inicial? Cul sera la situacin si el volumen especfico de la mezcla
lquido vapor es mayor que el volumen crtico?
Autoevaluacin 4
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la porcin de materia que tiene propiedades 6) La calidad de una mezcla de vapor y lquido se
uniformes en toda su extensin se le denomina define como la relacin entre
4) A 200 kPa la temperatura de saturacin del agua 9) La presin de vapor del agua a 150 C es de 476
es de 120 C. A esa presin y una temperatura kPa, si a esa temperatura la presin se reduce a
de 115 C el agua se encontrar como 400 kPa el vapor se
a) Lquido comprimido
b) Lquido saturado a) condensa
c) Vapor saturado b) sobrecalienta
d) Vapor sobrecalentado c) subenfra
d) enfra
5) Si a una determinada presin la entalpa de
lquido saturado y de vapor saturado para una
sustancia pura son 500 y 2.700 kJ/kg 10) Si R es la constante universal de los gases,
respectivamente, su calor de vaporizacin en entonces para un gas ideal el factor de
kJ/kg, a esa presin, es compresibilidad z es
Problemas de aplicacin 4
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Un tanque cerrado de 0,400 m3 contiene vapor saturado seco a una presin absoluta de 2.000
kPa, si la presin se disminuye a 1.500 kPa que cantidad de vapor condensa?
2. Un recipiente de paredes rgidas que tiene un volumen de 0,180 m3 se llena con vapor a 150
kPa y 300 C. El gas se enfra hasta 80 C.
a) A qu temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase?
b) Cul ser la presin final?
c) Qu cantidad de lquido y vapor estn presentes en el estado final?
3. Utilizando la ecuacin de van der Waals y la ecuacin del gas ideal determine el volumen
ocupado por 5 kg de dixido de carbono a 5 MPa de presin y 400 k de temperatura. Para el
CO2 las constantes para la ecuacin de van der Waals, a y b, son respectivamente 366
kPa.m6/kmol2 y 0,0428 m3/kmol. Se justifica utilizar la ecuacin de van der Waals? Por qu
razn?
Las constantes de la ecuacin de van der Waals para el dixido de carbono son:
Conceptualizacin y anlisis 5
Autoevaluacin 5
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La primera ley de la termodinmica 6) El trabajo en un proceso isotrmico queda definido
establece que el calor es igual al trabajo en si se conoce
un proceso a) el calor transferido
a) isobrico b) la temperatura
b) isocrico c) el cambio en la presin
c) adiabtico d) el cambio de volumen
d) cclico
7) Para un gas ideal la energa interna solo es funcin
2) En un proceso a presin constante el calor de
transferido es igual al cambio de a) la presin
a) temperatura b) el volumen
b) entalpa c) la temperatura
c) energa d) la entalpa
d) energa interna
8) Si a 300 K y 500 kPa la entalpa molar del metano es
3) Cuando un gas, encerrado en un cilindro de 10.100 kJ/kmol, y su volumen molar es 5,0
3
provisto de un pistn mvil, se expande a m /kmol, entonces a esas mismas condiciones su
presin constante, se puede afirmar que el energa interna debe ser igual a
gas a) 2.500 kJ/kg
a) realiza trabajo b) 7.600 kJ/kg
b) cede calor c) 12.600 kJ/kg
c) libera energa d) 20.200 kJ/kg
d) pierde entalpa
9) Cuando un gas realiza trabajo en forma adiabtica
4) En un proceso isocrico no se presenta sobre los alrededores, se presenta un aumento de
ningn tipo de interacciones relacionadas
con a) presin
b) temperatura
a) calor c) volumen
b) trabajo d) energa
c) entalpa
d) energa 10) A 600 kPa y 400 K la energa interna molar del CO2
es 10.048 kJ/kmol, si el gas se enfra manteniendo
5) A 800 kPa y 300 K la entalpa molar del el volumen constante, hasta que la energa interna
nitrgeno es 8.723 kJ/kmol, si a presin molar llegue a 7.568 kJ/kmol, entonces el calor
constante se aumenta la temperatura hasta retirado de 5 kmoles de CO2,, expresado en kJ, es
350 K, la entalpa cambia a 10.183 kJ/kmol,
entonces el calor transferido a dos kmoles a) 2.480
de N2, en kJ, durante este proceso es b) 12.400
c) 17.616
a) 730 d) 88.080
b) 1.460
c) 2.920
d) 5.840
Problemas de aplicacin 5
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
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si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los alrededores durante un proceso en el
cual el sistema realiza 50 kJ de trabajo y su energa interna disminuye en 40 kJ.
2. Durante un proceso cclico una mquina recibe 1.200 kcal procedentes de una fuente a temperatura
alta y cede 800 kcal al ambiente. Determine la potencia de la mquina si realiza 40 ciclos por minuto.
4. Calcule el calor transferido por 2,5 moles de un gas ideal durante un proceso isotrmico donde el
volumen molar aumenta al doble.
Conceptualizacin y anlisis 6
Autoevaluacin 6
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La variacin de entalpa con respecto a la 6) La relacin PV = K se cumple si el sistema es un
temperatura se denomina gas ideal y el proceso es
Problemas de aplicacin 6
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Para la elaboracin de quesos se mezclan dos tipos de leche con diferente acidez,
contenido de grasa y temperatura. Calcule la temperatura final que resulta de la mezcla de
30 kg de leche entera a 5 C con 170 kg de leche descremada a 60 C. Suponga que
durante la mezcla no se presenta intercambio de calor con el medio exterior. (Calor
especfico de la leche entera = 0,74 kcal/kg.C, Calor especfico de la leche descremada =
0,95 kcal/kg.C )
2. Determine la cantidad de calor que se requiere para que por evaporacin, a una presin
constante de 75 kPa, la concentracin de slidos de 250 kg de un almbar pase del 35 al
60%.
a. Trabajo
b. Cambios de entalpa y energa interna
Conceptualizacin y anlisis 7
1. Qu tipo de reaccin es aquella donde los productos tienen una entalpa ms baja
que los reactantes?
5. Para una reaccin qumica cualquiera, en valor absoluto, cul es mayor el calor de
reaccin a presin constante o a volumen constante?
Autoevaluacin 7
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La expresin de la primera ley de la 6) Si en una reaccin qumica, la entalpa de los
termodinmica aplicada a un sistema reactante productos es mayor que la de los reactantes, se
bajo presin y temperatura constantes es dice que la reaccin es
a) QR = U a) espontnea
b) QR = H b) reversible
c) H = CpT c) exotrmica
d) U = CvT d) endotrmica
Problemas de aplicacin 7
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus compaeros,
si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1) A partir de los datos de calores normales de formacin calcular el calor normal de reaccin de las
siguientes transformaciones qumicas e indique cules son endotrmicas y cules exotrmicas.
2) Calcular el calor normal de formacin a partir de los datos de los calores normales de combustin
para las siguientes sustancias.
a) Etano
b) Eteno
c) cido oxlico
d) Glucosa
3) Calcular el calor normal de reaccin de las siguientes transformaciones qumicas, utilizando datos
de calores de combustin.
4) Determinar la cantidad de metano que se requiere quemar para producir 20.000 kcal/hora.
5) Determinar la mxima cantidad de calor que se puede obtener durante la combustin completa,
a una atmsfera de presin (101,325 kPa) y 25 C de un m3 de un gas que tiene la siguiente
composicin molar: 25% de propano, 15% de etano y 60% de metano.
Conceptualizacin y anlisis 8
Autoevaluacin 8
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) Cuando en un proceso de disolucin se presenta 6) Si se tienen 4 recipientes cada uno de ellos con
el fenmeno de solvatacin, generalmente 10 moles de agua y se adiciona respectivamente
a) la entalpa aumenta un mol de los siguientes reactivos, NaOH, KOH,
b) se libera calor HCl, H2SO4, se presentar un mayor cambio de
c) el proceso es endotrmico entalpa para el
d) aumenta la energa interna a) hidrxido de sodio
b) hidrxido de potasio
2) Las condiciones normales de referencia para c) cido clorhdrico
datos termoqumicos son d) cido sulfrico
Problemas de aplicacin 8
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1) Determine la cantidad de calor que se produce cuando a 180 kg de agua se le adicionan 112 kg de
hidrxido de potasio a condiciones normales de presin y temperatura.
2) Calcular el calor desprendido cuando se mezclan 25,0 kg de cido clorhdrico del 36% con 25,0 Kg
de agua.
3) La combustin a volumen constante de 2,0 g de H2(g) para formar H2O(l) a 25 C produce 67,45
kcal. Calcular el calor que se producira si la reaccin se realiza a presin constante a 25 C.
Hougen, O., Watson, K., & Ragatz, R. (1988). Principios de los procesos qumicos.
Barcelona: Revert.
National Institute of Standards and Technology. (s.f.). Libro del Web de Qumica de Nist.
Obtenido de http://webbook.nist.gov/chemistry/
Smith, J., & Van Ness, H. (1982). Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica.
Mxico: Mc Graw Hill.
Van Wylen, G., Sonntag, R., & Borgnakke, C. (2003). Fundamentos de termodinmica.
Mxico: Limusa.