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Capitulo2 PDF
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REVISIN BIBLIOGRFICA
Las BSR son notablemente adaptables y pueden ser encontradas en numerosos ambientes
terrestres y acuticos en los que se ha agotado el oxgeno debido a la descomposicin aerbica
de la materia orgnica. Se encuentran principalmente en ambientes anxicos ricos en sulfatos.
Han sido descubiertas en suelos, lodos de estuarios, en aguas dulces, de alcantarillado,
marinas, salobres, termales y reas geotermales, depsitos de sulfuro, en pozos petroleros y de
gas, y en el intestino de mamferos e insectos (Postgate, 1984).
El proceso de digestin anaerobia (Figura 1) es un proceso complejo llevado a cabo por las
diferentes poblaciones microbianas interactuando en sintrofia. Este se lleva a cabo en varias
etapas, como se describe a continuacin. 1) Hidrlisis: Ocurre la desintegracin de la materia
orgnica compleja e insoluble. En esta etapa los carbohidratos, protenas y lpidos son
hidrolizados a azcares monomricos, aminocidos, polioles y cidos grasos de cadena larga. Es
llevada a cabo por las bacterias hidrolticas. 2) Acidognesis: Se lleva a cabo la fermentacin de
compuestos solubles (azcares, aminocidos y polioles) y los productos formados son cidos
grasos voltiles, hidrgeno, dixido de carbono y pequeas cantidades de etanol y cido
lctico. Es realizada por las bacterias fermentativas o acidognicas. 3) Acetognesis: consiste en
la conversin de cidos grasos voltiles a acetato e hidrgeno. Es producida por las bacterias
acetognicas. 4) Metanognesis: Es la formacin de metano por la descarboxilacin de acetato,
llevada a cabo por las bacterias metanognicas acetotrficas y por hidrogenacin de dixido de
carbono por las bacterias metanognicas hidrogenotrficas. 5) Sulfato-Reduccin: Se lleva a
cabo en la presencia de sulfato. En esta etapa ocurren las reacciones de oxidacin de cidos
grasos voltiles con ms de dos tomos de carbono, as como la oxidacin de acetato por
bacterias sulfato-reductoras acetotrficas y de hidrgeno por bacterias sulfato-reductoras
hidrogenotrficas (Visser, 1995).
CARBOHIDRATOS MONOMRICOS
AMINOCIDOS, POLIOLES Y AGCL
Bacterias Bacterias
5 Sulfato-Reductoras
Acidognicas
2 ACIDOGNESIS SULFATO-REDUCCIN
AGV
ETOL
Bacterias Bacterias
5 Sulfato-Reductoras
Acetognicas
3 ACETOGNESIS SULFATO-REDUCCIN
H2 + CO2 ACETATO
Bacterias
Metanognicas
4
METANOGNESIS
CH4 + CO2
Bacterias
Sulfato-Reductoras
5 SULFATO-REDUCCIN
H2S + CO2
conseguir tericamente la remocin total del sulfato es de 0.67. Lo cual significa que la
conversin de 1 gramo de requiere de 0.67 gramos de DQO del compuesto orgnico
Las ventajas ms ampliamente mencionadas del proceso son la baja produccin de lodos de
sulfuro metlico, con volmenes ms compactos y con baja solubilidad comparado con la
precipitacin con hidrxidos. Adems, de la recuperacin de los metales con valor econmico, de
los sulfuros metlicos precipitados (Kaksonen et al., 2003). Por otro lado, recientemente se han
implementado mtodos para la recuperacin selectiva de los metales implementando el control
de pH y la concentracin de sulfuro (Sampaio et al., 2009).
El sulfuro biognico producido precipita los metales disueltos como sulfuros de baja solubilidad
Ec. (6). Donde M2+ representa metales como Zn2+, Cu2+, Ni2+, Co2+, Fe2+, Hg2+, Pb2+, Cd2+:
La reaccin de precipitacin del metal libera protones Ec. (6), los cuales se suman a la acidez
del agua. La alcalinidad de bicarbonato producida en la oxidacin sulfidognica de la materia
orgnica Ec. (5) neutraliza la acidez producida en la reaccin de precipitacin del metal Ec.
(7).
2.6. Precipitacin Selectiva de los Metales.
La gran ventaja de la bioprecipitacin es la posibilidad de la separacin selectiva de los sulfuros
metlicos. Estos sulfuros son altamente insolubles en pH neutros, mientras que algunos como
el sulfuro de cobre (CuS), lo son en valores de pH de dos. Se ha demostrado que cada metal
precipita a una concentracin nica de sulfuro o potencial S2- (pS), la cual est directamente
relacionada a la solubilidad del producto de sulfuro metlico. El control de estas
concentraciones en un precipitador puede realizarse mediante electrodos de pH y electrodos
selectivos de iones sulfuro (electrodo pS). La cualidad nica del nivel de pS para cada metal, ha
sido aplicada exitosamente como un parmetro de control para precipitar metales
selectivamente y obtener sulfuros metlicos puros; los cuales tienen mejor oportunidad de
reutilizacin. El xito del proceso de precipitacin no solo depende de la remocin del metal de
la fase soluble, sino tambin de su separacin de la fase lquida. Por consiguiente, los procesos
de separacin slido-lquido como la sedimentacin o la filtracin son de importancia
primordial en procesos eficientes de remocin de metales (Lens et al., 2008).
sulfuros y metales en los efluentes industriales como el DAM pueden afectar el crecimiento y la
actividad de las bacterias sulfato-reductoras. El efecto de estos se discute a continuacin
(Baskaran, 2005).
2.7.1. Relacin .
Los estudios realizados tanto en cultivos puros como en mixtos han demostrado que la
inhibicin por sulfuro es del tipo no competitivo y puede ser reversible (Okabe et al., 1995;
Kaksonen et al., 2004). Se ha reportado que a valores de pH sobre 7.8, el grado de inhibicin de
las bacterias metanognicas es ms elevado que para las sulfato-reductoras. Sin embargo, por
debajo de 7.0 no hay diferencia (Koster et al., 1986). Por otra parte, se ha observado que
factores como la biomasa utilizada tambin afectan el grado de inhibicin. Por ejemplo, en
especies metanognicas se ha visto que la inhibicin depende de las caractersticas de los
lodos; siendo el lodo granular menos sensible que los lodos floculentos (Visser et al., 1996).
Otro problema, asociado con la precipitacin de los metales dentro del reactor es que los
sulfuros metlicos se depositan sobre la biomasa, de tal modo que hay un aumento de
volumen por el sedimento contaminado con metales (Esposito et al., 2006). Adems, contrario
a la creencia comn de que slo los iones metlicos solubles pueden ser inhibitorios; se ha
demostrado que los sulfuros metlicos tambin pueden afectar la actividad de las bacterias
sulfato-reductoras. Estos sulfuros no son en s mismos txicos, pero bloquean el acceso al
sustrato y los nutrientes esenciales formando una barrera sobre las paredes celulares
bacterianas (Utgikar et al., 2001). Una buena alternativa para desacoplar el proceso biolgico y
la precipitacin del metal es la utilizacin de un proceso en dos etapas, en donde el paso de la
precipitacin del metal es separado del sistema biolgico (Esposito et al., 2006).
Por otro lado, Omil et al. (1997d), mencionaron que la adaptacin previa de la biomasa a altos
niveles de sulfuro favorece a las bacterias metanognicas en la competencia por el sustrato,
retardando el aumento en la actividad de las bacterias sulfato-reductoras. Lo cual puede ocurrir
de la misma manera cuando la relacin es reducida gradualmente. A esto Celis-
Garca (2004), aadi que la mejor estrategia para tener un reactor sulfato-reductor a partir de
un lodo metanognico sera no alimentar el reactor con acetato y trabajar con relaciones
cercanas a 0.67 desde el arranque del reactor.
LECHO LIBRE
LECHO FIJO O
SUSPENDIDO
FLUJO FLUJO
LODO
RECICLAJE ASCENDENTE ASCENDENTE
GRANULAR SEDIMENTACIN
INMVIL FLOTABLE BIOPELCULA DE DE DE
O INTERNA
BIOMASA BAJA ALTA
SUSPENDIDO
VELOCIDAD VELOCIDAD
Modificado de Bijmans, 2008; con material de apoyo de Kaksonen & Puhakka, 2007.
El lodo granular metanognico y sulfato-reductor consiste de agregados microbianos altamente
sedimentables que se desarrollan por las uniones mutualistas de clulas bacterianas en la
ausencia de un material acarreador o de soporte (Lettinga, 1995).
En la literatura, han sido reportados numerosos diseos de reactores aplicados para el proceso
de sulfato-reduccin en el tratamiento de aguas residuales industriales con altos contenidos de
sulfatos y metales pesados. Entre estos reactores sulfato-reductores se encuentran reactores
en lote (BR, batch reactors), reactores en lote secuenciales (SBR, sequencing batch reactors),
reactores de tanque continuamente agitado (CSTR, continuously stirred tank reactors),
reactores de contacto anaerobio (ACP, anaerobic contact processes), reactores anaerobios de
placa deflectora (ABR, anaerobic baffled reactors), reactores de filtro anaerobio (AFR,
anaerobic filter reactor), reactores de lecho fluidizado (FBR, fluidized-bed reactors), reactores
de expansin de gas (GLR, gas lift reactors). Tambin se han utilizado reactores anaerobios
hbridos (AHR, anaerobic hybrid reactors), reactores de membrana (MBR, membrane
bioreactors), reactores anaerobios de flujo ascendente (UASB, upflow anaerobic sludge blanket
reactors) y ms recientemente el reactor anaerobio de lodos granulares expandidos (EGSB;
Expanded Granular Sludge Bed) (Kaksonen & Puhakka, 2007). En la Tabla 1, se enuncian algunas
de las investigaciones recientes a escala laboratorio, en los distintos tipos de reactores y
diseos experimentales para el tratamiento de efluentes conteniendo metales, compuestos
orgnicos y sulfato.
El reactor EGSB (modificacin del reactor UASB), hace uso de velocidades ascensionales altas
(4-10 ) y mejora el contacto entre el agua residual y el lodo anaerobio (Lettinga, 1995). Al
igual que el UASB, utiliza biomasa anaerobia granular (lodos granulares) y por consiguiente
presentan el mismo principio operacional pero difiere en trminos de geometra y parmetros
del proceso (Zoutberg & Eker, 1999). En el proceso del EGSB el lodo granular es expandido o
fluidizado por la alta velocidad ascendente del lquido y el gas producido. En contra parte, el
lodo es retenido debido a su alta sedimentabilidad y a la ayuda del sistema de separacin gas-
slido-lquido semejante al del reactor UASB.
Las ventajas del sistema EGSB son su espacio reducido y el manejo de velocidades de carga ms
elevadas en comparacin con los sistemas UASB. Las cargas orgnicas pueden alcanzar valores de
20-40 , dependiendo del tipo de sistema y el agua residual a ser tratada (Van Lier et al.,
2001b). Uno de los problemas ms serios asociados con los digestores expandidos durante la
operacin continua, es la inestabilidad de los conglomerados granulares. Esto tambin afecta a
los reactores UASB, aunque en mucho menor grado. La prdida de la biomasa puede ocurrir
debido a los siguientes factores: desintegracin del grnulo, lavado o arrastre fuera del reactor de
grnulos huecos o que contienen gas en su centro, formacin de grnulos esponjosos, y arrastre
sobre precipitados inorgnicos (Parawira, 2004).
Las caractersticas anteriores hacen del EGSB una herramienta til en el proceso de sulfato-
reduccin. Sin embargo, Omil y col., (1996) mencionaron que la utilizacin del reactor EGSB para
el tratamiento sulfidognico de aguas residuales ricas en sulfato no es recomendable, ya que las
altas velocidades ascensionales pueden afectar negativamente el desempeo del proceso por
prdida de biomasa y disminucin de la eficiencia de remocin de DQO. Adems, indicaron que
las bacterias sulfato-reductoras tienen menor capacidad de adhesin a superficies que las
metanognicas, por lo que pueden ser selectivamente lavadas a altas velocidades ascensionales.
En este contexto se propuso que la mxima velocidad ascensional para reducir el lavado selectivo
de las bacterias sulfato-reductoras acetognicas en reactores de lodos granulares es de
aproximadamente 4.5 .
A pesar de lo anterior, varias investigaciones se han realizado exitosamente aplicando el
proceso de sulfato-reduccin en reactores EGSB para el tratamiento de aguas residuales con
alto contenido de sulfatos como se muestra en la Tabla 2. Sin embargo, en el tratamiento de
efluentes con alto contenido de sulfatos, metales, con alta acidez y con bajo contenido de
materia orgnica (como el DAM y otros efluentes industriales) slo se han llevado a cabo dos
experimentos; uno a escala piloto y el otro a escala laboratorio.
Briones- Almidones
Real e
Mndez et al. 35 2.2 1.56 Colorantes 9.0 7.7 28-6.7 2.0 0.07-0.3 ND 63-77 77
Textil
(2002) AZO
Glucosa
O'Reilly & Etanol
b e e e e
Colleran 37 5.0 2.0 Acetato ARS ND 16-2 12.0 0.75-6.0 ND ND ND
(2006) Butirato
Propionato
6.5-7.5 28-4.7 4.2 0.15-0.9
Valds et al. b e
25 4.5 ND Vino diluido ARS ND 80-90 85-95
(2006) 6.5-7.5 4.7-2 4.2 0.9-2.1
a b c d e f
volumen del reactor; agua residual sinttica; influente; efluente; datos no disponibles; dato calculado tericamente.
Tabla 3. Desempeo de reactores de lodos granulares expandidos sulfato-reductores para tratamiento de efluentes que
contienen metales.
Cu2+ 90 >99
Picavet Sn2+ 11 >91
7000 i l
et al. b 0.29 Etanol Real 8.0 8.0 0.35 0.29 0.84 147 Pb2+ 15 >95 ND 48
EP
(2003) Ni2+ 2 >90
Zn2+ 1.5 >60
Sierra- c 7.6- 7.4- k
Etanol MM 0.60 2.97 4.98 1164 NA 95 70
8.1 8.0
Alvarez
2.9 0.35
et al. c. Ctrico
d 7.6- 7.4- 686- 4- 99- 63-
Isopropanol ARS 0.60 3.01 4.98 Cu2+ 41-50
(2007) PEG 8.1 7.8 835 66 99.8 69
Glucosa
c 6.0- 7.2- 5.12- 0.74- 0.144 k 56-
Acetato MM 8-121 NA 20-78
6.7 7.5 0.67 1.0 -1.50 91
Este Etanol
estudi 3.4 1.0 6.7-
o g
d 7.0 7.7- 0.67- 1.0- 383- 50- 94- 86-
Etanol ARS 1.50 Cu2+ 61-97
4.4- 7.9 1.33 2.0 472 300 100 95
h
4.5
a b c d e f g h
volumen del reactor; escala piloto; Medio mineral; Agua residual sinttica; influente; efluente; pH del medio mineral; pH del agua residual
i j k l
sinttica; dato calculado tericamente; especie del in metlico; no aplicado; dato no disponible.