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07 Cinética de Deterioro PDF
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RESUMEN
En la poblacin de Caicara del Orinoco del estado Bolvar de la Repblica Bolivariana de Venezuela se extrae
de forma artesanal aceite comestible de la semilla de la palma coroba, el cual posee un gran potencial en la
agroindustria. Sin embargo, por su misma naturaleza pudiera estar sometido a factores de deterioro, tales como: la
temperatura, trazas de metales, etc, que provocaran la rancidez del mismo, definiendo la vida de almacenamiento
de este tipo de producto. Por lo que podra ser atractivo y necesario estudiar la estabilidad de este aceite, que le
dara un valor agregado y por consecuencia beneficios a la poblacin rural de esta regin. Para ello, en la zona de
produccin se seleccionaron aleatoriamente, 15 litros de aceite, de los cuales se almacenaron muestras a 15, 25 y
35 C, analizndose cada 24, 12 y 6 meses por 16, 8 y 4 das para Q10 = 2 y 36, 12 y 4 meses por 36, 12 y 4 das
para Q10 = 3 respectivamente, en cuanto a los ndices de acidez y perxido de cada muestra de aceite de la semilla
de la coroba. La cintica de deterioro del aceite con respecto al ndice de acidez present un comportamiento de
orden cero, dependiente de la temperatura de almacenamiento, segn la ecuacin de Arrhenius, con un valor de
energa de activacin de 51,75 kj/mol. Se pudo predecir que la vida til del producto a 25 C 2, con un valor real
de Q10 =2, fue de 3,65 meses.
ABSTRACT
Edible coroba oil, which has a great potential in agroindustry, is extracted by traditional artisan methods from
the seed of the coroba palm in the town of Caicara del Orinoco, state of Bolvar, Bolivarian Republic of Venezuela.
The oil thus extracted is subject to deteriorating factors such as temperature, trace metals, etc., that could turn it
rancid and define the shelf life of this product. Studying the stability of this oil is both attractive and necessary and
would give it a value-added worth that would benefit the rural population in this region. For this study, 15 liters of
oil were randomly selected to prepare samples which were stored at 15, 25, and 35 C, to be subsequently analyzed
for the determination of acidity and peroxide indices every 16, 8, and 4 days for 24, 12, and 6 months for Q10 =2;
and 36, 12, and 4 months for Q10 =3, respectively. Oil degradation kinetics relative to the acidity index showed a
zero-order behavior, dependent on storage temperature, as per the Arrhenius Equation, with an activation energy
value of 51.75 kj/mol. The shelf life of the product was predicted to be 3.65 months at 25 C 2 with a real value
of Q10 =2.
Los aceites son susceptibles a diferentes reacciones Ao = Constante pre-exponencial factor de Arrhenius.
de deterioro que reducen el valor nutritivo del alimento,
y adems, producen compuestos voltiles que imparten Ea = Energa de activacin
olor y sabor desagradable, esto generalmente se debe a
que el enlace ester de los acilglicridos es susceptible a R = Constante general de los gases ideales
la hidrlisis qumica o enzimtica (rancidez hidroltica),
y a que los cidos grasos insaturados son sensibles a T = Temperatura Absoluta (K).
reacciones de oxidacin (rancidez oxidativa) (Ziller y
Campbell, 1996). Aplicndole logaritmo neperiano a la Ec.1 quedara que:
173
Salazar et al.
Acondicionamiento de las muestras Todos los ensayos se realizaron por triplicado y los
resultados se expresaron como valores promedios con
Se procedi a colocar muestras de aceite en ambientes a sus respectivas desviaciones estndar.
temperaturas de 15, 25 y 35 C con una variacin promedio
de 2 C, y organizadas con base a la metodologa Estudio de la cintica de reaccin de rancidez del
propuesta por Labuza (1985), para dos valores de Q10 y aceite de la semilla del fruto de la palma coroba
frecuencias de muestreo, para seguir el curso de la cintica
de rancidez hidroltica y oxidativa, tal como se presenta Con base a los criterios sealados por Labuza (1985),
en la Tabla 1. Dicha metodologa se basa en establecer para establecer el orden de deterioro hidroltico y
el tiempo de ensayo a cada una de las temperaturas en oxidativo del aceite de semilla de coroba, se graficaron
estudio, infiriendo la vida til deseada a la temperatura de los valores de ndice de acidez e ndice de perxido
distribucin media que permita realizar la menor cantidad obtenidos para cada una de las muestras ensayadas en
de ensayos necesarios, economizando tiempo y cantidad funcin del tiempo de almacenamiento. Luego, mediante
de muestra. regresin lineal se obtuvieron los modelos matemticos
ms representativos, segn el valor del coeficiente de
Tabla 1. Valores de tiempo de ensayo y frecuencia de muestreo determinacin (r2), de cada una de las grficas trazadas.
para las muestras de aceite de la semilla del fruto de la coroba, Seleccionado el orden respectivo, se establecieron los
almacenadas a las temperaturas de estudio. valores de las constantes de velocidad (K) para cada
T (meses) f (das) ensayo mediante el clculo de las pendientes de cada
(C) Q10 = 2 Q10 = 3 Q10 = 2 Q10 = 3 grfica.
174
Cintica de deterioro del aceite de la semilla...
entre los valores de las energas de activacin (Ea) muestras almacenadas a 25C alcanzaron los valores
correspondientes a Q10 = 2 y Q10 = 3 respectivamente, se mximos permitidos para las variables de calidad en
utiliz anlisis de varianza (ANOVA) y pruebas de DMS estudio, sin embargo las muestras colocadas a 15 C
de Bayes al 5% de probabilidad. Los anlisis estadsticos nunca alcanzaron estos valores. Por lo que se decidi
se llevaron acabo utilizando el programa Statgraphics para los posteriores anlisis de los resultados y trazo
versin 7.0. de grficas, tomar los valores arrojados tanto de ndice
de acidez como de perxido, medidos en las muestras
RESULTADOS Y DISCUSIN de aceite de la semilla de la coroba, tomando como
mximo de tiempo el intervalo de ensayo de 150 das.
Los promedios de los ndices de acidez y de perxido
iniciales de las muestras de aceite estudiadas se ubicaron Al representar grficamente los datos obtenidos tanto
entre 0,400 y 0,448 mg KOH/g aceite y 2,004 meq de ndice de acidez como de ndice de perxido (Figuras
O2/kg aceite respectivamente, valores semejantes a los 1,2,3,4,5 y 6) para las muestras de aceite a cualquiera de las
reportados por Salazar et al, (2004) y los establecidos temperaturas ensayadas, se observ que la tasa de cambio
para aceites crudos por la normativa venezolana present un comportamiento lineal, evidencindose en la
(Covenin, 2000) cuyos lmites mximos de aceptacin Tabla 2 donde los valores de r2 calculados indicaron que
se sitan en 1,4 mg de KOH/g de aceite y 15 meq O2/ Kg el orden de la reaccin que ms se adapt al estudio de
de aceite respectivamente. A pesar de haber programado cintica de reaccin de deterioro del aceite de la semilla
los tiempos de ensayo segn lo observado en la Tabla de la palma coroba fue de orden cero. De igual manera,
1, transcurridos 96 das de pruebas, las muestras se evidenci un aumento en la pendiente de las curvas
almacenadas a 15 y 25 2 C no haban alcanzado (valores de la constante de velocidad de reaccin) a
los valores mximos permitidos, para las variables de medida que se increment la temperatura de ensayo.
calidad en estudio, en comparacin con las muestras Sin embargo, el mejor ajuste se obtuvo para los valores
colocadas en almacenamiento a 352 C en los cuales de ndice de acidez en comparacin de los de ndice de
se sobrepasaron estos valores; resultados similares perxido para las muestras de aceite ensayadas; con
para un lapso de tiempo de 90 das de ensayo fueron base en consideraciones indicadas por Labuza (1985),
reportados por Ramos y Tarazona (2001) al estudiar la ese comportamiento posiblemente se debi a que el
estabilidad de hojuelas fritas de papa al almacenarlas aceite no se encontr en avanzado estado de rancidez,
al medio ambiente. Sin embargo, se observ que la ya que para poder observar cambios apreciables de
tasa de cambio de los ndices analizados disminuy valores del ndice de perxido en la medida de las
a medida que decrece la temperatura de estudio, de posibilidades el aceite debe encontrarse en cierto grado
tal manera que a 150 das (5 meses) de ensayo las de deterioro.
Tabla 2. Valores de coeficientes de determinacin (r2) derivados de la linealizacin de las variabilidad de los ndices de acidez y
perxido en el tiempo, en las muestras de aceite de la semilla del fruto de la coroba ensayadas.
r2
ndice de acidez ndice de perxido
175
Salazar et al.
15 C Q10 = 2
2,5
25 C Q10 =2
35 C Q10 = 2
2
15 C Q10 =3
ndice de acidez (g KOH/100 g
1,5 25 C Q10 =3
35 C Q10 = 3
muestra)
25
15 C a Q10= 2
25 C a Q10= 2
20
35 C a Q10= 2
15 C a Q10= 3
25 C a Q10= 3
ndice de perxido (meq KOH/ Kg aceite
15
35 C a Q10= 3
Lineal (15 C a Q10= 2)
Lineal (25 C a Q10= 2)
10
Lineal (35 C a Q10= 2)
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tie m p o (d a s )
Figura 2. Variacin de l ndice de P e rxido e n e l tie mpo, para n= 0
176
Cintica de deterioro del aceite de la semilla...
1 ,5
15 C Q10=2
25 C Q10=2
1
35 C Q10=2
15 C Q10=3
0 ,5
Ln ndice de acidez
25 C Q10= 3
35 C Q10=3
F ig u ra 3 . V a ria c i n d e l n d ic e d e a c id e z e n e l tie m p o p a ra n =1
4 15 C Q10=2
25C Q10=2
35 C Q10= 2
3
15 C Q10=3
Ln ndice de perxido
25 C Q10= 3
35 C Q10= 3
2
Lineal (25C Q10=2)
Lineal (35 C Q10= 2)
1 Lineal (15 C Q10=3)
Lineal (25 C Q10= 3)
Lineal (35 C Q10= 3)
0
Lineal (15 C Q10=2)
0 20 40 60 80 10 0 12 0 14 0 16 0
Tie m po (da s )
Fig u r a 4. V ar iaci n d e l n d ice d e p e r xid o e n e l tie m p o p ar a n =1
177
Salazar et al.
2,5 15 C Q10= 2
25 C Q10= 2
ndice de acidez (100g de aceite/g
2 35 C Q10= 2
15 C Q10=3
1,5 25 C Q10= 3
KOH)
35 C Q10=3
-0,5
T ie m p o (d a s)
F ig u ra 5. V a ria ci n d e n d ice d e a cid e z e n e l tie m p o p a ra n = 2
0,6
15 C Q10=2
0,5
25 C Q10= 2
35 C Q10=2
ndice de perxido (Kg de aceite/
0,4
15 C Q10=3
0,3
25 C Q10= 3
meq de O2)
0,2 35 C Q10=3
-0,1
Lineal (25 C Q10= 3)
-0,2
Lineal (35 C Q10=3)
T ie m p o (d as )
Figura 6 . V a ria c in de l ndic e de pe rx ido e n e l tie m po pa ra n= 2
178
Cintica de deterioro del aceite de la semilla...
Se observ para ambos ndices estudiados, la la variabilidad de los datos de ensayo, estos permiten en
dependencia de la constante de velocidad de reaccin la mayora de los casos predecir con bastante exactitud
con la temperatura, derivadas de la ecuacin de el valor correcto de la vida til de un alimento y reporta
Arrhenius, tomando para dichos clculos los valores que para variaciones de temperatura entre 30 y 40C
arrojados para el orden de reaccin cero, (Ver figura 7 puede existir desviacin de la Ea de hasta 4 Kcal/mol
y 8). No se encontraron diferencias estadsticamente entre valores obtenidos a Q10 =2 y Q10 =2,5. Adems, al
significativas entre los valores de energa de activacin comparar con valores reportados por Guerra et al, (2002),
(Ea) para los ensayos a Q10 = 2, ni entre los obtenidos los resultados de Ea experimentales obtenidos en esta
para Q10 = 3, posiblemente esto se debi a los errores investigacin (Tabla 3), se infiere que los mismos se
propios en la obtencin de los valores experimentales. encuentran dentro del rango estimado para reacciones de
Sin embargo, Labuza et al. (1982) indican que a pesar de rancidez de lpidos.
0
0 ,0 0 3 1
-1 0 ,0 0 3 2 0 ,0 0 3 3 0 ,0 0 3 4 0 ,0 0 3 5 0 ,0 0 3 6
-2
Ind. A c idez Q10= 2
-3
Ln cosntante de
-4
Lineal (Ind. A c idez
-5 Q10= 2)
Lineal (Ind. A c idez
-6 Q10= 3)
-7
1 /T (1 /K)
F ig u ra 7. Efe cto d e la te m p e ra tu ra e n la co n sta n te d e
ve lo cid a d d e re a cci n
0
0 ,0 0 3 1 0 ,0 0 3 2 0 ,0 0 3 3 0 ,0 0 3 4 0 ,0 0 3 5 0 ,0 0 3 6
- 0 ,5
In d . Pe r x id o Q 1 0 = 2
-1
Ln velocidad de reaccin
- 1 ,5 In d Pe r x id o Q 1 0 = 3
-2
L in e a l ( In d . Pe r x id o
Q10= 2)
- 2 ,5
L in e a l ( In d Pe r x id o
-3 Q10= 3)
- 3 ,5
1 /T ( 1 /K)
F ig u ra 8. D e p e n d e n cia d e la ve lo cid a d d e re a cci n co n la
te m p e ra tu ra
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Salazar et al.
Las ecuaciones presentadas en la Tabla 4 muestran la grfica de estabilidad (Figura 9) se evidenci un mayor
dependencia de la constante de velocidad de reaccin con valor de la pendiente a Q10 = 2 que a Q10 = 3 para ambas
la temperatura, derivadas de la ecuacin de Arrhenius, variables ensayadas. Adems, se observ que a Q10 = 2,
con las cuales se puede estimar el tiempo de vida til del la recta del ndice de perxido present mayor pendiente
aceite de la semilla de la coroba, a cualquier temperatura que la del ndice de acidez, lo que pudo indicar que para
diferente a las ensayadas, con respecto a las variables una temperatura dada se necesitara mayor tiempo para
de calidad ndice de acidez y el ndice de perxido, deteriorarse el aceite de la semilla de la coroba si se utiliza
respectivamente. como variable el ndice de perxido en comparacin con
el ndice de acidez, siendo este ltimo el mas indicado
El tiempo de vida til de las muestras de aceite para determinar el tiempo de enranciamiento del aceite
estudiadas disminuy a medida que aument la de la semilla del fruto de la coroba, obtenindose un
temperatura de ensayo tanto para la variable ndice valor de tiempo de vida til a una temperatura de 252
de acidez como ndice de perxido, sin embargo, en la C de 109,5 das (3,65 meses) (Tabla 3).
Tabla 3. Valores de K, Ea y s para Q10= 2 y Q10= 3 para los parmetros de calidad ensayados del aceite de la semilla del fruto de la
coroba para n= 0.
ndice de acidez (mg KOH/g muestra) ndice de Perxido (meq O2/g muestra)
Q10 = 2 Q10 = 3 Q10= 2 Q10= 3
Temp. K1 Ea s K1 Ea s K2 Ea s K2 Ea S
C
Tabla 4. Ecuaciones derivadas del modelo de Arrhenius para las variables ndice de Acidez y Perxido de las muestras de aceite de
la semilla del fruto de la coroba ensayadas.
Q10= 2 Q10= 3
180
Cintica de deterioro del aceite de la semilla...
6,5
Ind. A ci dez Q10= 2
6
Ind. A ci dez Q10= 3
Ind. P er xi do Q10= 3
5
Li neal (Ind. A ci dez Q10= 2)
T emper at ur a ( K )
COVENIN. 1996. Aceites y grasas vegetales. Norma Ramos C.; Tarazona G. 2001. Estudio de la estabilidad de
N 325; Determinacin de la acidez. Comisin hojuelas fritas de papa durante el almacenamiento
Venezolana de normas industriales. Caracas. al medio ambiente. Anales Cientficos UNALM
Venezuela. de la repblica de Per: 286 296.
181
Salazar et al.
182