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Cristalizacin, crecimiento cristalino y caracterizacin de

cristales de sulfato de cobre (II) pentahidratado


(CuSO4.5H2O)
Crystallization, crystalline growth and characterization of cupric sulfate
pentahydrate crystals (CuSO4.5H2O)

Orlando Castiblanco U., Ricardo Ceballos G., Johan Bocanegra C.


Departamento de Ciencias Naturales, Colegio Unidad Pedaggica, Bogot, Colombia

Resumen Summary

Este artculo fue preparado para presentarse en el 3 er Intercambio This article was prepared to be presented in the 3er Exchange with
con la Enseanza de la Ciencia 2010 (IEC 2010), Universidad de Los the Teaching of the Science 2010 (IEC 2010), University of The
Andes, Trujillo (Venezuela), en Junio de 2010. Andes, Trujillo (Venezuela), in June of 2010.

La cristalizacin es una operacin de transferencia de materia en la The crystallization is an operation of mass transfer in which the
que se produce la formacin de cristales a partir de una disolucin. La formation of crystals takes place from a solution. The primary
nucleacin primaria es la primera etapa en la cristalizacin. La nucleation is the first stage in the crystallization. The formation of the
formacin del cristal se realizar a partir de la sobresaturacin de la crystal is going to be made from the supersaturation of the solution, in
disolucin, obtenindose un ncleo, el cual posteriormente se order to obtain a nucleus, which later will be sow in a previously
sembrar en una disolucin previamente preparada y filtrada, para un prepared and filtered solution, for a process of secondary nucleation
proceso de nucleacin secundaria, en donde ocurre el crecimiento de where the growth of that first crystal occurs. Each substance
ese cristal primigenio. Cada sustancia cristaliza con una geometra crystallizes with a characteristic geometry; the cupric sulfate
caracterstica; el sulfato de cobre (II) cristaliza en el sistema triclnico, crystallizes in the triclinic system, subject to the conditions that can
sujeto a las condiciones que pueden ocasionar cambios en el hbito cause changes in the crystalline habit and imperfections.
cristalino e imperfecciones.
This theoretical and experimental work was developed at the
Este trabajo terico y experimental fue realizado en el Colegio Colegio Unidad Pedaggica of Bogot, attended by teachers of
Unidad Pedaggica de Bogot, participaron los maestros de Mathematics, Physics and Chemistry and its students. The work
Matemticas, Fsica y Qumica y sus estudiantes. El trabajo related recounts how an option to bring students to topics of Natural
relacionado se vio cmo una opcin para acercar a los estudiantes a Sciences, particularly the atomic hypothesis and the study of
tpicos de las Ciencias Naturales, particularmente la hiptesis atmica solutions.
y el estudio de disoluciones.
Key-Words: Saturated solution; Crystallization; Crystals; Crystalline
Palabras Clave: Disolucin saturada; Cristalizacin; Cristales; Red net; Crystalline system.
cristalina; Sistema cristalino.

1. Introduccin cual tiene color azul debido a la presencia del complejo


Cu(H2O)6+2. Se filtran las impurezas y los excesos de soluto, y
El trabajo en el colegio est fundamentado en cuatro pilares unas horas despus aparecern pequeos cristales, uno de los
bsicos: la formacin tica, la formacin para el trabajo, la cuales se dispondr para favorecer su crecimiento.
formacin cognitiva y la formacin para la participacin.
Dentro del rea de ciencias se resaltan las formas de trabajo del Los estudiantes de los ltimos aos de educacin secundaria
colegio que posibilitan la exploracin de los distintos realizaron el trabajo experimental varias veces en el laboratorio
fenmenos naturales que nos rodean, buscando una explicacin del colegio, depurando el procedimiento, hasta obtener
y un por qu de los fenmenos: el camino no necesariamente cristales nicos que mostraran claramente su forma cristalina,
es lineal, y por supuesto busca una integracin de las reas del alcanzando una longitud de 2 cm para el mayor de los lados en
conocimiento para ampliar la visin de mundo de los la cara ms grande del cristal.
estudiantes.
2. La disolucin
El crecimiento de cristales es un fenmeno muy comn en la
naturaleza, de ah que sea relativamente fcil de observar. Para Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms
obtener un cristal a partir de una disolucin es necesario que componentes. La sustancia disuelta se denomina soluto y
esta disolucin est sobresaturada de la sustancia en cuestin, generalmente est presente en menor cantidad en comparacin
esto es, que la concentracin de la disolucin sea mayor que la con la sustancia donde se disuelve denominada solvente. El
de equilibrio a cierta temperatura. Por tanto, se debe preparar agua es casi exclusivamente el solvente utilizado en la
una disolucin saturada de CuSO45H2O en agua caliente, la
cristalizacin de sustancias inorgnicas. cuando los iones se hidratan. Cuanto mayor es la energa de
hidratacin comparada con la energa necesaria para separar
Una disolucin saturada es aquella que tiene la mxima los iones a partir del compuesto, ser ms probable que el
cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad slido se disuelva en agua.
determinada de solvente puro a una temperatura especfica. La
concentracin de la disolucin saturada se denomina CuSO4(s) Cu+2(g) + SO4-2(g) H1>0 (energa de red) (1)
solubilidad del soluto en el solvente dado. La solubilidad vara Cu+2(g) H2 O
Cu+2(ac) H2<0 (energa de hidratacin) (2)
con la temperatura, y se denomina curva de solubilidad, a la SO4-2(g) H2 O
SO4-2(ac) H3<0 (energa de hidratacin) (3)
representacin grfica de la solubilidad en funcin de la
temperatura. En la mayora de los casos la solubilidad de un CuSO4(s) Cu+2(ac) + SO4-2(ac) Hsol = H1+H2+H3 (4)
soluto en un solvente se incrementa con la temperatura, pero Hsol = -2,86 Kcal/mol
hay algunas excepciones.
La hidratacin de la sal anhidra CuSO4 es muy exotrmica,
Tabla 1: Solubilidad del CuSO4 (Mullin), gramos de compuesto lo cual viene a corroborar la estabilidad de la sal hidratada.
anhidro por 100 gramos de agua Para realizarla basta con aadir unas gotas de agua a una
pequea cantidad de CuSO4 de color blanco. Al cabo de unos
C 0 10 20 30 40 60 80 100 segundos la sal anhidra adquiere de nuevo la coloracin azul de
g 14,3 17,4 20,7 25,0 28,5 40,0 55,0 75,4 la sal hidratada, desprendindose una gran cantidad de energa
en forma de calor.
Grfica 1: Solubilidad del CuSO4
De hecho, es necesario tomar en consideracin dos factores
para determinar si un proceso tendr lugar espontneamente.
La variacin de entalpa es solamente uno de ellos. El otro
factor se denomina entropa, y se refiere a la tendencia natural
de las partculas submicroscpicas, tomos, iones o molculas
a dispersarse en el espacio disponible. En resumen, si el
hipottico proceso de tres etapas para la formacin de la
disolucin es exotrmico se espera que tenga lugar la
disolucin; pero tambin se espera que se forme una disolucin
para un proceso de disolucin endotrmico, siempre que Hsol
no sea demasiado grande.

Si al preparar una disolucin se parte de menos soluto del


que estara presente en una disolucin saturada, el soluto se
disuelve completamente, y la disolucin es no saturada. Por
En la formacin de algunas disoluciones, se cede calor a los
otra parte, supongamos que se prepara una disolucin saturada
alrededores y en muchos otros casos se absorbe calor; esto
a una temperatura y despus cambiamos la temperatura hasta
hace referencia a la entalpa de disolucin Hsol.
un valor para el que la solubilidad es menor (generalmente esto
significa una temperatura menor). Normalmente el exceso de
En una aproximacin de tres etapas para Hsol. Primero las
soluto cristaliza desde la disolucin, pero ocasionalmente todo
molculas de disolvente deben separarse entre si para hacer
el soluto puede permanecer en la disolucin. Como la cantidad
sitio a las molculas de soluto. Esto consumir alguna energa
de soluto es mayor que en una disolucin saturada, se dice que
para vencer las fuerzas de atraccin entre las molculas de
es una disolucin sobresaturada. Una disolucin sobresaturada
disolvente. Como resultado, esta etapa debe ser endotrmica:
es inestable, y si se agregan unos pocos cristales de soluto para
H>0. Segundo, las molculas de soluto deben separarse
servir como partculas sobre las que puede tener lugar la
tambin entre s. Esta etapa, asimismo, consume energa y debe
cristalizacin, el exceso de soluto cristaliza.
ser endotrmica. Finalmente, las molculas separadas de soluto
y disolvente se atraern entre s. Estas atracciones llevarn a un
2. Cristalizacin
mayor acercamiento entre las molculas y debe liberarse
energa. Esta es una etapa exotrmica: H<0. La entalpa de
La cristalizacin es una operacin de transferencia de
disolucin es la suma de las tres variaciones de entalpa que se
materia en la que se produce la formacin de un slido (cristal
han descrito, y dependiendo de sus valores relativos, Hsol,
o precipitado) a partir de una fase homognea (soluto en
ser positivo (endotrmico) o negativo (exotrmico).
disolucin o en un fundido). Uno de los tipos bsicos de
cristalizacin a partir de disoluciones es la cristalizacin por
En la formacin de disoluciones inicas, los extremos
enfriamiento, en la que se alcanza la sobresaturacin
negativos de los dipolos de agua apuntan hacia los iones
reduciendo la temperatura.
positivos y los extremos positivos de los dipolos de agua hacia
los iones negativos. Si estas fuerzas de atraccin in-dipolo son
La condicin de sobresaturacin por s sola no es suficiente
suficientemente intensas para vencer las fuerzas de atraccin
causa para que un sistema empiece a cristalizar. Antes de que
interinicas en el compuesto, tendr lugar la disolucin. Por
los cristales puedan desarrollarse, deben existir en la disolucin
otra parte, estas fuerzas in-dipolo continan actuando en la
una cantidad de pequeas partculas slidas, embriones o
disolucin. Un ion rodeado por un agregado de molculas de
ncleos, que sern los centros de la cristalizacin. La
agua se dice que est hidratado. La energa se desprende
formacin de estos ncleos puede ocurrir espontneamente o 3. Crecimiento cristalino
puede ser inducida por influencia de estmulos externos.
La nucleacin secundaria ocurre en procesos con siembra de
La nucleacin primaria es la primera etapa en la cristales, en donde se toma uno de los cristales producidos en
cristalizacin, no hay cristales de por medio y su formacin se la etapa de nucleacin primaria; se calienta de nuevo la
va realizar a partir de la sobresaturacin de la disolucin. Este disolucin, aadiendo la cantidad de sulfato de cobre (II) que
tipo de primera formacin cristalina en el medio lquido y en se ha perdido al formar el cristal, se filtra, se deja enfriar y
ausencia de cristales y de cualquier otra partcula se denomina luego se suspende el cristal escogido en la disolucin, atado
nucleacin homognea. Los tomos o molculas se combinan con un hilo delgado.
para producir agregados ordenados o embriones. Algunos de
ellos superan un tamao crtico, convirtindose en ncleos; el Los cristales crecen en el seno de una disolucin
resto se vuelven a disolver. sobresaturada a travs de dos etapas en serie: 1) difusin en la
fase lquida de las unidades de soluto hasta alcanzar la
Hay que vencer una barrera energtica para formar los superficie del cristal (teora de difusin). 2) integracin del
ncleos, por ello, se postula una ecuacin tipo Arrhenius para soluto y organizacin dentro de la red (teora de adsorcin o
expresar la velocidad de nucleacin: reaccin).

(5) (8)

(6) (9)

(7) dm/dt: masa de slido depositado en el tiempo


A: rea superficial del cristal
Kd: coeficiente de transferencia de masa por difusin
J: velocidad de formacin de ncleos Kr: razn constante para el proceso de integracin
N: n de ncleos (sern cristales)/volumen c: concentracin de la disolucin (sobresaturada)
A: factor preexponencial (del orden de 10 25) ci: concentracin en la interfase del cristal y la disolucin
G: cambio de energa libre del sistema c*: concentracin en el equilibrio de saturacin
k: constante de Boltzmann (1,3805 10-23 J/K)
T: temperatura
: tensin de interfases
: volumen molar del cristal
S: grado de sobresaturacin

Hay un valor de S crtico para el cual G cambia de valores


positivos a negativos, momento en el que se produce
nucleacin espontnea. Una vez lograda la sobresaturacin Kg: coeficiente general de crecimiento cristalino
crtica, J aumenta muy rpidamente. Hace falta, por tanto, un g: orden del proceso de crecimiento del cristal (1,5 < g < 2 para
valor alto de S para que haya nucleacin homognea. As, la muchas sales inorgnicas)
velocidad de nucleacin primaria es altamente no lineal con la
sobresaturacin de la disolucin, siendo cercana a cero para 4. Cristales de sulfato de cobre (II)
bajos valores de S y aumentando rpidamente cuando se
alcanza la sobresaturacin crtica. Por tanto, se espera un Un slido cristalino se construye a partir de la repeticin en
dominio de la nucleacin primaria a elevadas el espacio de una estructura elemental denominada celda
sobresaturaciones. unitaria. En funcin de los parmetros de red, es decir, de las
longitudes de los lados o ejes del paraleleppedo elemental y de
La nucleacin heterognea es la cristalizacin producida los ngulos que forman, se distinguen siete sistemas
sobre las partculas de polvo o las paredes del recipiente. La cristalinos: cbico, tetragonal, ortorrmbico, hexagonal,
razn de nucleacin en una disolucin puede verse afectada trigonal, monoclnico y triclnico.
considerablemente por la presencia de impurezas. Disoluciones
acuosas preparadas normalmente en el laboratorio pueden Cada sustancia tiene una nica forma cristalina
contener ms de 106 partculas slidas por cm3 de tamaos correspondiente a alguno de los 7 sistemas cristalogrficos. El
menores que 1 m. Es imposible lograr preparar una aspecto nico de un compuesto es que los ngulos entre caras
disolucin completamente libre de partculas extraas, aunque adyacentes son constantes. Los ngulos no cambian (son
la utilizacin de agua destilada como solvente y una filtracin caractersticos de cada sustancia), lo que puede cambiar es el
adecuada pueden reducir su nmero hasta menos de 103 por tamao de las caras.
cm3.
El sulfato de cobre (II) cristaliza en la red triclnica, la
menos simtrica de las 14 redes de Bravais tridimensionales,
con parmetros de red: a = 6,12 , b = 10,7 , c = 5,97 , =
82,27, = 107,43 y = 102,67 (Beevers y Lipson). disoluciones, y por supuesto, la hiptesis central de las
Ciencias Naturales: la existencia de un componente bsico de
Grfica 2: Red cristalina triclnica la materia, el tomo; su organizacin, enlaces y la relacin con
los estados de la materia. Adems ha permitido desarrollar
algunas actitudes propias del quehacer cientfico como la
curiosidad, la disciplina, el esfuerzo y la rigurosidad.

6. Referencias bibliogrficas

BEEVERS, C. A. y LIPSON, H. Crystal Structure of


CuSO45H2O. Proceedings of the Royal Society. London.
1934.
Dado el tamao de los cristales de sulfato de cobre (II),
resulta sorprendente comprobar como el orden microscpico CARRASQUILLA J. et Al. PPEI. Proyecto Pedaggico
del cristal puede contemplarse fcilmente a simple vista, Educativo Institucional. Colegio Unidad Pedaggica. 2009.
simplemente observando la forma de los cristales. Esto se debe
a que, a nivel microscpico, la celdilla unidad de sulfato de CUSSO F., LOPEZ C. y VILLAR R. Fsica de los Procesos
cobre (II) se repite del orden de un nmero de Avogadro de Biolgicos. Primera edicin. Ariel. Barcelona. 2004.
veces (~1023) para dar lugar a un cristal macroscpico.
DALESSANDRO O., CURIA M. et al. Cmo Integrar la
Con ngulos constantes y caras de diferente tamao la forma Ciencia de los Materiales en los Tres Niveles Educativos a
de un cristal puede variar mucho. La modificacin del hbito Travs de la Preparacin y Observacin de Cristales
cristalino depende de numerosos factores ligados a las Macroscpicos. Formacin Universitaria Vol.2(1). 2009.
condiciones en las que tiene lugar el crecimiento del cristal:
sobresaturacin, enfriamiento brusco, siembra, agitacin, HEWITT P. Fsica Conceptual. Novena edicin. Pearson.
presencia de impurezas, tipo de disolvente, etc. Mxico. 2004.

Las imperfecciones en el crecimiento cristalino son variadas MULLIN, J. W. Crystallization. Cuarta edicin. Butterworth -
y frecuentes, no dejando discernir en la mayora de los casos Heinemann. Londres. 2001.
cul es el sistema cristalino en el cual ha sucedido la
cristalizacin. Por una rpida cristalizacin a partir de PAVPLOV, P. V. Fsica del Estado Slido. Mir. Mosc. 1987.
disoluciones sobresaturadas se producen dendritas, adems
pueden formarse tambin cristales compuestos (agregados). PETRUCCI R. H. Qumica General. Octava Edicin. Madrid.
2003.
5. Resultados
ROPP R.C. Solid State Chemistry. Elsevier Science B.V.
Amsterdam. 2003.
En el laboratorio del colegio se ha venido desarrollando este
trabajo desde hace un ao con varios grupos de estudiantes de
SANCHIS P., GRASES F et al. Uric Acid as Inducer of
los dos ltimos grados de secundaria, pero durante este ao un
Calcium Oxalate Cristal Development. Scandinavian Journal
grupo ms pequeo de estudiantes de ltimo grado, desarroll
of Urology and Nephrology. 2007.
bajo nuestra gua el trabajo experimental durante varias
sesiones, depurando el procedimiento y dedicando horas de
SIERRA J. Y KATIME I. Cintica de Cristalizacin de
trabajo extracurricular. Con anterioridad se haba logrado hacer
Copolmeros de Etileno/cido Acrlico. Revista
crecer colonias de cristales con mltiples ncleos (de
Iberoamericana de Polmeros. Febrero de 2006.
aproximadamente 3 mm) que con un examen detallado,
(preferiblemente utilizando un microscopio) mostraban formas
geomtricas similares entre ellos.

Utilizando agua destilada y una filtracin rigurosa, se ha


logrado conseguir algunos cristales nicos, de tamao
considerable (2 a 3 cm) con sus caras muy bien definidas, que
demuestran la organizacin cristalina del sulfato de cobre (II)
en coherencia con los parmetros esperados (ngulos entre
caras), con un grado de transparencia muy uniforme que dejan
pasar principalmente luz de color azul.

El trabajo experimental ha permitido tratar con los


estudiantes bastantes tpicos entre los que destacamos, la
posibilidad de formacin de cristales en el cuerpo humano
(clculos renales), las geometras tridimensionales, la bsqueda
de relaciones de dependencia, la solubilidad, la saturacin de

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