ANALISIS DE CATIONES DEL TERCER GRUPO

OBJETIVO Identificacin de cationes del tercer y cuarto grupo de una muestra conocida aplicando los diferentes tipos de equilibrio qumico. INTRODUCCIN ANIONES DEL TERCER GRUPO : Este puede llamarse el grupo del acero. Todos los elementos excepto el Zn son importantes en la fabricacin del acero. El vanadio que procede inmediatamente al cromo en el arreglo peridico de los elementos, es igualmente, es igualmente importante en la fabricacin del acero. Cr, Mn, Co y Ni son los elementos de transicin del cuarto perodo (K al Kr) en los grupos VI, VII y VIII. Estos elementos de transicin son caracterizados por sus cambios de valencias y por los colores intensos en muchos de sus iones. Todos los miembros de este tercer grupo analtico tienen sulfuros ( o hidrosulfuros) demasiado solubles para poder ser precipitados por el H2S en medio cido, por lo cual ellos no precipitan en el II grupo ANIONES DEL CUARTO GRUPO : Cuando la solucin que contiene (probablemente) los iones Ca , Sr
++ ++

y Ba

++

proviene de una

separacin del grupo III (sulfuros) que contiene en solucin un exceso de reactivos anteriores como son las sales amoniacales y el cido sulfhdrico es conveniente eliminarlos antes de proceder la marcha del grupo cuarto. Para eliminarlos es necesario someter la solucin a la ebullicin habiendo agregado unas gotas de cido ntrico concentrado y continuando la evaporacin hasta tener la mitad del volumen inicial. Si con la ebullicin aparece un precipitado es necesario centrifugarlo y desecharlo. La solucin debe estar completamente cristalina y adems incolora. (Si tuviera coloracin indicara que probablemente los iones coloridos haban sido eliminados.

MATERIALES

Centrifuga para tubo de 3 ml Bagueta Gotero o pipeta Tubos de ensayo de 3 ml(8) Pinzas de tubos Tubos de prueba Gradilla Vaso de 150ml Capsula Luna de reloj Mechero Trpode Pisceta REACTIVOS AgNO3 0.5M

PROCEDIMIENTO 1.- Si se sabe que la solucin contiene solo metales del grupo III, diluir 1 ml. de la muestra con 2 ml. de agua. Aadir 8 gotas de cloruro de amonio y calentar en bao de agua. Despus de varios minutos aadir gradualmente NH4OH 15M agitando y continuar hasta que la solucin se vuelva alcalina (hasta que que produzca color rojo con FF en un vidrio de reloj). Adir 8-10 gotas de (NH4)2S al 7% continuando la agitacin y el calentamiento durante 2-3 minutos, entonces centrifugar. El lquido se descarta y el residuo se analiza como se describe en 3. 2.- Si la muestra es un problema general , el centrifugado de la parte 3 es la solucin que debe usarse. Como ya contiene acetato de amonio y tioacetamida sin hidrolizar, el procedimiento difiere un poco de 1 . Calentar la solucin en bao ed agua, aadir 4 gotas de NH 4Cl y despus NH4OH 15M agitando hasta que la solucin est alcalina. Despus de unos minutos, aadir 2 gotas de sulfuro de amonio hasta completar la precipitacin. Lavar el agitador de vidrio y las paredes del tubo con unas gotas de agua, centrifugar y conservar el centrifugado para analizar los grupos IV y V. Lavar el residuo con una mezcla de 1 ml. de agua y 4 gotas de cloruro de amonio, centrifugar y tirar el lquido de lavado. El residuo se analiza como se indica en 3. 3.- El residuo de 1 y 2 puede ser una mezcla de Fe(OH) 3, Cr(OH)3, Al(OH)3, CoS, NiS, FeS, ZnS y MnS. Aadirle 1 ml. de cido ntrico 6M y agitar mientras se calienta en bao de agua. Si el precipitado no se disuelve(puede quedar sin disolver un poco de azufre que generalmente forma

una masa esponjosa que flota), aadir otras 10 gotas de cido y seguir calentando. Eliminar el S y pasar la solucin a un vaspo de 20 ml. enjuagando el tubo con un poco de agua. Evaporar lentamente en la campana hasta que el volumen de la solucin sea de 6-8 gotas ( caliente con cuidado para evitar salpicaduras y la evaporacin total del lquido). Pasar la solucin a un tubo y enjuagar el vaso con porciones de medio ml. de agua. Calentar en bao de agua y aadir NaOH

6M hasta alcalinizar y despus 8 gotas mas. Aadir 10-12 gotas de H2O2 al 3%, mezclar y mantener caliente el tubo durante 4-5 minutos ms. Centrifugar. Poner el lquido en un vaso

de 20 ml. y guardarlo para 5. Lavar el residuo 2-3

veces con 1 ml. de agua caliente cada vez,

combinando el primer lquido de lavado con el centrifugado y descartando los dems. Analizar los residuos como se describe en 4. 4.- El residuo de 3 es el grupo IIIA y puede contener cualquier combinacin de Fe(OH)3, Ni(OH)2, Co(OH)3 y MnO2. Pasr la mezcla a un vaso de 20 ml. usando 30-40 gotas de HNO3 6M. Calentar cuidadosamente con una flama pequea, aadir 4-6 gotas de perxido de hidrgeno al 3% Y hervir la solucin. Si el residuo no se ha disuelto completamente en unos minutos, aadir un poco mas de H2O2 y HNO3. Dejar enfriar, aadir 2 ml. de agua y dividir la solucin en 4 tubos: Tubo 1.-Aadir 3 gotas de solucin de SCn . Un color rojo intenso (prueba III-1) indica que hay fierro. Un color rojo claro se reporta como trazas de fierro Tubo 2.-Si ha fierro precipitarlo completamente con NH3 15M, centrifugar y neutralizar el centrifugado con cido actico 6M. Aadir 6 gotas de dimetilglioxima y una de NH 4OH. Un
-

precipitado rojo brillante indica que hay niquel. Revise la prueba III-2. Si en el tubo 1 no fue positiva la prueba de fierro, neutralizar con cido actico e NH 4OH y proceder como antes con el reactivo orgnico seguido por una gota de NH4OH. Tubo 3.-Si hay fierro aadir 3 gotas de SCn 6M: Aadir otra gota de SCn
-

y luego decolorar como en la prueba III-3 con H3PO4

y 5 gotas de acetona. Si esta se colorea de azul hay cobalto. Si

en el tubo 1 fue negativa la prueba para fierro, se omite el cido fosfrico. Tubo 4.- Aadir 3 gotas de cido fosfrico concentrado, 3 gotas de HNO 3 conc., calentar y aadir un poco de bismutato de sodio slido. Un color rojo a prpura indica manganeso ( prueba IIIA). AQU TERMINA EL PROCEDIMIENTO IIIA

5.-El centrifugado de 3 puede contener cualquier combinacin de Al(OH) 4 , Zn(OH)4 Hervir durante 1 min.. Entonces

-2

y CrO4 .

-2

aadir HNO 3 concentrado hasta acidificar, transferir a un tubo y

-2

aadir NH4OH concentrado para alcalinizar fuertemente. Un color amarillo indica CrO4

y un

precipitado floculento es Al(OH)3. Centrifugar y guardar el lquido para 7 y el residuo para 6. 6.-Lavar el residuo con 2 ml. de agua caliente y tirar los lavados. Redisolver el residuo en unas gotas de cido actico 6 M, aadir 1 ml. de agua, 4 gotas de aluminn y calentar en bao de agua. Cuando ya la solucin este caliente , aadirle unas gotas de NH 4OH 3M hasta hacerla neutra o ligeramente alcalina. Un precipitado rojo confirma aluminio como en la prueba III4. 7.-El centrifugado de 5 contiene CrO4 Zn(NH3)4 2 gotas III4). Si el centrifugado de 5 es amarillo, neutralizarlo con CH 3COOH , aadir unas gotas de BaCl2 hasta que la precipitacin de BaCrO4 sea completa y al centrifugar, el lquido sea incolora. Este lquido se usa en 8. El residuo amarillo demuestra la presencia de cromo en la muestra. Este elemento puede confirmarse empleando la prueba III-5. 8.-Trate el centrifugado con 2 gotas de CH3COOH Zinc. y 6 de K4Fe(Cn)6 . Residuo blanco indica
+2 -2

solamente si es amarillo. Pero tambin puede contener

que es incolora. Si la solucin no tiene color,neutralizarla con CH 3COOH 6M y aadir

adicionales, entonces 6 gotas de K 4Fe(Cn)6 Un precipitado blanco indica Zn (prueba

Practica # 4 ANALISIS DE CATIONES DEL CUARTO GRUPO MATERIAL Y EQUIPO Mechero, tripie, tela de asbesto, vasos de precipitado de 20 y 400 ml.., Tubos de centrfuga 13 x 100 mm, pipetas de 1 , 5 y 2 ml., centrfuga, gradilla, vidrio de reloj y goteros. REACTIVOS H20 destilada, NH4Cl slido, NH4OH conc., (NH4)2CO3.H2O 2M (NH4)2SO4 1M, (NH4)2SO4 1M y CH3CH2OH al 95% PROCEDIMIENTO Si la muestra es el centrifugado de la separacin del grupo III, se evapora hasta 0.5 ml., se centrfuga para eliminar azufre si es necesario y se pone en u crisol o vaso pequeo para hacer una evaporacin hasta sequedad. Dejar feriar y aadir 1 ml. de HNO3 concentrado, evaporar en la campana y calcinar hasta que ya no se desprendan humos blancos( de NH4NO3. El residuo se disuelve en una mezcla de 4 gotas de HCl 6M y 16 gotas de agua y se pasa a un tubo de 10 de

cm. Enjuagar el crisol con 1 ml. de agua y aadir esta a la solucin anterior. Centrifugar la mezcla si no es transparente.. Aadir 100 mg. De NH4Cl a la solucin y luego NH4OH

concentrado para alcalinizar ( use una varilla de vidrio para pasar una gota de solucin a un vidrio de reloj donde hay 1 gota de fenoftaleina.) y entonces aadir una gota mas. Agregar 12 gotas de (NH4)2CO3 y dejar el tubo en un bao de agua caliente durante 3-5 minutos. Agitar varias veces durante este lapso, centrifugar, guardar el centrifugado para analizar el grupo V y el residuo para el grupo IV en 3.

2.-Si la muestra original contiene solamente iones del grupo IV o de los grupos IV y V, comenzar con 1 ml. de ella. Si contiene NH (prueba IV-1), evaporar con HNO3 como en 1. Aadir 1 ml. de agua, 200 mg (NH4)2CO3 de NH4Cl y 2 gotas de NH4OH concentrado. Entonces aadir 12 gotas de
+

y colocar el tubo en un

bao de agua caliente durante 3-5 minutos agitando

ocasionalmente, despus de centrifugar. Analizar grupo V en la solucin y proceder a 3 en la solucin. 3.-Lavar el residuo de 1 o 2 con una mezcla de 8 gotas de agua y 2 gotas de carbonato de amonio agitando, centrifugar y descartar el lquido del lavado. El residuo puede contener

carbonato de bario, estroncio y carbonato de calcio. Aadir 1 ml. de agua y 3 gotas de cido actico 6 M agitando. Si el slido no se disuelve completamente, agregar otra gota de cido. Aadir una gota de fenolftaleina, luego hidrxido de amonio diluido hasta obtener un color rojo, entonces una gota de cromato de potasio. Si no hay precipitado amarillo, la solucin contiene Ba
+2

no

y se procede a 5. Si se forma un precipitado, aadir mas cromato para asegurar la Centrifugar, guardar el residuo para 4 y el

precipitacin completa de cromato de bario. centrifugado para 5.

4.-Disolver el residuo en una mezcla de 4 gotas de HCl diluido y 16 gotas de agua. Ahora agregar 4 gotas de sulfato de amonio y calentar el tubo en bao de agua durante 5 minutos. Centrifugar y lavar el precipitado con una mezcla de 1 gota de cido sulfrico y 1 ml. de agua, hasta eliminar el color anaranjado del Cr2O7 . El precipitado blanco cristalino es sulfato de bario y confirma Ba Es insoluble en HCL caliente. 5.-El centrifugado de 3 contiene y tambin posiblemente Sr
+2 -2 +2

y Ca . Aadir 5 gotas de NH4OH

+2

diluido, 3 gotas de K2CrO4 y calentar en bao de agua. Agregar gradualmente 40 gotas de alcohol etlico de 95%. Sacar el tubo, enfriarlo sumergindolo en un v aso de agua fra y agitar de vez en cuando. Un precipitado amarillo es probablemente SrCrO4. Centrifugar usar el precipitado en 6, el centrifugado en 7. 6.-Disolver el precipitado de 5, en 1 ml. de agua, calentar y aadir 10 gotas de sulfato de amonio. Un precipitado blanco fino cristalino es sulfato de estroncio. Si no se forma precipitado, entonces el que se obtuvo en 5 era K2CrO4 y el Sr
+2

se reporta negativo. El precipitado de 5 se puede

disolver en HCL y probar a la flama. Una flama roja confirma la presencia de estroncio. 7.-Pasar la solucin de 6 a un vaso de 20 ml. y evaporarla lentamente en la campana hasta un volumen de 0.5 ml. con flama directa y teniendo cuidado de moverla para evitar salpicaduras. Si el alcohol se incendia, se le deja arder. Despus dejar enfriar y pasar el contenido a un tubo,

enjuagando con 1.5 ml. de agua. Aadir una gota de fenolftaleina y suficiente cido actico 6M para decolorar la solucin y entonces aadir otra gota mas de cido actico. Calentar el tubo en bao de agua y cuando ya est caliente agregar 10 gotas de (NH 4)2C2O4, seguir calentando durante 8-12 minutos. Un precipitado blanco es CaC2O4. Puede comprobarse a la flama despus de haberlo disuelto en HCL. La flama roja anaranjada confirma calcio.