Plastificantes PDF

Diplomado Procesamiento de
Polmeros Cartagena 2005
Mdulo III
Aditivos y compuestos
especiales para Plsticos
Dr. C. Qumicas Juan Diego Sierra M.
Dpto. de Materiales ICIPC
Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Definiciones

Definiciones
z Compatibilidad: tendencia del plastificante a permanecer
asociado con el polmero.
z Difusidad: tendencia del plastificante a viajar a travs de
la matriz polimrica que lo rodea.
z Eficiencia: habilidad del plastificante para hacer el
polmero flexible. Las propiedades de comparacin ms
usuales son la dureza y el mdulo al 100% de elongacin
z Extractabilidad: facilidad de remover el plastificante en
contacto con solventes y otros materiales polimricos.
z Mezcla seca (Dry blend): compuesto de PVC,
plastificante y otros ingredientes, con apariencia de polvo
seco al tacto.

Definiciones
z Organosol: dispersin de una resina de PVC en una
mezcla de Plastificante y solvente (que luego se evapora
en las etapas finales de procesamiento).
z Permanencia: tendencia del plastificante a permanecer
dentro del compuesto. La prdida puede deberse a
mecanismos tales como: evaporacin, extraccin,
oxidacin y degradacin por microrganismos.
z Plastificacin: fenmeno mediante el cual se confiere
flexibilidad y procesabilidad en un polmero utilizando
una sustancia de menor peso molecular.
z Plastificante: una sustancia o material incorporado a un
plstico o elastmero, para incrementar la flexibilidad,
procesabilidad o la extensibilidad (IUPAC)

Definiciones
z Plastisol: Dispersin de una resina de PVC en el
plastificante
z Propiedades de baja temperatura: habilidad del
plastificante de impartir flexibilidad o resistencia al
impacto an a temperaturas muy por debajo de la
temperatura ambiente
z Solvatabilidad: habilidad de disolver la resina de PVC a
temperaturas elevadas (normalmente a temperatura de
procesamiento).

Descripcin del mecanismo
de plastificacin

Mecanismos de Plastificacin
Teora de lubricidad: el plastificante reduce las fuerzas de interaccin
polmero-polmero
Plano de
deslizamiento
Enlaces Polmero-Polmero y
Enlaces Polmero-Plastificante
Plastificante-Plastificante

Caractersticas del
plastificante ideal

Plastificante ideal
Bajo costo Baja volatilidad a altas
temperaturas.
Incoloros con alta
transparencia Permanencia (baja
extractabilidad por
No txicos
solventes).
Alta eficiencia
Mantiene flexibilidad a
plastificante
bajas temperaturas
Alta compatibilidad
Buenas propiedades
Fcil absorcin por la elctricas
resina.
Baja inflamabilidad
Ausencia de color, olor
y sabor

Propiedades Fisicoqumicas
de los plastificantes

Propiedades Fisicoqumicas de los
plastificantes
z Peso Molecular: Peso de una molcula del plastificante
en unidades de masa atmica.
z Color: es un indicativo de contaminaciones en el
producto (efecto adverso en la estabilidad al calor y a la
luz).
z Gravedad especfica: Densidad referida a un lquido
estndar a una temperatura definida. Efecto significativo
en el costo por volumen del compuesto. Puede servir
para identificar plastificantes desconocidos.
z Viscosidad: medida de la resistencia al flujo en los
fluidos. Efecto significativo en la preparacin de las
mezclas secas y en la reologa del plastisol.

Propiedades Fisicoqumicas de los
plastificantes
z Indice de refraccin: relacin entre la velocidad de un
luz en el lquido con relacin al aire u otro medio.
Importante para deteccin de contaminacin en el
plastificante. Tambin para detectar productos
incorrectos o plastificantes desconocidos.
z Punto de flasheo: la mnima temperatura a la cual el
plastificante entra en ignicin bajo ciertas condiciones
de ensayo.
z Punto de no flujo: la mnima temperatura a la cual el
plastificante puede ser derramado o vertido.

Clasificacin de acuerdo con
su estructura qumica

Estructura Qumica Plastificantes para PVC
COOR
Ftalatos
COOR
COOR
Trimelitatos
ROOC COOR
Disteres ROOC(CH2)nCOOR
Aceites epoxidados RCHCH(CH2)nCOOR

Fosfatos PO(OR)3

Estructura Qumica Plastificantes para PVC
CH2OOCR
Citratos
RCOOCH2-C-CH2OOCR
CH2OOCR
Sulfonatos RSO3R
CH2COOR
Esteres de Polioles HO-C-COOR
CH2COOR
Extendedores tipo hidrocarburo
Hidrocarburos Alifticos
Hidrocarburos Naftnico
Aromticos Alquilados
Parafinas Cloradas
Clasificacin de acuerdo con su
estructura qumica
Tipo Ejemplo Propiedades Uso final
Ftalato Di-octil (DOP) Bajo costo. Aprobado Plastificante de

para contacto con propsito general
alimentos. Propiedades ms ampliamente
balanceadas. utilizado..
Ftalato Lineal alc. Mejores propiedades a Propsito general.
(610P) baja temperatura que el Telas para autos
DOP. Baja volatididad. Hilos y cables.

estructura qumica
Adipato Di-octil Costo ms alto. Como plastificante

(DOA) Aprobado para contacto secundario con DOP
con alimentos. para mejorar
Excelentes propiedades desempeo a baja
a baja temperatura. temperatura.
Adipato Lineal alc Ms baja volatilidad que Recubrimiento de

(NODA) DOA. alambres sometidos
a baja temperatura.
Trimelli- Trioctil Costoso. Muy baja Aislamiento para
tato (TOTM) volatitilidad. cables sometidos a
alta temperatura.

estructura qumica
Polimrico Costoso, difcil Donde el PVC est en
de procesar. Alta contacto con solventes
resistencia a la tales como adhesivos,
extracin. ej. Cinta aislante.
Epxico Aceite de Plastificante Usado en la mayora de
soya secundario, formulaciones de PVC
Epxico tambin es flexible a niveles 4-10
(ESO) estabilizador al phr como un a
calor coestabilizador con
sistemas Ba/Cd y
Ca/Zn.
Fosfato TPP Baja flamabilidad Poca flama y humo
Parafinas Cereclor Bajo costo. Baja Compuestos para
coradas flamabilidad cables y alambres
Compatibilidad
limitada
Correlacin de la estructura
fisicoqumica y las
caractersticas de
desempeo

Eficiencia de los plastificantes

Factor de eficiencia de un plastificante
Plastificante Sigla Factor de eficiencia
Dibutilftalato DBP 0.82
Dioctilftalato DOP 1.00
Dioctiladipato DOA 0.92
Diisononilftalato DINP 1.06
Diisodecilftalato DIDP 1.10
Trioctiltrimetilato TOTM 1.17
ppc Plastificante
Nota: Factor eficiencia =
ppc DOP

Clasificacin de acuerdo al
desempeo

Clasificacin de acuerdo al desempeo
z Monomricos
z Propsito general
z Altamente solvatantes
z Para aplicaciones de baja temperatura
z De baja volatilidad
z Otros
z Polimricos

Plastificantes para
Propsito General

Plastificantes de Prsito General
Balance ptimo de costo/despempeo para
aplicaciones no exigentes
Plastificantes:
Ftalatos basados en alcoholes de cadena
ramificada entre C7 y C9 (Isoheptanol e
Isononanol). Muy econmicos
DOP, DIHP, DIOP, DOTP
Ftalatos basados en alcoholes de cadena lineal
entre C7 y C11. Son un poco ms costosos que los
derivados de alcoholes ramificados.
610P, DNOP y ftalatos lineales de C9, C7C9,
C7C9C11 Y C11.

DOP y DIOP:
Estndar dentro de todos los plastificantes de
propsito general
El DOP y el DIOP se consideran intercambiables,
sin embargo, el DOP tiene mejor aceptacin en las
aplicaciones mdicas y tiene menos limitaciones de
aprobacin por la FDA
DIHP:
Ms solvatabilidad y volatilidad que el DOP y el
DIOP
Se usa cuando se requiere de una gelificacin ms
rpida
Usado como un sustituto de menor costo que el
DOP y en mezclas con DINP

DOTP:
Imparte mejores propiedades de baja temperatura
y es menos voltil que el DOP
Menor compatibilidad y ligeramente menor
eficiencia que el DOP
Eficiencia y volatilidad comparable con el DINP
Ms costoso
DOIP y DCP :
DIOP tiene un comportamiento intermedio entre el
DOP y el DOTP
DCP es muy interesante porque le confiere muy
baja viscosidad a los plastisoles, sin embargo su
disponibilidad es muy limitada

Ftalatos ramificados del DINP:
En general los DINP son menos voltiles, menos
extrables en soluciones jabonosas e imparten
mejores propiedades a baja temperatura.
Ligeramente ramificado SLBR: mejor eficiencia,
menor volatilidad y mejores propiedades a baja
temperatura.
Moderadamente ramificados MODBR: se vende
bajo el nombre de marca JAYFLEX por EXXON
Altamente ramificados HIBR: eficiencia, volatilidad
y propiedades de baja temperatura deficientes en
comparacin con el DOP

Comparacin Plastificantes de Prsito General

Comparacin Plastificantes de Prsito General

Plastificantes Altamente
Solvatantes

Plastificantes altamente solvatantes
Algunos procesos requieren gelificacin a
menores temperatura. Alternativas:
Resina de PVC con menor valor K
Copolmero de PVC
Reemplazo total o parcial de los plastificantes
de propsito general por plastificantes
altamente solvatantes
Plastificantes altamente solvatantes:
Temperaturas de gelificacin menores
Ms voltiles y costosos
Ftalatos: DIBP, DBP, DHP, BOP, BBP
Benzoatos

DIBP y DBP:
Uso limitado por su alta volatilidad y costo.
En algunas regiones el DIBP tiene un menor costo
que el DOP y suele utilizarse a pesar de la mayor
volatidad.
DHP:
Menor solvatabilidad que el DIBP y el DBP.
Menos voltil y con mejores propiedades de baja
temperatura que el DIBP y el DBP.
En comparacin con el BBP menos solvatante y
ligeramente ms voltil que el BBP
Debido su menor costo se ha postulado como
reemplazo del BBP en muchas aplicaciones

BOP:
Mezclas con otros costeres.
Propiedades difciles de definir debido a que son
mezclas
BBP:
Estndar industrial en las aplicaciones de alta
solvatabilidad.
Mejor balance de rata de solvatacin y volatilidad.
Pobres propiedades a baja temperatura
Mayor costo y alta gravedad especfica

Benzoatos:
Propilenglicol dibenzoato (PGDB): nombre
comercial Benzoflex 284.
Dipropilenglicol dibenzoato (DPGDB): nombre
comercial Benzoflex 9-88. Mayor disponibilidad
comercial como reemplazo del BBP en aplicaciones
como pisos de vinilo.
Mezclas de dietilenglicol dibenzoato y
dipropilenglicol dibenzoato (DE/PGDB): Benzoflex
50.
Temperatura de gelificacin y gravedad especfica
similar al BBP pero menor volatilidad.

Comparacin Plastificantes altamente
solvatantes

Comparacin Plastificantes altamente
solvatantes

Plastificantes para bajas
temperaturas

0
Temperatura de fragilidad (C) -10
-20
-30
DOP
Ftalato lineal
-40
-50
-60 Adipato
-70
-80
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Plastificante phr

100
95
90
Dureza Shore A (Durmetro A)
85
80
75
70
65
Trimelitato
60 Adipato Ftalato
55
50
30 40 50 60 70 80 90 100
phr de plastificante (inc ESO)

Plastificantes para bajas temperaturas
Ftalatos de alcoholes lineales o de cadena recta:
DNOP
L79P
610P
711P
L9P
Esteres de cidos alifticos:
Plastificantes tipo Adipato
Plastificantes tipo Azelato
Plastificantes tipo Sebacato
Plastificantes trialquilfosfatos
Mezclas de ftalatos y adipatos

Ftalatos de alcoholes lineales o de cadena recta:
Normalmente mezclas de varios alcoholes debido a
que la separacin es costosa.
Algunos son puros (DNOP C8, L9P C9 y DUP C11)
Di-n-octil ftalato DNOP y L79P:
Con relacin a los plastificante de propsito general
tienen un mejor balance de solvatacin, flexibilidad a
bajas temperaturas y volatilidad, pero mayor costo
DNOP alta disponibilidad en el Japn
L79P es importante porque imparte muy buena
flexibilidad a bajas temperaturas y es menos voltil

Di-n-C6C8C10 ftalato (610P), di-lineal- C7C9C11 ftalato
(711P) y di-lineal-C9 ftalato (L9P):
Ligeramente menos voltiles y mejores en propiedades
de baja temperatura que el L79P y DNOP, aunque
menor poder de solvatacin
610P y 711P tienen pequeas cantidades de C6 y C7
que los hacen ms voltiles que el L9P
L9P tiene el mejor balance de eficiencia, flexibilidad a
bajas temperaturas y volatilidad
L9P tiene flexibilidad a bajas temperaturas 6 a 9C
mejor que el DINP

Esteres de cidos alifticos: basado en dicidos
alifticos que van desde C5 (Glutrico) hasta C10
(sebcico), siendo los de C6 (Adpico) los ms utilizados.
Diisoctil adipato (DIOA), Di-2-etilhexil adipato (DOA) y
dilineal C7C9 adipato (L79A):
DIOA muy similar al DOA pero poca disponibilidad
en el medio
L79A imparte mejor desempeo a bajas
temperaturas y es menos voltil que el DOA pero es
ms costoso.

Diisononil adipato (DINA):
Considerablemente menos voltil, pero menos
eficiente que el DOA
Muy utilizado en mezclas con DINP y el DIDP como
reemplazo de los ftalatos lineales de C9
n-Octil-n-decil adipato (NODA):
Considerablemente menos voltil e imparte mejores
propiedades a baja temperatura que el DINA, pero ms
costoso
Ocasionalmente utilizado en pelculas para envolver
alimentos

Diisodecil apipato (DIDA), Di-2-etilhexil azelato (DOZ),
Di-2-etilhexil sebacato (DOS) y diisodecil glutarato
(DIDG):
No son muy utilizados en PVC flexible por su pobre
relacin costo/beneficio



Comparacin Plastificantes para bajas
temperaturas

Mezclas de ftalatos y adipatos:
Mezclas DOA/DOP:
Combinacin de DOA/DOP han mostrado ser de menor
desempeo en la tapicera de automviles, que los
610P, 711P y L9P.
En los aos 60s tendencia a el reemplazo de estas
mezclas.
Mezclas DIDP/DINA:
Mejor desempeo que las mezlcas de DOA/DOP.
A igual phr las mezclas de DIDP/DINA son deficientes
en flexibilidad a bajas temperaturas que los 610P, 711P

y L9P.
Sin embargo, a igual dureza la flexibilidad a baja
temperatura es similar que los 610P, 711P y L9P

Plastificantes de baja
Volatilidad

Desempeo a altas temperaturas
Plastificantes de baja volatilidad

Componentes estables a la temperatura de
uso
Garantizar estabilidad durante el
procesamiento y el uso

Plastificantes con una volatilidad que se ubica
entre los de propsito general y los polimricos
Con relacin a los polimricos tienen las siguiente
ventajas:
Ms fciles de manejar
Imparten mejor flexibilidad a baja temperatura
Ms eficientes
Menor gravedad especfica
Mejor resistencia a ser extrado por soluciones
acuosas

Ftalatos Trimelitatos
DIDP TOTM
911P TIOTM
DUP TINTM
UDP NHTOM
DTDP Otros

Ftalatos:
Di-isodecil ftalato (DIDP) y dilineal C9C11 ftalato
(911P):
911P tiene una menor volatilidad y mejor flexibilidad a
bajas temperaturas que el DIDP, pero es ms costoso.
Ms utilizado en Europa y Japn que en Amrica
Diundecil ftalato (DUP), di-iso C11C12C13 ftalato (UDP)
y ditridecil ftalato (DTDP):
Volatilidad intermedia entre el 911P y los trimelitatos.
DUP y el UDP son comparables y menos voltiles que el
DTDP, pero imparten mejor flexibilidad a baja
temperatura

Trimelitatos: estado del arte en plastificantes
monomricos de baja volatilidad
Tri-2-etilhexiltrimetilitato (TOTM), Triisooctil trimelitato
(TIOTM) and Triisononil trimelitato (TINTM):
TIOTM y TOTM son intercambiables
TINTM es significativamente menos voltil e imparte
mejores propiedades a bajas temperaturas cuando se formula
igual eficiencia, sin embargo es ms difcil de procesar en los
mezcladores
Tri-n-C6C8 trimelitato (NHOTM) y Tri-n-C8C10 trimelitato
(NODTM):
NHOTM tiene un mayor poder de solvatacin, es ms voltil
e imparte una mayor flexibilidad a bajas temperaturas que los
trimelitatos con cadenas ramificadas.
NODTM es el que combina la menor volatilidad y el mejor
desempeo a bajas temperaturas
Otros:
Esteres de cidos grasos de cadena recta del
Pentaeritritol (PE) o el Dipentaeritritol (DEP)
Se caracterizan por su muy baja volatilidad y
viscosidad aunque son muy costosos
Nombre comercial HERCOFLEX 707 (mezcla de
PE/DPE)

VOLATILIDAD DEL PLASTIFICANTE
Plastificante Prdida de peso
DOP 10.6
% de prdida de
peso despus de
610P 4.5
7 das a 100C.
DIDP 3.0
(pelcula de
DUP 1.5
1mm en horno
TOTM < 1.0
de aire)
DOA 27.5
DIDA 8.0
NODA 12.8
ESO <1.0

Plastificantes para altas temperaturas
Plastificante Max. temp. de servicio

Di-iso-nonil-ftalato DINP 60C
Di-iso-decil-ftalato DIDP 80C
Di-iso-undecil-ftalato DIUP 90C
Di-tri-decil-ftalato DTDP 90C
Plastificantes polimricos tipo poliester 90C
Tri-octil-trimetilato TOTM 105C
Tri-iso-nonil-trimetilato TINTM 105C

Efecto de la temperatura sobre la dureza

Comparacin Plastificantes de baja volatilidad

Comparacin Plastificantes de baja volatilidad

Plastificantes para
aplicaciones especiales

Plastificantes para aplicaciones especiales
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol diisobutirato (TIXB):
Nombre de marca Texanol Isobutirato
Altamente voltil
Muy utilizado para reducir la viscosidad de los
plastisoles e impartir resistencia al manchado en pisos
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol diisobutirato benzoato:
Nombre de marca Texanol Benzoato
Le confieren una alta resistencia al manchado a los
compuestos de PVC, pero es muy voltil e imparte pobre
flexibilidad a baja temperatura

Otros: solo utilizados en virtud de propiedades de
desempeo nicas:
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol monoisobutirato bencil
ftalato:
Nombre de marca Texanol Bencil ftalato
El plastificante de mayor poder de solvatacin de todos los
steres de cido carboxlico
Menos voltil y pobre en propiedades a baja temperatura
Por su alta tensin superficial muy compatible con las
pinturas por lo que se utiliza en recubrimiento de autos
Diciclohexil ftalato (DCHP):
Slido, de poca eficiencia y pobre en propiedades a baja
temperatura
limitado a aplicaciones en mezclas con DOP de adhesivos de
PVC (Hot melt) y para mejorar procesamiento de polmeros
en estado fundido
Otros:
Esteres Alquil sulfonatos de Fenol:
Resistencia qumica (a los lcalis) sobresaliente
Solamente se usa en Europa por su alto costo
Masanol I y Masanol II
Acetil tributil citrato y tri-n-hexil citrato:
No txico y muy compatible con la sangre
Aplicaciones especiales como pelculas para empaque de
alimentos y aplicaciones mdicas

Plastificantes
Tipo Hidrocarburo

Plastificantes tipo hidrocarburo
Parafinas de cadena lineal:
Productos de alta pureza (bajo olor y color) y costo
ligeramente menor que los plastificantes GP
Muy voltil y poco compatible
Los niveles de este plastificante dependen del
plastificante primario (Ex: con 50 phr de DOP se tolera
hasta un 10% de parafina, con ftalatos de mayor MW
menor cantidad)
Muy utilizados como depresores de viscosidad en
plastisoles
Alquilbencenos:
Buena pureza, menos voltiles y menor compatibilidad
plastisoles
Dodecilbenceno es el ms utilizado (mejor
combinacin volatilidad y compatibilidad)
Plastificantes tipo hidrocarburo
Hidrocarburos naftnicos:
Menores propiedades de pureza (color y olor),
pero mucho menor volatilidad
Costo menor
Usado en niveles del 10 al 15%
plastisoles aunque son los menos eficientes de
todos en este aspecto
Hidrocarburos condensados de anillo aromtico:
Los ms pobres en pureza (color y olor),
resistencia a la intemperie y en flexibilidad a baja
temperatura
Los de menor costo, los ms compatibles y los
menos voltiles de todos los plastificante tipo
hidrocarburo
Plastificantes
tipo
hidrocarburo

Esteres del
cido Fosfrico

Plastificantes steres del cido fosfrico
Plastificantes con propiedades de retardancia a

la llama:
Triarilfosfatos
Trialquilfosfatos
Alquilarilfosfatos
Parafinas cloradas
PO(OR)3

Triaril fosfatos:
El ms utilizado: Tricresil fosfato TCP (menor volatilidad que
el Trifenilfosfato TPP, mayor MW)
TPP tiene problemas de cristalizacin (Tc=48.3 C) a menos
que se utilice en baja proporcin y con un plastificante
primario altamente solvatante.
Triaquil fosfatos:
El ms utilizado: Tri-2-etilhexil fosfato TOP TOF
Mejor flexibilidad a bajas temperaturas
Aquilaril fosfatos:
Mejor balance en eficiencia, volatilidad y propiedades a
bajas temperaturas (propiedades intermedias entre TCP y
TOP)
Retardancia a la llama: controversia de si es mejor o peor
que los triaril fosfatos

Comparacin entre los alquil diaril fosfatos y
los triaril fosfatos:
Los alquil diaril fosfatos son superiores a los
triarilfosfatos en:
Eficiencia
Gravedad especfica
Flexibilidad a bajas temperaturas
Los alquil diaril fosfatos son inferiores a los

triarilfosfatos en:
Volatilidad
Extractabilidad de hidrocarburos

Plastificantes
de Esteres
Fosfricos

Plastificantes de Esteres Fosfricos

Plastificantes
de Esteres
Fosfricos






Fosfatos son utilizados como reemplazo parcial de los
plastificantes de propsito general en la mnima
proporcin requerida para disminuir los costo.
Con relacin a los ftalatos (como nico plastificante)
tiene la desventaja de tener menor estabilidad al calor.
Se mejora :
Menor estabilidad trmica:
Fosfitos: 0.25 - 0.50 phr

Plastificantes epoxidados: 3 - 4 phr
Estabilizantes Ba/Cd: 2 - 3 phr
Acido esterico: 0.25 - 0.50 phr
Uso de estabilizantes UV
Menor estabilidad a la luz

Fosfatos muestran una excelente solvatabilidad
y por lo tanto problemas de estabilidad de los
plastisoles a largo plazo.
Triaril fosfatos son ms estables en plastisoles
(23 a 40 C).
Mezclas de alquil diaril fosfatos con ftalatos
lineales (25/40 phr han mostrado ser las de
mayor estabilidad en el almacenemiento).

Punto Fusin, C Punto Fusin, C

Plastificante Ciba Geigy Monsanto
2-EHDP - 105
IDDP - 114
IPDDP 102 -
BBP 102 89
DOP 116 127
DIDP 138 -
DOA - 144

Retardancia a la llama:
Triaril fosfatos son mejores en la prueba de
ndice de oxgeno pero son peores que los alquil
diarilfosfatos en las pruebas de quemado
vertical y la cmara de humo NBS
Se suelen combinar con aditivos inorgnicos
para mejorar la resistencia a la llama y
disminuir la generacin de humos
En trminos generales puede decirse que los
alquil diaril fosfatos funcionan mejor en
combinacin con los aditivos inorgnicos

Efecto de los
plastificantes de
fosfato en
diversas
concentraciones
sobre el ndice de
oxgeno de pPVC






Retardancia a la llama, conclusiones:
Indice de oxgeno: el mejor Triaril fosfatos con
MgCO3/Sb2O3
Quemado vertical: mejores IDDP y 2-EHDP solos
Cmara de humo NBS: IDDP y 2-EHDP con MgCO3 y
MgCO3/Sb2O3
Tunel:
Propagacin de la llama: mejores TPP/Al2O3.3H2O y
TPP/ MgCO3/Sb2O3
Generacin de humos: mejores IDDP/MgCO3 , IDDP/
MgCO3/Sb2O3, 2-EHDP/MgCO3 y 2-EHDP /
MgCO3/Sb2O3

Plastificantes
Epxicos

Plastificantes epxicos
Producidos de la reaccin de compuestos
insaturados con percidos. Los compuestos
insaturados son usualmente aceites naturales o
steres alkil de acidos grasos insaturados
naturales, aunque son posibles algunos
sintticos.
Los aceites epxicos de aceite de soya (el ms
popular) y aceite de linaza, ambos triglicridos
de acidos grasos insaturados, exhiben una buena
accin plastificante y estabilizante. Con un
MW>900, su extraccin y migracin es
comparable con plastificantes polimricos de
bajo MW.
La desventaja es su alta viscosidad y tendencia a
cristalizarse a baja temperatura.
O
-HC-CH-
Grupo caracterstico: anillo oxirano.
Estabilidad a la luz UV
Efecto aceptor de cido (para degradacin del PVC)
Regeneracin del in metlico (efecto sinergstico con
estabilizantes Ba, Cd, Ca y Zn)
Estabilidad trmica
Efecto plastificante
Tipos:
Aceites vegetales epoxidados
Esteres alqudicos epoxidados
Bis epxidos

Aceites vegetales epoxidados:
Aceites vegetales: triglicridos y mezclas de
cidos grasos insaturados
Los que tienen el mejor balance de
economa/estabilizacin
Aceite epoxidado de solla ESO:
El ms utilizado (econmico y buen desempeo)
Contenido de oxirano: 6 - 7%
Aceite epoxidado de linaza ELO:
Mayor polaridad y por lo tanto ms compatibilidad
(aplicaciones en bolsas de sangre y dispositivos
intravenosos)
Contenido de oxirano: 9 - 10%

Esteres alqudicos epoxidados:
Esteres de cido olico y aceites de cola de cidos grasos
Contenido de oxirano: 4.2 - 4.6%
C8 alquil-9,10-epoxy estearatos:
Estearatos C18
Compatibilidad marginal, menor eficiencia
Ventajas: menores viscosidades en los plastisoles y mejor

flexibilidad a bajas temperaturas
Esteres alqudicos de aceites de cola de cidos grasos:
Subproductos de la industria del papel
mezclas de:
cido olico
cido linolico (mayor contenido de oxirano que el olico,
ms compatible, mejor efecto estabilizante, menores
propiedades a bajas temperaturas)

Bis epoxidos:
Bi steres del etilen/propilen glicol y aceites de
cola de cidos grasos
Contenido de oxirano: 5.5 - 5.8%
Mayor MW
Menor volatilidad, buena compatibilidad y buen
poder de estabilizacin
Muy utilizado en cubiertas para paneles de
control de automviles

Accin de estabilizacin trmica:
Funcin lineal de los phr de epxicos (valores tpicos 2 a 5
phr)
Funcin compleja del contenido de oxirano
Grado de insaturaciones:
Insaturaciones efecto antioxidante
Bajo contenido de insaturaciones (bajo ndice de yodo)

mejora la resistencia a la intemperie
Accin de estabilizacin UV:
La estabilidad UV solo mejora cuando se tienen valores
del 10 al 25% de epxicos con relacin a los phr de DOP
(50 a 70 phr tpico)
Durabilidad al exterior se puede mejorar con otros
aditivos, sin embargo lo ms econmico para f-PVC y
transparente es combinar con estabilizantes Ba/Cd,
fosfitos orgnicos.
Retencin de la compatibilidad:
Plastificantes epxicos sensibles a la
fotoxidacin (luz, ozono):
Prdida de compatibilidad en el tiempo
Reticulacin
Mejora de la retencin de la compatibilidad
Disminuir el contenido de insaturaciones
(disminuir ndice de yodo tpico 3, idealmente 1)
Pos-hidrogenacin

Plastificantes
epxicos



Comparacin desempeo:
Aceites vegetales epoxidados
ESO:
Menor volatilidad
Ms resistencia a la extraccin por soluciones jabonosas
ELO:
Mayor polaridad (mayor % oxirano)
Menor resistencia a la extraccin por soluciones jabonosas
Ms resistencia a la extraccin por hidrocarburos
Esteres alqudicos epoxidados y bis epxidos
Excelente estabilidad al calor y la luz
Volatilidad media a baja
Buenas propiedades a bajas temperaturas
Bis epxidos utilizados en aplicaciones automotrices por

su menor fogging y mejor estabilidad UV






Plastificantes
Polimricos

Plastificantes polimricos
Mecanismo de prdida de plastificantes:
Volatilizacin durante preparacin de
compuesto
Volatilizacin en uso final
Migracin a otros substratos (plsticos,

recubrimientos, adhesivos, textiles)
Extraccin por contacto con medio acuoso,
hidrocarburos, grasas, aceites y solventes

Relacin estructura desempeo:
Estructura qumica
MW:
Si MW incrementa:
Incrementa viscosidad/resistencia a extraccin
Disminuye eficiencia, volatilidad y flexibilidad a
baja temperatura
MWD: fracciones de bajo peso molecular afectan
la volatilidad
Proceso de sntesis:
Ingredientes no reacionados
Glicoles: Incrementan olor y afectan la
permanencia y compatibilidad
Restos de catalizador: afectan estabilidad trmica y
UV

La mayora son polisteres saturados
provenientes de la reaccin de un cido
carboxlico con un diol. Se diferencian de los
monomricos en que su estructura molecular
contiene unidades repetidas, su MW es mayor
y puede ser variado. Es normal incluir un
tercer reactante para modificar o detener el
producto (alcohol monohdrico o un cido
monocarboxlico).

Factores principales
Constituyentes:
Acidos dicarboxlicos:
adpico C6 : mejor balance costo/desempeo

dentro de un amplio rango de MW
sebcico C10: eficiencia , compatibilidad,
permanencia y flexibilidad a bajas temperaturas.
MW hasta 8000 g/mol
azelico C9 : no es tan efectivo como los sebacatos,
mejor compatibilidad y mejores propiedades a
bajas temperaturas.
Glutrico C5: aunque es el menos eficiente y el
peor en propiedades a baja temperatura, es el ms
resistente a la extraccin por hidrocarburos

Constituyentes:
Dioles:
1,2-proponadiol: menor costo y MW

1,3-butanodiol: ms costoso, mejores propiedades
a bajas temperaturas, mejor resistencia a la
hidrlisis y extraccin en medio acuoso, mayor
compatibilidad
1,4- butanodiol: mejora an ms las propiedades a
bajas temperaturas
neopentil glicol: se usa cuando se requieren
buenas propiedades elctricas, resistencia a la
intemperie y an menor extraccin en soluciones
jabonosas

Constituyentes:
Terminadores de reaccin:
Acido monocarboxlicos: mejoran las propiedades

a baja temperatura, pero afectan la
compatibilidad. Ej: actico, caprico, caprlico,
lurico, mirstico, palmtico, esterico, pelargnico,
benzico.
Alcoholes monohdricos: mejoran la fusin en
comparacin con los anteriores. Ej: isooctanol,
cetilhexanol, isodecanol.
Acetilacin: conversin de los grupos OH
terminales para mejorar la compatibilidad,
resistencia a la hidrlisis, estabilidad trmica y
extraccin en agua jabonosa

Resistencia a la extraccin por agua y
soluciones jabonosas
Di-iso-decil-ftalato
Di-iso-decil-adipato
Trimetilatos
Resistencia a la extraccin por

solventes y aceites
Tendencia a la hidrlisis por agua y
soluciones jabonosas

Efecto del peso molecular
MW 2000 3000 4000 7880

a 25C, P 150 250 350 850
Valor de hidroxil, mg/g KOH 55 45 30 25
Propiedades del compuesto
Suavidad BS No. 27 24 23 20
Temp. de flexin en frio, C -1.7 -1.5 +2 +5.8
Prdida de volatilidad, % 3.2 2.7 2.4 2.3
2
Esfuezo tensil, MN/m 17.8 19.8 19.9 20.8
Prdida por extraccin, %
Hexano 0.4 0.3 0.1 0.1
Aceite mineral 1.0 0.4 0.1 0.0
Solucin jabonosa (1%) 9.0 6.8 4.7 3.8


Limitaciones para usar plastificantes
polimricos en plastisoles:
Alta Viscosidad
Mayor tiempo de fusin
Mayor temperatura de fusin
Sin embargo, Paraflex G30 y G31 fusin similar
al DOP
Ventajas:
Por su menor solvatacin estabilidad en
viscosidad mayor

Nuevos
desarrollos

Nuevos desarrollos
El uso de lactona en lugar de en una
proporcin del cido diabsico y el diol.
Este poliester modificado presenta
excelente compatibilidad, extraccin/
migracin, bajas viscosidades y gelacin
mucha ms rpida (inters particular en
plastisoles).
Rango de productos:
Molecular bajo: Uraplast W2 ( Reoplex)

Clasificacin de acuerdo con
la compatibilidad con el PVC

Clasificacin de acuerdo con la
compatibilidad con el PVC
Ningn plastificante tiene todas las propiedades
mencionadas por tanto se usa la seleccin de
plastificantes individuales o mezclas de
plastificantes para optimizar una propiedad
particular dependiendo del uso final del
compuesto.
Plastificantes primarios y secundarios
Los primarios pueden usarse solos como nico
plastificante en el sistema, mientras que los
secundarios tienen compatibilidad limitada con la
resina de PVC y se usan para una mejora particular
tal como retardacin a la llama o reducir costo.

Clasificacin de los Plastificantes
Tipo de Plastificante Efecto

Primarios Rpida gelificacin durante el procesamiento
Apropiados para ser utilizados como nicos plastificantes
Poca exudacin o migracin
Buena compatibilidad con la resina (hasta 1:1)
Secundarios Menor capacidad de gelificacin
Menor compatibilidad con la resina (hasta 1:3)
Se recomienda trabajarlos mezclados con los primarios
Extendedores Muy pobre capacidad de gelificacin
Tendencia a la exudacin o migracin
Menor compatibilidad con la resina (hasta 1:20)
Se recomienda trabajarlos en pequeas cantidades con el
propsito de reducir cantidades de plastificantes primarios
(reduccin de costos)

Gua para seleccin de
plastificantes

Gua de seleccin de plastificantes
CARACTERISTICA TIPO DE APLICACIN
REQUERIDA PLASTIFICANTE
Precio econmico Ftalatos, extensores Diversos propsitos
Caractersticas importantes en composicin

Alta compatibilidad Muchos ftalatos, Productos muy
con PVC (adecuado Triaryl fosfatos suaves y flexibles,
para uso en incluyendo pasta,
proporcin alta moldeado y
cubiertas
Permanencia (baja Plastificantes Cortinas para baos,
volatilidad, polimricos (ftalatos tapicera, empaques
resistencia a la con alto MW,
extraccin y trimelitatos, resinas
migracin de mezcla slida
(c-PE, copolmeros de
EVA, NR)

Propiedades de proceso
Facilidad de BBP, DBP, Triaryl, Cubiertas
solvatacin, fusin y fosfatos, ftalatos espumadas
gelacin
Efecto en la viscosidad de pastas:
Baja viscosidad Disteres alifticos y
extendedores
Alta viscosidad BBP, DBP, Triaryl,
fosfatos,
plastificantes


Propiedades de uso final
Buen color Ftalatos Composiciones

transparentes
Buena resistencia Plastificantes Ropa de
qumica polimricos proteccin
Buenas propiedades Disteres alifticos Lona, tubera

a baja temperatura (sabacatos, adipatos, flexible para uso
steres AGS) en condicin fra

Propiedades de uso final

Alta resistividad Fosfatos Triaryl
elctrica
Baja resistividad Sebacatos
elctrica
Contacto con Plastificantes Pelculas para
alimentos individuales (grado alta empaque
pureza) como sean
permitidos por la
autoridad pertinente
Propiedades mecnicas
Alta resistencia tensil Fosfatos Triaryl
Alta extensibilidad Sebacatos

Instituto de Capacitacin e Investigacin
del Plstico y del Caucho
Cra. 49 # 5 Sur - 190 Tel. 574 311 6478

Fax 574 311 6381 Apartado Aereo 2629
E-mail: icipc@icipc.com - www.icipc.com
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Aceites epoxidados RCHCH(CH2)nCOOR

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Ftalato Di-octil (DOP) Bajo costo. Aprobado Plastificante de

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Adipato Di-octil Costo ms alto. Como plastificante

Adipato Lineal alc Ms baja volatilidad que Recubrimiento de

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Temperatura de fragilidad (C) -10

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A igual phr las mezclas de DIDP/DINA son deficientes

en flexibilidad a bajas temperaturas que los 610P, 711P

temperatura es similar que los 610P, 711P y L9P

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Plastificantes de baja volatilidad

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