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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA


UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LA FUERZA ARMADA
EXTENSIN MARACAIBO
DEPARTAMENTO DE INGENIERA PETROQUMICA

HIDROCRAQUEO CATALTICO
REFINACIN
RESEA HISTRICA DEL HIDROCRAQUEO

El refino del petrleo comienza con la destilacin, o fraccionamiento, de los


crudos en grupos de hidrocarburos separados. Los productos resultantes estn
directamente relacionados con las caractersticas del petrleo crudo que se
procesa. La mayora de estos productos de la destilacin se convierten a su vez
en productos ms tiles cambiando sus estructuras fsicas y moleculares
mediante craqueo, reforma y otros procesos de conversin.

La primera refinera, inaugurada en 1861, produca queroseno mediante


destilacin atmosfrica simple. Entre los subproductos haba alquitrn y nafta.
Pronto se descubri que podan producirse aceites lubricantes de alta calidad
destilando petrleo al vaco. Con todo, durante los 30 aos siguientes el
queroseno fue el producto de mayor demanda. Los dos acontecimientos ms
significativos en el cambio de esta situacin fueron:

La invencin de la luz elctrica, que redujo la demanda de queroseno,


La invencin del motor de combustin interna, al que sigui una demanda
de gasleo Diesel y gasolina (nafta).
RESEA HISTRICA DEL HIDROCRAQUEO

El hidrocraqueo se desarroll por primera vez en Alemania a partir de 1915


para proveer combustibles lquidos derivados de sus nacionales depsitos de
carbn. La primera planta que podra considerarse como un proceso de
hidrocraqueo de unidad comercial comenz a funcionar en Leuna,
Alemania en 1927. Esfuerzos similares para convertir carbn en combustibles
lquidos se llev a cabo en la Gran Bretaa, Francia y otros pases.

Entre 1925 y 1930, la Standard Oil de Nueva Jersey, colabor con IG


Farbenindustrie de Alemania para desarrollar hidrocraqueo con tecnologa
capaz de convertir los aceites pesados del petrleo en combustibles.

En 1939, Imperial Chemical Industries, de Gran Bretaa desarroll en dos


etapas el proceso de hidrocraqueo. Durante la Segunda Guerra Mundial
(1939 - 1945), en fase de hidrocraqueo dos procesos jugaron un papel
importante en la produccin de gasolina de aviacin en Alemania, Gran
Bretaa y los Estados Unidos.
RESEA HISTRICA DEL HIDROCRAQUEO

En la dcada de 1960, desarrollan mtodos en el hidrocraqueo para convertirse


en una serie de razones:

La industria del automvil comenz a fabricar automviles de mayor


rendimiento que requeran gasolina de alto octanaje.

El paso de las mquinas de vapor del ferrocarril a los motores diesel y la


Introduccin de aviones comerciales en la dcada de 1950 aument la
demanda de petrleo diesel y de combustible para aviones. La flexibilidad
de hidrocraqueo para producir ya sea de gasolina, combustible de aviacin
o diesel oil hecho necesario para las refineras de petrleo para instalar
hydrocrackers.
RESEA HISTRICA DEL HIDROCRAQUEO
HIDROCRAQUEO

El hidrocraqueo es uno de los procesos de conversin ms verstiles.


Las reacciones de hidrocraqueo ocurren bajo altas presiones parciales
de hidrgeno y en presencia de un catalizador dual, hidrogeneracin
y craqueo. El exceso de hidrgeno inhibe la formacin de residuos
pesados por reaccin de los productos de craqueo e incrementa el
rendimiento en destilados.
HIDROCRAQUEO DEL PETRLEO

Para hacer ms fcil y rentable el proceso de refinacin de petrleo y


adecuar la produccin a la demanda, es necesario transformar los
productos, utilizando tcnicas de conversin. La prctica comn es
aplicar estos procesos a la fraccin ms pesada de petrleo, separados
despus de la destilacin, y no directamente al petrleo extrado. Estos
procesos se conocen comnmente como "procesos de conversin". Estos
pueden dividirse en procesos catalticos o trmicos, en funcin de la
fuerza motriz que promueve las reacciones. El craqueo cataltico
fluidizado, delayed cocking y el hidrocraqueo son los procesos de
conversin ms utilizados.
VENTAJAS DE LA APLICACIN DEL
HIDROCRAQUEO

Mejor balance en la produccin de gasolina y destilados.


Mejor rendimiento en gasolina.
Mejoramiento de la calidad y sensibilidad de octano de la gasolina.
Produccin de cantidades relativamente altas de isobutanos en la
fraccin de butanos.
Se procesan cargas con alto contenido de azufre sin desulfuracin
previa.
Cuando la carga tiene un alto contenido parafnico, el hidrgeno
impide la formacin de HAP (Hidrocarburos aromticos policclicos),
reduce la formacin de alquitrn y previene la acumulacin de
coque en el catalizador.
Al tratarse de un proceso cerrado, en condiciones de trabajo
normales las exposiciones son mnimas.
DIAGRAMA DE PROCESO

El hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina el craqueo


cataltico y la hidrogenacin, y por medio del cual las fracciones de
destilado se descomponen en presencia de hidrgeno y catalizadores
especiales dando lugar a productos de ms valor. En comparacin
con el craqueo cataltico, el hidrocraqueo tiene la ventaja de que se
procesan cargas con alto contenido de azufre sin desulfuracin
previa. En el proceso, la carga de productos aromticos pesados se
convierte en productos ms ligeros, a muy altas presiones y
temperaturas bastante elevadas.
ALIMENTACIN

La planta de craqueo con hidrgeno recibe:

Gasleos de vaco y gasleos atmosfricos


Productos de tope de la unidad de coquizacin
Aceites cclicos resultantes de las operaciones de Craqueo
Cataltico con zeolita, que tienden a ser altamente aromticas y
por ello son excelente alimento para el craqueo con hidrgeno.

La alimentacin es, generalmente, mas pesada que la gasolina y


pueden ser productos de destilacin directa o de tratamientos
catalticos, o trmicos. La ms importante de estas es aquella que
tenga un alto contenido de aromticos.
ALIMENTACIN Y PRODUCTOS
PREPARACIN DE LA ALIMENTACIN

El catalizador es susceptible de envenenarse con: Sales


metlicas, Oxigeno, Compuestos orgnicas de Nitrgeno y
Azufre.
La alimentacin se trata con hidrogeno para saturar las olefinas
y eliminar los compuestos de oxigeno, nitrgeno y azufre.
Los compuestos de nitrgeno y azufre se eliminan por
transformacin en amoniaco y sulfuro de hidrogeno.
Para eliminar estos compuestos es necesario un tratamiento
con hidrogeno. Algunas de las reacciones que ocurren en este
tratamiento son:
Desulfuracin
Mercaptanos: RSH + H2 ; RH + H2S
Sulfuros: R2S + 2H2 ; 2RH + H2S
PREPARACIN DE LA ALIMENTACIN
Desnitrogenacin:
Pirrol: C4H4NH + 4H2 ; C4H10 + NH3
Piridina: C5H5N + 5H2 ; C5H12 + NH3

Los compuestos de amoniaco se comportan como venenos


permanentes del catalizador, sin embargo el amoniaco producto de las
reaccin del nitrgeno con el hidrogeno no afecta permanentemente
el catalizador.
El contenido de agua tambin debe ser reducido a menos de 25 ppm,
esto debido a que a las temperaturas requeridas por el craqueo
cataltico con hidrogeno, el vapor de agua hace que la estructura
cristalina de los catalizadores se colapse.
La eliminacin de agua se logra haciendo pasar la alimentacin a
travs de un lecho de slice o un tamiz molecular.
PROCESOS DE REFINO DEL PETRLEO
REACCIONES DE HIDROCRAQUEO

Parmetros operacionales: fuertes presiones de hidrgeno (80 a 200


bar) y temperaturas relativamente bajas (250 a 400 C).

Los tipos de reacciones que ocurren durante el hidrocraqueo dependen


del tipo de hidrocarburos y el catalizador en cuestin. El mecanismo de
hidrocraqueo es la hidrogenacin y craqueo cataltico. El craqueo
cataltico es la ruptura de un enlace individual carbono-carbono, y la
hidrogenacin es la adicin de hidrgeno a un doble enlace carbono-
carbono.

Reacciones de craqueo: Son endotrmicas, necesitan energa para


llevarse a cabo, para las que se emplea un catalizador cido.
Reacciones de Hidrogenacin: Son exotrmicas, es decir se obtiene
energa del proceso.
Un ejemplo de la ruptura de un enlace carbonocarbono, seguida de
hidrogenacin se muestra en la siguiente figura:

Las reacciones que tienen lugar en el proceso de hidrocraqueo son las


siguientes:

Hidrocraqueo de Parafinas (Hidrocraqueo simple)


Hidrocraqueo de Naftenos (Apertura se ciclos)

Hidrocraqueo de Aromticos (Hidrodesalquilacin)

Hidrocraqueo de Aromticos Polinucleares


CATALIZADORES

Los catalizadores de hidrocraqueo tienen dos funciones, una funcin de


craqueo y una funcin de hidrogenacin-deshidrogenacin. La funcin de
craqueo es proporcionada por un soporte cido, mientras que la funcin de
hidrogenacin - deshidrogenacin es proporcionada por los metales activos.
Los soportes cidos pueden ser:

a) xidos amorfos (por ejemplo silica almina),


b) una zeolita cristalina (en su mayora zeolita Y modificada),
c) Una mezcla de zeolitas cristalinas y xidos amorfos.

Las reacciones de craqueo y las de isomerizacin tiene lugar en el soporte


acido La funcin de hidrogenacin deshidrogenacin es proporcionada por
el metal, que pueden ser metales nobles (paladio, platino) o metales no
nobles tales como los del grupo VI.A (molibdeno, tungsteno) y grupo VIII.A
(cobalto, nquel).
CATALIZADORES
CATALIZADORES

Se utilizan principalmente dos tipos de catalizadores:

Metal / soporte cido.


xidos o sulfuros / soporte cido.

SOPORTE METALES XIDOS O SULFUROS

Silico aluminas,
De Molibdeno,
aluminas adicionadas Platino, Paladio, Nquel,
Volframio, Nquel y
de halogeno y tamices Cobalto.
Cobalto
moleculares

La parte de slice y almina proporciona la actividad para el craqueo,


mientras que los metales de las tierras raras ayudan a la hidrogenacin.
VARIABLES DE PROCESO

Las variables de operacin son los parmetros sobre los que se puede
actuar para modificar la severidad de la reaccin y optimizar los
rendimientos. La severidad mide el grado de conversin a productos
ms ligeros. Bajo operacin normal, el rendimiento global del proceso
de hidrocraqueo se determina por una seleccin adecuada de: la
temperatura del reactor, la velocidad espacial y la presin parcial del
hidrgeno.

Temperatura
Presin Parcial de Hidrgeno
Relacin H2/Carga (v/v)
Velocidad Espacial
AVANCES

Se tratan los nuevos avances en los procesos de transformacin del


petrleo debido al crecimiento de la demanda de combustibles tales
como la gasolina.

Los desafos incluyen materias primas disponibilidad y calidad, las


limitaciones de recursos, restricciones de gasto de capital, el medio
ambiente reglamentos, requisitos del motor, y la seguridad energtica.

El proceso de hidrocraqueo (Unicracking de UOP) presenta capacidad


para manejar una amplia gama materias primas, es un proceso bsico
para aumentar el contenido de productos de calidad de los productos.
proceso diferente. Las variaciones del proceso comprenden la
introduccin de otra etapa de reaccin, disminucin en el consumo de
hidrogeno y mximo aprovechamiento de el energa dentro del proceso,
las modificaciones en el proceso estn enfocadas al mximo
aprovechamiento posible. Mediante la modificacin de los catalizadores
utilizados en el proceso.
AVANCES

Hidrocracking Catalyst and process for producing liquid hydrocrabon. Feb. 8,


2007.
La presente invencin se refiere a un catalizador para la produccin de
hidrocarburos lquidos a partir de hidrocarburos parafnicos, en presencia de
hidrgeno y un proceso de produccin de hidrocarburos lquidos con un
catalizador.
El hidrocraqueo de un gasleo de vaco es una tecnologa que se ha
establecido desde hace ms de dcadas. Sin embargo, ya que la diferencia
entre la reactividad de un hidrocarburo parafnico y que de un gasleo de
vaco es tan importante que es difcil de usar el catalizador de este ltimo como
lo es para el hidrocraqueo de un hidrocarburo parafnico, la investigacin y
desarrollo han sido continuo con fuerza para dirigir el desarrollo de un
catalizador muy eficiente para los hidrocarburos parafnicos.
Propuso el uso de nuevos catalizadores a base de aluminosilicato cristalinos y
un aluminosilicato amorfo en una proporcin especfica .
GRACIAS!
HIDROCRAQUEO CATALTICO

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