1.

Objetivo

Determinar la composicin y la temperatura eutctica de una mezcla compuesta por fenol y

naftaleno.

2. Marco terico

En un sistema en equilibrio el potencial qumico de cada componente debe ser el mismo en

cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el potencial qumico de cada
componente (sustancia) debe tener el mismo valor en cada fase en la que se encuentre el
componente.

Existen sistemas de un componente y varios componentes, entre estos puede existir una o
varias fases.

Los diagramas de fase son representaciones graficas de cuales fases estn presentes en un
sistema material en funcin de la temperatura, la presin y la composicin. Son
representacin graficas de las condiciones termodinmicas de equilibrio. El estado de
equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el tiempo, a
menos que se ejerza una alteracin de la temperatura, la presin o la composicin, o la
aplicacin de fuerzas externas de tipo elctrico, magntico, etc.

La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de fases de Willard
Gibbs.

El diagrama tambin conocido como diagrama de fase o diagrama de equilibrio es

esencialmente una expresin grfica de la grfica de la regla de fases. La ecuacin siguiente
presenta la regla de fases en la forma matemtica usual:

+ = + .

Dnde:

C: nmero de componentes del sistema.

F: nmero de fases presentes en el equilibrio.

: Varianza del sistema (grados de libertad)

Los trminos usados en la expresin anterior as como otros necesarios para entender los
diagramas de fase se definen:

Fase:

1
En termodinmica y qumica, se denomina fase a cada una de las zonas macroscpicas del
espacio de una composicin qumica, y sus propiedades fsicas homogneas, que forman un
sistema. Los sistemas monofsicos se denominan homogneos, y los que estn formados
por varias fases se denominan mezclas o sistemas heterogneos.

Se debe distinguir entre fase y estado de agregacin de la materia. Por ejemplo, el grafito y
el diamante son dos formas alotrpicas del carbono; son, por lo tanto, fases distintas, pero
ambas pertenecen al mismo estado de agregacin (slido). Tambin es frecuente confundir
fase y micro constituyente; por ejemplo, en un acero cada grano de perlita es un micro
constituyente, pero est formado por dos fases, ferrita y cementita.

Componente:

Es el menor nmero de variables individuales independientes (vapor, liquido o solido) por

medio de los cuales la composicin del sistema puede expresarse cuantitativamente.
Normalmente un componente es un elemento, compuesto o solucin del sistema.

Varianza:

Grados de libertad, es el nmero de variables (presin, temperatura y composicin) que

pueden cambiar independientemente sin alterar el estado de la fase o fases en equilibrio, del
sistema elegido. Es la aplicacin de la regla de las fases al tipo de sistemas bajo
consideracin. El nmero de variables, las cuales se fijan de manera arbitraria para definir
completamente el sistema se llama varianza o grados de libertad del sistema.

Un ejemplo de diagrama de fases es el de la figura 1 que representa el diagrama de

equilibrio de fases P-T para el agua pura.

2
 FIGURA 1

Sistemas de dos componentes

Los sistemas de dos componentes tienen tres variables independientes, nominalmente,

temperatura, presin y composicin. En los sistemas de importancia a nivel industrial, donde
la presin de vapor permanece muy baja para grandes variaciones en la temperatura, la
variable presin y la fase gaseosa pueden no ser consideradas. Por lo tanto los diagramas
pueden reducirse a dos dimensiones representando la composicin en las abscisas y la
temperatura en las ordenadas.

En los sistemas bajo esta condiciones pueden coexistir tres fases produciendo una condicin
invariante (punto triple); dos fases producen una condicin univariante (lnea) y una fase una
condicin bivariante (zona de equilibrio). Los puntos invariantes presentan nombres
particulares, para este laboratorio tenemos:

Mezcla eutctica

3
Se presenta cuando A y B tienden a formar un compuesto de composicin estable en
estado lquido hasta temperaturas inferiores a las temperaturas de solidificacin y .

Si enfriamos tal solucin empieza a cristalizarse a cierta temperatura puesto que la

solubilidad de las sustancias, como regla disminuyen al descender la temperatura. El carcter
y cantidad de sustancias precipitando se condiciona por las naturales y las correlaciones
cuantitativas de los componentes en la solucin al igual que en cualquier proceso de
cristalizacin aqu se desprendern tambin el calor de cristalizacin que influye en la
velocidad de enfriamiento de la solucin.

Si una solucin liquida de dos sustancias A y B sed enfra a temperaturas suficientemente

bajas, aparecer un slido, esta temperatura es el punto de congelacin de la solucin y
depende de la composicin y se representa por la siguiente ecuacin:

1 1
ln = ( )2

Dnde:

: Fraccin molar de la sustancia A

: Entalpia de fusin de la sustancia A

: Temperatura de fusin de la sustancia a pura

T: temperatura de congelacin de A en la solucin

La ecuacin 2 relaciona la temperatura de congelacin de la solucin con la fraccin molar

de A y en esta ecuacin se supone que el slido puro A esta en equilibrio con una solucin
liquida ideal.

Un diagrama de la anterior ecuacin representa una curva decreciente a la cual se le

denomina curva de congelacin de la sustancia S, los puntos sobre la curva representan
estados lquidos del sistema; los puntos situados debajo de la curva representan estados en
los cuales coexiste el slido puro A con la solucin.

Esta curva no puede representar la situacin del sistema en todo el intervalo de

composicin. En la medida en que la fraccin molar de la sustancia B tienda hacia uno, es de
esperar que precipite el slido B por encima de las temperaturas indicadas por la curva en
esta regin.

Si la solucin es ideal, la misma ley es vlida para la sustancia B:

4
 1 1
ln = ( )3

Esta ltima ecuacin representa la curva de congelacin de la sustancia B. las curvas de

congelacin de A y B se interceptan a una temperatura , denominada temperatura esttica
y una composicin denominada composicin del esttico.

Anlisis trmico

El anlisis trmico es un mtodo para determinar experimentalmente las temperaturas de

congelacin.

Este mtodo consiste en calentar una mezcla de composicin conocida hasta una
temperatura suficientemente alta para homogeneizar la solucin. Luego se enfra a una
rapidez regulada.

Si ponemos en el eje de ordenada la temperatura y el tiempo en el eje de abscisas seo

obtienen las curvas que ilustran el proceso de enfriamiento para varias composiciones de un
sistema A-B, lo cual podemos visualizar en el siguiente grfico 2:

FIGURA 2

Las formas de estas curvas sern en sumo grado caractersticas tanto para las sustancias puras
como para sus mezclas de distintas concentraciones.

Cuando se enfra una mezcla fundida compuesta de A y B al principio la temperatura descender

regularmente hasta alcanzar el punto de fusin de la solucin en la que el lquido se satura con A,
la cristalizacin de A provoca una disminucin de la velocidad de enfriamiento, a su vez la
concentracin de B en la solucin va aumentando y el punto de congelacin no permanece
contante, sino que desciende. Con el tiempo la solucin se satura con respecto a B y se forman
cristales de A y B, la temperatura permanece constante, la meseta horizontal se conoce como alto
eutctico y la temperatura es el punto eutctico.

5
 FIGURA 3

Durante el proceso de cristalizacin de la composicin de la mezcla pueden precipitarse dos

componentes puros solidos o las soluciones slidas. Las curvas que expresan la variacin de
temperatura de cristalizacin y de fusin con la composicin de un sistema se conoce como
diagramas de fusin. Para este experimento se utiliza la figura 3.

6
3. Procedimiento
Inicio

Preparar mezclas de 5 g. al 10, 20, 30, 50 y

70% en peso de naftaleno y el resto etanol.

Colocar una muestra en vaso de

precipitado y calentar hasta que
funda.

Medir con el termmetro la

temperatura en la que funde.

Dejar enfriar lentamente

Medir la temperatura cada 30 s.

La temperatura lleg NO
a ser constante? Seguir enfriando.

SI

7
 Medir la temperatura eutctica.

Seguir con el enfriamiento hasta

los ms bajo posible.

Repetir el procedimiento con las

otras mezclas.

Fin

4. Hoja de datos

8
 5. Clculos y diagramas
a. Grafique temperatura vs tiempo

Realizaremos la tabla de datos en la siguiente plana debido a que queremos que salga toda
la tabla en un solo lugar.

9
 10% 20% 30% 50% 70%
Temperatura Tiempo Temperatura Tiempo Temperatura Tiempo Temperatura Tiempo Temperatura Tiempo
(C) (s) (C) (s) (C) (s) (C) (s) (C) (s)

49 0 58 0 49 0 62 0 74 0
43 10 52 10 45 10 61 10 69 10
40 20 51 20 43 20 60 20 68 20
39 30 46 30 42 30 59.8 30 67 30
37 40 41 40 40 40 55 40 66 40
36 50 39 50 40 50 54 50 65 50
35 60 36 60 40 60 53.5 60 64 60
34 70 35 70 37 70 53 70 63 70
33 80 33 80 34 80 52 80 62 80
32 90 32 90 31 90 52 90 61 90
31.5 100 31 100 29 100 52 100 61 100
30 110 30.5 110 28 110 51.5 110 61 110
29.5 120 30 120 27 120 50 120 60.5 120
29 130 30 130 26 130 45 130 59 130
28 140 30 140 25 140 43 140 58 140
27.5 150 30 150 24 150 43 150 55.5 150
27 160 30 160 23 160 42 160 53 160
27 170 30 170 22.5 170 41 170 50 170
26 180 30 180 22 180 40 180 47 180
25.5 190 30 190 20.5 190 38.5 190 43 190
25 200 30 200 20.5 200 37 200 40 200
24 210 29.5 210 20 210 35 210 37 210
23.5 220 28.5 220 19 220 32 220 32 220
23 230 27.5 230 18 230 31 230 28 230
22 240 26.5 240 17 240 29 240 27 240
21 250 25.5 250 16 250 25 250
20.5 260 23 260
20 270 22 270
19 280

10% de fenol

10
 Temperatura eutctica [] 27
Temperatura de fusin [] 31
Temperatura de congelacin [] 34

20% de fenol

11
 Temperatura eutctica [] 30
Temperatura de fusin [] 34
Temperatura de congelacin [] 36

30% de fenol

12
 Temperatura eutctica [] 40
Temperatura de fusin [] 45
Temperatura de congelacin [] 45

50% de fenol

13
 Temperatura eutctica [] 52
Temperatura de fusin [] 61
Temperatura de congelacin [] 59.8

70% de fenol

14
 Temperatura eutctica [] 61
Temperatura de fusin [] 73
Temperatura de congelacin [] 74

b. Determine los puntos de congelacin, la temperatura y composicin eutctica.

Los puntos de congelacin y la temperatura eutctica estn determinados con sus

respectivas grficas.

Para determinar la composicin de cada mezcla:

15
 10% en peso

= . = .
=

=
10 8 = 0.0039 mol 1 66 = 0.0478
6 6 = 4.49
. 94
=

. 10 8 = 0.0754 0.0478 6 6 = 0.9246
= 6 6 =
. 0.0517

20% en peso

= . = .
=

=
10 8 = 0.0080 mol 1 66 = 0.0423
6 6 = 3.98
. 94
=

. 10 8 = 0.1590 0.0423 6 6 = 0.8410
= 6 6 =
. 0.0503

30% en peso

= . = .
=

=
10 8 = 0.0123 mol 1 66 = 0.0369
6 6 = 3.47
. 94
=

. 10 8 = 0.2500 0.0369 6 6 = 0.7500
= 6 6 =
. 0.0492

50% en peso

= . = .
=

=
10 8 = 0.0199 mol 1 66 = 0.0261
6 6 = 2.45
. 94
=

. 10 8 = 0.4326 0.0261 6 6 = 0.5674
= 6 6 =
. 0.0460

70% en peso

16
 = . = .
=

=
10 8 = 0.0279 mol 1 66 = 0.0152
6 6 = 1.43
. 94
=

. 10 8 = 0.6473 0.0152 6 6 = 0.3527
= 6 6 =
. 0.0431

c. Representar el diagrama de fases, temperatura vs. Composicin, en porcentaje

en peso.

Utilizamos la temperatura de fusin de los componentes puros:

10 8 = 80.26

6 6 = 40.5

Temperatura vs Porcentaje en peso:

Temperatura vs fraccin molar:

17
 d. Indique el significado de las reas, lneas y puntos de interaccin en el
diagrama anterior.

El significado de las reas est especificado en cada grfico.

Las lneas representan el equilibrio en el sistema y cada punto representa el punto eutctico
para cada composicin. El punto eutctico del sistema resulta ser uno de ellos.

e. Determine las varianzas en todas las regiones del diagrama de fases, as como
en las lneas de los costados y en la base del mismo.

18
Usamos la ecuacin 1:

+ =+2

Si P es constante por lo tanto:

+ =+1

Si T es constante:

+ =+1

Si ambos son constantes:

+ =

rea Componente Fase Varianza Dependencia

1 2 3 1 Punto invariante
2 1 2 0 Punto invariante
3 1 2 0 Punto invariante
4 2 2 1 ToX
5 2 1 2 T, X

19
6 2 2 1 ToX
7 1 2 0 Punto invariante
8 1 2 0 Punto invariante
9 2 2 1 ToX
10 2 2 0 Punto invariante
11 1 1 1 T
12 1 1 1 T

6. Cuestionario
a. En el diagrama de fases de un sistema binario solido parcialmente miscible.
Indicar los estados del sistema en cada regin y sus respectivas familias
interpretando las mismas
Para un punto que este ubicado en la regin liquida, describir los cambios que sufre
el sistema cuando se enfra

20
b. Determinar la temperatura y composicin del eutctico para un sistema binario

solido lquido. S = . i ; = y = y
=

21
 7. Conclusiones
La construccin del diagrama de fases para las mezclas eutcticas se hace por medio del
anlisis trmico, que consiste en la toma de temperaturas de mezclas de diversas
composiciones mientras estas se solidifican. Al graficar estas curvas, se observan puntos
en los cuales la temperatura es la misma con el paso del tiempo, esta temperatura
corresponde a la temperatura eutctica; adems la temperatura a la cual precipita el
primer cristal, punto que define la curva liquida del sistema.

En la experimentacin, no hubo problemas que hayan impedido la obtencin

correcta de los datos. Esto se observa en la construccin de las grficas temperatura vs
tiempo, que en general siguen una tendencia definida y muestran puntos bien
correlacionados. En base a estas grficas, se ha construido la grfica temperatura vs
composicin, en la que se define claramente el comportamiento del sistema naftaleno
fenol. La temperatura eutctica para este caso resulta ser 27 con una composicin de
alrededor de 10% en peso de naftaleno.

8. Bibliografa
file:///C:/Users/Intel/Documents/tany/MEZCLA%20EUTECTICA.pdf
http://www.dimf.upct.es/personal/JB_A/Tema%201%20(Presentacion).pdf
http://e-
ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4910/html/51_regla_de_las_f
ases.html
http://webserver.dmt.upm.es/~isidoro/bk3/c07/Termodinamica%20de%20las%20mezcla
s.pdf

22
23