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UNI FIGMM INFORME N3 2014

1. Explicar los procesos geoqumicos que dan lugar a la precipitacin de


carbonatos de calcio, de dolomita en las aguas de mar.

CaCO3 + CO2 + H2O Ca+2 + 2HCO3- + Q

(CALIENTE) (FRIO)
Esta reaccin est controlada principalmente por el pH de la solucin, la
presin parcial del CO2 (que tambin se puede expresar como su
concentracin) y temperatura.

La calcita y dolomita pueden estar formados por precipitacin directa del


agua del mar, pero la forma ms importante en la que el calcio y el
magnesio liberados originalmente por meteorizacin qumica quedan
fijados, es mediante la secrecin de minerales carbonatados, por animales
y plantas.
Se sabe que a mayor temperatura la solubilidad disminuye, en
consecuencia precipitan; como es en el caso de las plataformas
carbonatadas en mares poco profundos de regiones tropicales. En cambio
en zonas fras estos minerales dejan de ser estables y se disuelven. En la
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actualidad, los sedimentos calcreos, aparte de los lodos de mares


profundos, se encuentran frecuentemente slo en clima tropical y
subtropical donde florecen los organismos secretores del carbonato.

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Factores que controlan la precipitacin

La precipitacin o disolucin de carbonato de calcio en solucin acuosa se


fundamenta qumicamente en las concentraciones de dixido de carbono,
calcio y bicarbonato. Otros factores que condicionan dicho proceso son el
pH, la temperatura, presin, profundidad, salinidad, etc. A continuacin se
describe el rol de cada uno de ellos en la formacin de carbonatos (basado
en MOULIN, 1994).

Potencial de hidrogeno (ph) y presin interna de co2

La solubilidad de los carbonatos tiene una estrecha relacin con el pH del


medio y la presin interna del CO2, tal como se puede notar en las
ecuaciones arriba indicadas.

Valores bajos y neutros de (pH) favorecen la disolucin y valores altos


favorecen la precipitacin. Un cambio mnimo del PH en una solucin
saturada puede provocar la disolucin o precipitacin masiva de
carbonatos. Por otro lado, el incremento de la concentracin de CO2 en el
sistema favorece la reaccin de disolucin y el decremento favorece la
precipitacin.

El CO2 aumenta con la descomposicin de la materia orgnica y disminuye


con el calentamiento del agua, aumento de actividad fotosinttica de algas,
cese de respiracin de organismos o a la mezcla de agua marina con agua
meterica.

Temperatura

El incremento de T favorece la precipitacin de carbonato de calcio. En


medios deposicionales superficiales la temperatura depende del clima y ello
a su vez de la ubicacin geogrfica. En medios deposicionales profundos
(plataforma externa, talud, llanura abisal) la T disminuye drsticamente con
la profundidad, y ello favorece la disolucin. Por estos motivos, las
plataformas carbonatadas se forman en mares poco profundos de zonas
tropicales.
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Presin

En medios deposicionales, la presin depende de la profundidad. Su


influencia en la disolucin de carbonatos es notoria slo en mar profundo.
Durante la diagnesis la presin por compactacin favorece la disolucin y
re movilizacin de los carbonatos.

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2. Explicar por qu el agua subterrnea en contacto con la caliza es alcalina,


porque el pH es ms alto si el agua no est en contacto con el aire.

La piedra caliza no es soluble en agua pura, pero el agua de lluvia lleva bixido
de carbono absorbido de la atmosfera. Por lo tanto, el agua subterrnea se
convierte en una disolucin acuosa de cido carbnico que reacciona ante la
roca caliza (formada en su mayor parte por carbonato de calcio insoluble)
convirtindose en bicarbonato de calcio, muy soluble; as la roca va poco a
poco a poco erosionndose. Un resultado de esta reaccin es la formacin de
estalactitas y estalagmitas en las cuevas.

Disolucin precipitacin de calcita

CO2 (g) + H2O (l) + CaCO3 (s) Ca2+ (ac) + 2 HCO32- (ac)

El CaCO3 se disuelve tanto ms, cuanto mayor sea la cantidad de CO2 que
contiene el agua.
La alcalinidad es causada principalmente por los bicarbonatos, carbonatos e
hidrxidos presentes en solucin y, en menor grado, por los boratos, fosfatos y
silicatos que puedan estar presentes en la muestra. Las principales especies
causantes de la alcalinidad y su asociacin con una posible fuente de aguas,
es la siguiente:
Hidrxidos OH- aguas naturales, residuales e industriales
-
Bicarbonatos HCO3 aguas naturales y residuales
-2
Carbonatos CO3 aguas naturales y residuales
En la mayora de los cuerpos de aguas naturales, la alcalinidad se haya
asociada al sistema carbonato, esto es, a los carbonatos, bicarbonatos y
cido carbnico presentes. Por esta razn la alcalinidad suele tomarse como
un indicativo de la concentracin de estas sustancias, sin que ello quiera decir,
que para todos los casos la alcalinidad de seba exclusivamente al sistema
carbonato.
Debido a que el ion bicarbonato tiene caractersticas anfteras, una de las
principales consecuencias es la existencia del sistema carbonato en el agua,
consiste en que este, le imparte a la misma una ligera capacidad buffer. As
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la cantidad o concentracin del sistema carbonato en el agua determina su


capacidad amortiguadora, mientras que la proporcin entre los componentes
de dicho sistema, CO2, HCO3-, CO3-2, determinan su valor de pH.

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3. Ambiente de formacin de la Ulexita

NaCaB5O98H2O, triclnico. Tambin se le conoce como Boranotrocalcita

Propiedades fsicas:

Hbito: no se presenta en cristales, en agregados nodulares como copos de


algodn o en agregados fibrosos radiados.
Color: blanco
Color de la raya:
Clivaje: Fractura: irregular
Dureza: 1
Peso especfico: 2
Brillo: Sedoso
Otras propiedades: sin sabor y se disuelve en agua caliente

Diagnstico: Se forma junto con el brax


y se le diferencia porque es inspido y se
disuelve solo en agua caliente mientras
que el brax es de sabor refrescante y
se disuelve en agua fria.

Ocurrencia: Tiene la misma ocurrencia


que el brax, en evaporitas. En lagunas
rodeadas de volcanes.

La ulexita es un mineral compuesto de


hidroborato hidratado de sodio y calcio.
Puede ser incoloro o de color blanco, de
un brillo sedoso.

Estas formaciones van acompaadas de


evidencias de tectonismo, por sus
caractersticas intrnsecas no admiten
una lenta evaporacin, sino la rpida
precipitacin de las sales descargadas
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por aguas juveniles que emergen de


grandes profundidades de la tierra en
soluciones extremadamente
sobresaturadas y en unas condiciones
termodinmicas extremas.

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Al llegar a la superficie de la corteza terrestre, y darse un brusco cambio en las


condiciones termodinmicas, se da una rpida precipitacin de gran parte de
sus sales, que se depositan en diferentes formas, incluso anhidra
(anhidritas, sales en las que la molcula carece de agua de cristalizacin).
Estos fenmenos concuerdan con el gran y complejo acontecimiento del
Diluvio, en el que fueron rotas las fuentes del gran abismo, evidentemente una
alusin a intensos fenmenos de volcanismo y tectonismo, con la emisin de
magmas y aguas juveniles.

Ulexita (NaCaB5O9 8H2O) (hidrxido hidratado del borato del calcio del sodio)
Es un mineral que ocurre en masas cristalinas redondeadas blancas sedosas o
en fibras paralelas. Fue nombrado despus del qumico alemn G.L. Ulex del
siglo XIX que primero lo descubri.

La Ulexita es un mineral estructural complejo, con una estructura bsica


conteniendo cadenas de los octaedros del sodio, del agua y del hidrxido. Las
cadenas son ligadas juntas por el calcio, el agua, los poliedros del hidrxido y
del oxgeno y las unidades masivas del boro.

Las unidades del boro tienen un frmula de B5O6 (OH)6 y una carga de -3, y se
componen de tetrahedra de tres boratos y de dos grupos triangulares del
borato. La dureza es 2 (ms suaves que una ua) y la gravedad especfica es
aproximadamente 1.97. La Ulexita se encuentra con el brax mineral y se
deposita directamente en regiones ridas de la evaporacin del agua en los
lagos intermitentes llamados las playas. La ulexita precipitado forma
comnmente un penacho de la bola de algodn de cristales acicular.

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4. Explicar por qu ocurren estos procesos geoqumicos. Esquematice los


ambientes en que se presentan y los factores que controlan cada proceso.
FeS 2 + 7/2O2 + H2O Fe+2 +2SO4-2 + 2H+

Esta reaccin toma lugar en un medio en el que la pirita interacta con una
menor cantidad de O2 y H2O, esto probablemente se da por la poca
percolacin del agua o en otros ambientes por la ausencia de lluvias, de esta
manera el O2 no llega en cantidad suficiente como para formar xidos, sin
embargo forma una reaccin de oxidacin e hidrlisis, dando como producto
iones ferroso, iones sulfato e iones hidronio.


2FeS 2 + 15/2O2 + 4 H2O Fe2O3 +4SO4-2 + 8H+

Esta reaccin toma lugar en un medio en el que la pirita tiene mayor facilidad
de reaccionar con el agua debido a su abundancia y a su vez reaccionar con el
oxigeno, de esta manera se producen los procesos de hidrlisis y oxidacin,
para as formar xidos de hierro (hematita), iones sulfuro e hidronio.

El resultado de esta reaccin es evidente en afloramientos de pirita, las rocas


estn fuertemente teidas con xido de hierro amarillo y marrn y las aguas
subterraneas tienen un ligero sabor acido. Notese que el azufre en la pirita
tiene un nmero de oxidacin aparente de -1, en lugar del habitual -2 de los
sulfuros; ademas la ecuacin representa la oxidacion simultanea de los
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elementos Fe y S.

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4CuFeS2 + 6H2O + 17O2 4FeOOH + 4Cu+2 + 8H-1 + 8SO-24

Esta reaccin se da en la zona de oxidacin donde el minera calcopirita, que


interacta con el ambiente reacciona con el agua y el axigeno y se forma la
goethita acompaado de iones de cobre, iones sulfatos en medio acido. Este
mineral goethita aparece junto con otros oxi-hidroxido. como la hematita y
jarosita.

La goethita es estable en condiciones oxidantes. Si estas cambian a


reductoras, y existe azufre disponible, la goethita se piritizar (paso de
FeO(OH) a FeS2)

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5. Resolver los ejercicios


a. Calcular la concentracin de ion hidrogeno y el pH de una solucin
0.0001M de H2CO3, y calcular tambin qu fraccin de H2CO3 se
ha disociado. Compare esa fraccin con la fraccin disociada cuando
la concentracin es 0.01M. qu generalizacin puede hacer respecto
el efecto de la dilucin en un grado de disociacin

INICIAL 0.0001 0.0 0.0

CAMBIO -x +x +x

EQUILIBRIO 0.0001-x x x

[ ][ ]
[ ]

( )

( )

[ ]

[ ]

[ ]

INICIAL x x 0.0

CAMBIO -y +y +y

EQUILIBRIO x-y x+y y


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[ ][ ]
[ ]
( )( )
( )

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( )( )
( )

[ ]

[ ]

[ ]
[ ]

[ ] ( )

b. Si una solucin tiene una concentracin de 0.001M de cada uno de


los siguientes iones AL+3, Cu+2, Fe+2, Fe+3, Mg+2 y Zn+2 es
gradualmente alcalino, en qu orden esperaras que los hidrxidos
precipitaran.
i. Al(OH)3 Al+3 + 3OH- kps = [Al+3][OH-]3 = 5x10-33
ii. Cu(OH)2 Cu+2 + 2OH- kps = [Cu+2][OH-]2 = 2.2x10-20
iii. Fe(OH)2 Fe+2 + 2OH- kps = [Fe+2][OH-]2 = 8x10-16
iv. Fe(OH)3 Fe+3 + 3OH- kps = [Fe+3][OH-]3 = 4x10-38
v. Mg(OH)2 Mg+2 + 2OH- kps = [Mg+2][OH-]2 = 1,8x10-11
vi. Zn(OH)2 Zn+2 + 2OH- kps = [Zn+2][OH-]2 = 1,2x10-17

Como sabemos la concentracin de los cationes es 0.001M, entonces


i. [OH-]3 = (5x10-30)1/3 = 1.7x10-10
ii. [OH-]2 = (2,2x10-17)1/2 =4.7x10-9
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iii. [OH-]2 = (8x10-13)1/2 =9x10-7


iv. [OH-]3 = (4x10-35)1/3 =3.42x10-12
v. [OH-]2 = (1,8x10-8)1/2 =1.34x10-4
vi. [OH-]2 = (1,2x10-14)1/2 =1.1x10-7
Entonces para ordenar los iones de acuerdo a su precipitacin, se debe
tomar en cuenta la cantidad de OH- que necesita para alcanzar su kps

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Tenemos la relacin iv < i < ii < vi < iii < v


1. Fe+3
2. Al+3
3. Cu+2
4. Zn+2
5. Fe+2
6. Mg+2

Bibliografa

http://www.sociedadgeologica.es/archivos/geogacetas/Geo20%20(2)/Art04.pdf

http://atenea.udistrital.edu.co/grupos/fluoreciencia/capitulos_fluoreciencia/calag
uas_cap10.pdf

http://www.bvsde.paho.org/bvsacd/cd29/mina-pasivos.pdf

http://gosengroup.blogspot.com/2013/05/analisis-quimico-ulexita.html

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