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2Tema2Estructura PDF
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Coordinacin
cido de Base de al metal
Lewis Lewis
tomo dador
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Perspectiva histrica
Perspectiva histrica
La justificacin de estas
especies
Blonstrand y Jorgensen suscit gran controversia
justificaban:
NH3 NH3 Cl
Pt
NH3 NH3 Cl
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Perspectiva histrica
Perspectiva histrica
NH3 NH3 Cl
El amoniaco poda ser
divalente como en H-NH3-Cl Co NH3 NH3 Cl
NH3 NH3 Cl
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Perspectiva histrica
NH3 Cl
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Debera haber ms de
hexagonal = 3 ismeros 1 ismero
octaedro = 2 ismeros
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
"En reconocimiento por sus trabajos sobre la unin de los tomos de las molculas,
que han arrojado nueva luz y han abierto nuevos campos en la investigacin,
especialmente en la qumica inorgnica"
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Clasificacin de ligandos:
Monodentados (ambidentados)
Ligandos monodentados
N N
N NH N N O O 2- N
N NH N N O O N
N N
bis-bidentados bis-tridentado
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
LIGANDOS TRIDENTADOS
LIGANDOS TRETRADENTADOS
trietilentetraammnina (trien)
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
1. Los nombres de los ligandos se citan, sin separacin, delante del ion o tomo central
(aunque si el complejo es un anin o catin se nombrarn en el mismo orden que en
las sales: primero el anin y despus el catin).
5. El nmero de ligandos de cada tipo se indica con prefijos griegos (mono, di, tri, tetra, etc.)
delante del nombre del ligando. Cuando es necesario indicar el nmero de grupos
compuestos de tomos, o cuando el ligando contiene ya los prefijos anteriores se
emplean los prefijos bis, tris, tetrakis, pentakis, etc., y se encierra entre parntesis el
nombre del grupo.
Pt(PPh3)4 tetrakis-trifenilfosfinaplatino(0)
PdCl2(dppe) diclorobisdifenilfosfinoetanopaladio(II)
6. Los nombres de los ligandos aninicos terminan en o y son los mismos que tienen como
grupos aislados:
9. Los grupos puente se indican con la letra griega ., colocada delante del nombre del
grupo y ste se separa del resto del complejo con un guin. El nmero de grupos puente
de la misma naturaleza se indica con prefijos numerales: di-, tri-, etc. Cuando el grupo
puente se une a ms de dos tomos centrales, el nmero de tomos centrales enlazados
se indica como subndice de la letra .
10. Algunos ligandos son capaces de unirse al tomo central de dos formas distintas:
Nomenclatura: ejemplos
Formulacin
Prediccin de geometras:
Modelo de Kepert: los ligandos son cargas puntuales que tienen que distribuirse alrededor
del metal de forma que minimicen su repulsin estrica
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
2 3 4
5
Geometras de mnima repulsin para I.C.: 2-6
Prediccin de geometras:
Modelo de Kepert: los ligandos son cargas puntuales que tienen que distribuirse alrededor
del metal de forma que minimicen su repulsin estrica
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
M = Cu, Ag
Coordinacin Baja:
Coordinacin alta:
Pirmide cuadrada
M Plano-cuadrada M
Co(CNPh)42+ Hibridacin Geometra
RhCl(CO)(PPh3)
sp Lineal
Tetradrica Octadrico
M sp2 Triangular
Ni(CO)4 M
Mo(CO)6 sp3 Tetradrica
Bipirmide pentagonal sp2d Cuadrada
Ir(H)5(PPh3)2
M sp2d2 Bipirmide triangular
sp3d Pirmide cuadrada
Antiprisma cuadrado sp3d2 Octadrica
M
3-
sp3d3 Bipirmide pentagonal
TaF8
sp3d4 Dodecadrica
Prisma trigonal
M triapicado
ReH92-
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Inorganic Chemistry-3rd Ed.. Shriver & Atkins. Oxford Uiversity Press. (1999) Oxford.
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 2:
-Elementos de los grupos 11 y 12 con configuracin d10: Cu(I), Ag(I), Au(I), Hg(II)
Inorganic Chemistry-3rd Ed.. Shriver & Atkins. Oxford Uiversity Press. (1999) Oxford.
K[Cu(CN)2] C
Cu
C C
N N
Cu Cu
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 3:
Cu(I) : [Cu(CN)3]2-, [Cu(CN)2]-
-Muy poco habitual. Ag(I) : [AgTe7]3-, [Ag(PPh3)3]+
-Suele darse en metales d10. Au(I) : [Au(PCy3)3]+
-Geometra trigonal plana Hg(II) : [HgI3]-, [Hg(SPh3)3]-
Pt(0) : [Pt(PPh3)3]
[AgTe7]3-
[Fe{N(SiMe3)2}3]
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 3:
Cu(I) : [Cu(CN)3]2-, [Cu(CN)2]-
-Muy poco habitual. Ag(I) : [AgTe7]3-, [Ag(PPh3)3]+
-Suele darse en metales d10. Au(I) : [Au(PCy3)3]+
-Geometra trigonal plana Hg(II) : [HgI3]-, [Hg(SPh3)3]-
Pt(0) : [Pt(PPh3)3]
Nmero de coordinacin 4:
-Muy habitual.
-Puede dar dos geometras: Td y cuadrado plana.
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Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 4:
-El compuesto PtCl2(NH3)2 tiene dos ismeros (si fuera Td slo tendria uno)
anticancergeno
Ismeros geomtricos
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 4:
Cuadrado plano:
Metales 3d configuracin d8
ligandos de campo fuerte (retrodonacin-)
[NiCl4]2- [Ni(CN)4]2-
Td D4h
Metales 4d y 5d configuracin d8
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Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 5:
(A )
bpt pc
Ms favorecida estricamente
[Ni(CN)5]3- puede existir tanto como bpt como pbc en la misma estructura cristalina
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 5:
3- 3-
CN CN
CN NC CN
NC Ni Ni
CN
NC CN
CN
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 5:
-Los compuestos bpt con ligandos monodentados suelen ser fluxionales en disolucin
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Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 6:
L L L
L L L L L L
M M M
2 1 ismero
L L L L L L
enantimeros
L L L
L L L
L
L L
M M
2 diastermeros L
L L L
L L
prisma trigonal
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 6:
[Re{S2C2(C6H5)2}3]
Ph
Ph C
C
S S 60
S Ph
Ph Re C
C C
S S Ph
S
C
Ph
Transformacin de octaedro
en prisma trigonal
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 6:
-Los compuestos octadricos pueden sufrir dos tipos de distorsin: trigonal y tetragonal
Figura. (a) y (b) son distorsiones tetragonales (D4h). (d) distorsin trigonal (D3d).
(c) disorsin rmbica (D2d).
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Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Ejemplo: [Co(NH3)6]3+
3+
NH3
H3N NH3
Co
H3N NH3
NH3
+ 1/2+
NH2 NH3 NH2
+ + 1/2+ 1/2+
H2N 3- NH2 NH3 NH3 H2N 0 NH2
3+
Co Co Co
+ 1/2+
H2N NH2 NH3 NH3 H2N NH2
+ 1/2+
NH2 NH3 NH2
+ 1/2+
Nmero de coordinacin 7
-Se podran dar tres estructuras: octaedro monoapuntado, prisma trigonal monoapuntado
bipirmide pentagonal.
[V(CN)7]4- [TaF7]2-
[TaCl4(PMe3)3]
[NbF7]3- [NbF7]2-
[Nb(O)(ox)3]3-
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Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 8
antirpisma cuadrado
cbca
dodecaedro
Tema 2: Estructura de los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin 9
-La mayora de los compuestos con i.c.= 9 tienen geometra de prisma trigonal triapuntado
[ReH9]2-, [TcH9]2-.