MEZCLAS ALCALINAS: Mezclas de carbonatos-Mezclas alcalinas : Mtodo de Warder

Diversas muestras de inters general, tales como soda castica, cal o aguas naturales deben su alcalinidad a una o
como mximo a dos de las siguientes especies: hidrxidos, carbonatos y/o bicarbonatos.
http://amyd.quimica.unam.mx/pluginfile.php/8287/mod_resource/content/0/resoluci%C3%B
3n%20de%20carbonatos%202015.pdf

http://docplayer.es/17838819-Capitulo-iv-valoraciones-de-neutralizacion-aplicaciones.html

CAPITULO IV VALORACIONES DE NEUTRALIZACIN: APLICACIONES

RESOLUCIN DE MEZCLAS ALCALINAS

Diversas muestras de inters general, tales como soda custica, cal o aguas naturales deben su alcalinidad a una o
como mximo a dos de las siguientes especies: hidroxilos, carbonatos y/o bicarbonatos De estas tres especies que
confieren alcalinidad solo son compatibles las mezclas binarias de HO-/CO32- y CO32-/HCO3-. No pueden coexistir
HCO3- y HO- al menos en cantidades mensurables, debido a que reaccionan entre s: HCO3 - + HO- CO3 2-+ H2O
Existen dos mtodos muy difundidos para resolver este tipo de mezclas que son conocidos como

Mtodo de Warder y Mtodo de Winkler. Ambos estn basados en la realizacin de dos titulaciones utilizando
indicadores que poseen distintos rangos de viraje. Mtodo de Warder Este mtodo puede llevarse a cabo sobre una
porcin nica de muestra o sobre dos porciones iguales de ella. Cualquiera sea el caso, permite conocer que
componentes se encuentran presentes y la concentracin de cada uno de ellos. A continuacin se hace un anlisis
sencillo de cada uno de los casos posibles.

Mtodo de Warder sobre una alcuota: Se realizan dos titulaciones sucesivas usando indicadores que poseen
distintos rangos de viraje (fenolftaleina y verde de bromocresol). Se llamar VF al volumen de cido normalizado
necesario para producir la decoloracin de la fenolftaleina y VV al volumen de cido (contando a partir de VF)
necesario para producir el cambio de color del indicador verde de bromocresol.

Mtodo de Warder sobre dos alcuotas: Se realiza trabajando sobre dos porciones iguales de la muestra. Se llamar
VF al volumen de cido normalizado necesario para producir la decoloracin de la fenolftaleina y VV al volumen de
cido necesario para producir el cambio de color del indicador verde de bromocresol. Ambos volmenes de cido se
medirn desde el cero de la bureta.

Mtodo de Winkler En este mtodo se debe trabajar sobre dos porciones iguales de la misma muestra. En una de
ellas, se valora con un cido fuerte normalizado hasta viraje del indicador verde de bromocresol. Esta operacin se
denomina determinacin de la alcalinidad total. En la segunda alcuota se precipitan los iones CO3 2- (ya sean
propios de la muestra o producidos por una reaccin qumica conveniente) con BaCl2 neutro y se valoran los iones
OH- presentes (propios de la muestra o los remanentes de un exceso agregado ex profeso), usando fenolftalena
como indicador.

TEMA%207.pdf

Qumica Analtica I

https://es.scribd.com/document/330948966/MEZCLAS-ALCALINAS

Determinacin de Carbonatos y Bicarbonatos

1.- Generalidades

La alcalinidad en el agua tanto natural como tratada, usualmente es causada por la presencia de iones carbonatos (
CO3= ) y bicarbonatos ( HCO3- ), asociados con los cationes Na+, K+Ca+2 y Mg+2 .
La alcalinidad se determina por titulacin de la muestra con una solucin valorada de un cido fuerte como el
HCl, mediante dos puntos sucesivos de equivalencia, indicados ya sea por medios potenciomtricos o por medio del
cambio de color utilizando dos indicadores cido-base adecuados.
1.1.- Almacenaje de la muestra

La muestra de deber analizar de inmediato. Los resultados de muestras almacenadas no son representativos.

1.2.- Campo de aplicacin

Este mtodo, es aplicable para la determinacin de la alcalinidad de carbonatos y bicarbonatos, en aguas naturales,
domsticas , industriales y residuales.
La medicin de la alcalinidad, sirve para fijar los parmetros del tratamiento qumico del agua, as como ayudarnos al
control de la corrosin y la incrustacin en los sistemas que utilizan agua como materia prima o en su proceso.

2.- Principios

En este mtodo, la alcalinidad se determina por titulacin de la muestra con una solucin valorada de un cido fuerte
como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de equivalencia, indicados por medio del cambio de color de dos
indicadores cido-base adecuados.

CO3-HCO3 y HCO3-H2CO3

Cuando se le agrega a la muestra de agua indicador de fenolftalena y aparece un color rosa, esto indica que la
muestra tiene un pH mayor que 8.3 y es indicativo de la presencia de carbonatos.
Se procede a titular con HCl valorado, hasta que el color rosa vire a incoloro, con esto, se titula la mitad del
CO3=.
En enseguida se agregan unas gotas de indicador de azul bromofenol, apareciendo una coloracin azul y se
continua titulando con HCl hasta la aparicin de una coloracin verde.Con esto, se titula los bicarbonatos
(HCO3-) y la mitad restante de los carbonatos (CO3=).
Si las muestras de agua tienen un pH menor que 8.3 la titulacin se lleva a cabo en una sola etapa. Se agregan
unas gotas de indicador de azul de bromofenol, apareciendo una coloracin azul y se procede a titular con solucin
de HCl hasta la aparicin de un color verde con eso se titula los HCO3-.

Na+ ] HCl ----->

K+ ] CO3= + HCl -----> NaCl + Na+HCO3- ----> NaCl + H2CO3 <---- CO2 + H2O
Ca+2 ]
Mg+2 ]

2.1- Interferencias

El color de la muestra, alta concentracin de cloro y la formacin de precipitados al titular la muestra, interfieren, ya
que pueden enmascarar el cambio de color del indicador.

3.- Aparatos

En este mtodo no se requieren aparatos especiales.

4.- Material

2 Matraces volumtricos de 1000 ml.

2 Matraces volumtricos de 100 ml.
1 Cpsula de porcelana
1 Soporte con pinzas para bureta
1 Bureta de 25 ml.
1 Pipeta de 5 ml.
2 Gotero
2 Matraces Erlenmeyer de 125 ml.

4.1.- Reactivos

Agua destilada:
Agua que cumpla la especificacin ASTM D 1193 tipo I, adems, deber estar libre de CO 2 y tener un pH a 25 C
entre 6.2 y 7.2

Fenolftaleina (0.25%):
Disolver 0.25 de fenolftaleina en 100 ml de etanol al 50 %

Azul de bromofenol (0.04%):

Disolver 0.04 gr. de azul de bromofenol en 15 ml. NaOH 0.01N y aforar a 100 ml con agua destilada.

Solucin de HCl 0.01N.

Diluir 0.83 ml. de HCl al 37 % en agua destilada y aforar a 1000 ml con agua destilada.

Solucin de Na2C03 0.01 N.

Na2CO3 secado a 110 C por dos horas.
Disolver 0.530 g de Na2CO3 en agua destilada y aforar a 1000 ml

5.- Estandarizacin

Valoracin de la solucin de HCl :

Colocar 15.0 ml de la solucin de Na2CO3 0.01N en un matraz Erlenmeyer de 125 ml. y agregar 3 gotas de azul de
bromofenol. La muestra adquiere un color azul, titular con solucin de HCl hasta que aparezca un color verde.
Calcular la normalidad:

Na2CO3 HCl

V1 x N1 = V1xN2

V1xN1
N2= ---------
V2
Donde:

V1 = Volumen de la solucin de Na2CO3

N1 = Normalidad de la solucin de Na2CO3
V2 = Volumen de la solucin de HCl gastado en la titulacin
N2 = Normalidad de la solucin de HCl

6.- Procedimiento

Colocar 5 ml de muestra de agua en un matraz Erlenmeyer de 125 ml.

Agregar 3 gotas de indicador fenolftalena al 0.25%
Si aparece un color rosa, titular con HCl 0.01N hasta un vire incoloro, si no aparece el color rosa, reportar
carbonatos igual a cero.
 Calcular CO3 =
Agregar 3 gotas de azul de bromofenol 0.04% al mismo matraz apareciendo un color azul Continuar
titulando con HCl 0.01N hasta la aparicin de un color verde
Calcular HCO3-

7.- Clculos

2V x N x 1000
meq/l de CO3 = ------------------------
ml. de muestra

Dnde:

V= ml de HCl gastados
N= Normalidad del HCl usado

(T - 2V) x N x 1000
meq/l de HCO3 = ---------------------------
ml. de muestra

Dnde :

T = ml. de HCl gastado en las 2 titulaciones

V = ml. gastados en la primera titulacin
N = Normalidad del HCl
8.- Precisin

Este mtodo tiene una precisin de +/- 0.5 %

9.- Bibliografa:

American Society for testing and Materials. Annual book of Standards 1994
Determinacin de Alcalinidad del agua.
Metodo ASTM D 1067-92

Standard methods for the examinatin of water and waste water publicado por la APHA.
Determinacin de Alcalinidad en agua, Mtodo 2320 B - 1995

http://arturobola.tripod.com/carbo.htm
http://www2.inia.cl/medios/biblioteca/seriesinia/NR09068.pdf
https://es.slideshare.net/quimdory/practica-5-12719316

http://www.biblioteca.org.ar/libros/210827.pdf

DETERMINACIN DE CARBONATO Y BICARBONATO EN UNA MUESTRA DE AGUA. MTODO DIRECTO OBJETIVOS El objetivo de esta
prctica es realizar la determinacin de carbonato y bicarbonato en una muestra de agua. Se ponen en prctica los procedimientos
experimentales ms relevantes empleados en las valoraciones cido base, en un mtodo de valoracin directo. INTRODUCCIN En
la primera etapa de esta prctica se estandariza una disolucin de cido clorhdrico patrn. Se utiliza carbonato sdico, que es un
excelente patrn primario, dando lugar con l, a la siguiente reaccin: Es decir: Na2CO3 + 2 HCl CO2 + H2O + 2 NaCl 1) Na2CO3
+ HCl NaHCO3 + NaCl 2) NaHCO3 + HCl CO2 + H2O + NaCl Posteriormente, la muestra, la mezcla carbonato-bicarbonato,
reacciona con HCl as: a) b) b) Na2CO3 + HCl > NaCl + Na HCO3 Na H CO3 + HCl > NaCl + CO2 + H2O Na H CO3 +HCl > NaCl
+ CO2 + H2O Este mtodo utiliza 2 indicadores: a) FENOLFTALEINA que vira en el primer punto de equivalencia de la curva de
valoracin del carbonato a pH = 8 de rojo-naranja a incolora. b) NARANJA DE METILO que pone de manifiesto el punto final de la
valoracin a pH = 4 y vira de naranja a rosa anaranjado. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Estandarizacin del HCl 1.- Preparar una
disolucin de HCl aproximadamente 0,1 N a partir de HCl concentrado. 2.- Secar durante 1 hora a 110C el carbonato de sodio de
calidad patrn primario, y dejar enfriar en un desecador. Esta operacin ya ha sido realizada previamente por el profesor (tomar
directamente del desecador la muestra ya seca). Preparar una disolucin de carbonato sdico 0,1000 N. 3.- Tomar alcuotas de 20
mL de la disolucin anterior, aadir 3 o 4 gotas de indicador (naranja de metilo) y 50 mL de agua destilada. Aadir HCl desde la
bureta hasta que el indicador vira de amarillo a rosa anaranjado. Repetir el proceso hasta obtener 2 resultados coincidentes o que
se diferencien nicamente en 0.2 mL. Calcular la normalidad media del HCl. Determinacin del contenido de carbonato y
bicarbonato sdico en una muestra Pipetear 20 mL de la disolucin problema y pasar a un erlenmeyer. Diluir con agua destilada
hasta aproximadamente 100 mL. Aadir 2 gotas de disolucin de fenolftalena, valorar con la disolucin de HCl valorada en el primer
apartado (agitando homogneamente el erlenmeyer) hasta el primer viraje y anotar el volumen de HCl gastado. A continuacin
aadir a la disolucin 2 gotas de naranja de metilo y continuar la valoracin hasta el primer cambio perceptible de color del nuevo
indicador anotando de nuevo el volumen de HCl gastado. Enrasando cada vez la bureta, repetir la valoracin (adicionando gota a
gota el reactivo al aproximarse el punto de equivalencia), el nmero de veces necesarias para obtener 2 resultados coincidentes o
que se diferencien nicamente en 0.2 mL.

CLCULOS 1.- Cul es el peso equivalente del carbonato sdico? 2.- Realizar los clculos necesarios para la preparacin de la
disolucin patrn de carbonato sdico 0,1000 N (250 mL), y la de HCl aproximadamente 0,1 N (500 mL). MATERIAL Matraces
erlenmeyer de 250 mL, matraces aforados de 250 y 500 mL, vasos de precipitados de 250 mL, bureta de 50 mL, pipetas graduadas
de 10 y 25 mL, probeta, vidrios de reloj, varilla, balanza analtica REACTIVOS 1.-Suministrados: Na2CO3 (s) HCl (c) Disolucin
de Indicador: naranja de metilo (heliantina) Disolucin de fenolftalena. Disolucin problema: mezcla de carbonato y bicarbonato
sdico 2.-Preparar: Disolucin de HCl aproximadamente 0,1 N, 500mL. Disolucin de Na2CO3 0,1000 N, 250mL. MANUAL DE
REFERENCIA D.C. Harris, Anlisis Qumico Cuantitativo, Ed. Revert, 2aed, Barcelona, 2001 D.A. Skoog, D.M. West, F.J. Holler,
Fundamentos de Qumica Analtica, Ed. Revert, Barcelona, 1997. J. Guiteras, R. Rubio, G. Fonrodona.- Curso Experimental en
Qumica Analtica, Editorial Sntesis, Madrid, 2003. CUESTIONES 1.- Cul es el indicador cido-base utilizado en la valoracin de la
disolucin de cido clorhdrico? Por qu cambia de color? 2.- Determinar la normalidad exacta de la disolucin de HCl y expresarla
con el nmero adecuado de cifras significativas. 3.- Por qu se utilizan dos indicadores en la reaccin de determinacin? Qu
importancia tiene el pH en la accin de los indicadores? 4.- Determinar la concentracin de carbonato y bicarbonato en la muestra,
expresar ambos resultados en g/L y en ppm.

https://quimicacualitativa.wordpress.com/2015/06/10/determinacion-de-carbonatos/
https://es.scribd.com/doc/247754105/Quimica-Analitica-y-Aplicada

Quimica Analitica y Aplicada

Cargado por Maximiliano Armoa el Nov 21, 2014

Otro mtodo calcimetro

la determinacin de carbonatos con el Calcmetro de Bernard y me permit espetar que era el
peor mtodo. Pero estaba equivocado, ya que despus de revisar nuevamente los anlisis
estadsticos, de la tesis de Licenciatura del Qumico Agrcola Patricio Callejas Mndez. Segn la
cual las determinaciones de carbonatos en aguas y suelos, con varios mtodos tienen altos
coeficientes de variacin, ahora observ que dicho mtodo es el menos malo.

Grfica 1. Coeficientes de variacin (CV) de las seis metodologas para determinar carbonatos
en aguas

Parece ser que, con excepcin de los colegas argentinos, el resto de los latinoamericanos
tenemos algunas deficiencias comunes, en los anlisis de laboratorio de suelos y aguas. Y la de
los carbonatos puede ser una de las ms sobresalientes. Callejas con muestras de extractos de
saturacin de suelos y aguas, tom como referente el calcmetro de Bernard, compar tres
versiones de Winkler y Warder y las titulaciones directa e indirecta. Conviene enfatizar que
ninguna de las tres versiones (referencia al final del post) es fiel a la mencionada por Suchier
(1931). Pero las tres estaban en uso, en algn laboratorio de suelos en la poca de la
realizacin de la tesis. Llevar a cabo modificaciones a los mtodos analticos y heredarlos as
a los sucesores en los laboratorios, puede ser una de las causas importantes de discrepancias
en los resultados.

Conviene aclarar que con la llamada metodologa de Winkler y Warder se determinan

carbonatos y bicarbonatos por separado. Y en este caso, a las tres les pusimos los nmeros
del 1 al 3. El 4 correspondi a la titulacin directa, el 5 a la indirecta y el 6 al calcmetro de
Bernard.

En la grfica 1 se observa que todas las metodologas para carbonatos en aguas, tuvieron
altos coeficientes de variacin, pero el menor fue la del Calcmetro. Aunque con ella se
determinan carbonatos totales. Entre las determinaciones de carbonatos y bicarbonatos por
separado, las tres versiones de Winkler y Warder, las menos errneas fueron las de
bicarbonatos.

Grfica 2. Coeficientes de variacin (CV) de las seis metodologas para determinar carbonatos
en extractos de saturacin en suelos.

En la grfica 2 se repite la situacin aunque los coeficientes de variacin en general, son

relativamente menores. Callejas, hace las siguientes sugerencias para un mejor uso del
Calcmetro de Bernard.

Es necesario que los matraces utilizados en anlisis anteriores estn bien lavados, sin residuos
en el fondo o en sus paredes. Es importante que el cido recorra la mayora de la superficie del
matraz, debido a que en el momento de la evaporacin se proyectan algunas partculas de
CO=3 a las paredes del mismo.

El tapn con que se cierra el matraz debe fijarse permanentemente, para no tener fugas de
CO2. Evitar dejar enfriar demasiado la muestra problema despus de evaporarla, con vistas a
que no se hidrate y la reaccin sea incompleta. Este hecho ocurre, por ejemplo, en ambientes
hmedos como Xalapa, Veracruz.
Para la obtencin de resultados ms confiables, adems de los puntos anteriores, se deber
de poseer suficiente prctica en el manejo de las muestras en el aparato. Este es un factor que
tambin enfatiza Suchier, desde 1931, pero a veces puede ser soslayado.

Referencia

Suchier, A. 1931. Zur titrationsmethode nach winkler und warder ztsehr. Angewandte
chemie. Frankfurt am main.nr. 25: 534- 536

Doctor en Ciencias Biolgicas e Investigador del Consejo Superior de Investigaciones cientficas

(CSIC). Ha representado durante muchos aos a Espaa en el Buro Europeo de Suelos y la
Agencia Europea de Medio Ambiente. Tambin colabora asiduamente con la FAO en materia
de suelos. Sus campos de especializacin son la ecologa del paisaje, edafodiversidad y la
aplicacin de ciencias de la complejidad a la edafologa. Ahora tambin la divulgacin cientfica

http://www.madrimasd.org/blogs/universo/2011/10/26/140444

Publicado por Juan Jos Ibez el 26 octubre, 2011

Son compuestos que reaccionan a los cidos, produciendo un burbujeo al desprenderse el

dixido de carbono. Estos permiten identificar algunas rocas sedimentarias, que pueden
ser el material parental de los suelos, bien algn proceso de acumulacin de sales o quiz por
el uso de agua de riego salina. Los carbonatos ms comunes son de calcio y le siguen los
de sodio o magnesio.

Muchos procesos edafogenticos

requieren un lavado previo de los
carbonatos del suelo
Los carbonatos de sodio generalmente son de origen edafogentico o por el riego. Por su
parte, los de magnesio son de reaccin ms lenta y requieren generalmente de que la muestra
se pulverice previamente, adems tienen un olor caracterstico.

Los carbonatos son comunes en las reas desrticas, cuencas cerradas y en muchos
ambientes litorales (entre otros). En Mxico adems los tenemos sobre todo en la Sierra
Madre Oriental, con la excepcin del eje neovolcnico y sus ramificaciones. Tambin le dan
su caracterstica distintiva a la Pennsula Yucateca. Las cementaciones por calcio son muy
apreciadas por su utilidad industrial, localizndose principalmente en los estados de
Tamaulipas, Zacatecas y San Lus Potos.

Un Cambisol con acumulaciones blanquecinas

de carbonatos que Producen efervescencia
al humectarlos con una solucin de clordrico

Los carbonatos son un componente que, en algunos suelos, pueden abatir (disminuir) los
rendimientos de los cultivos, al limitar la respuesta a la fertilizacin e inclusive pueden llegar
a impedir el desarrollo de ciertas especies de inters agrario. Las deficiencias de hierro,
zinc, fsforo y nitrgeno pueden explicarse con la presencia excesiva de carbonatos. Cuando
se presentan acumulaciones de carbonato a cierta profundidad en el perfil edfico, las
plantas pueden sufrir la muerte de su yema apical, despus de haber tenido un desarrollo
inicial normal. En el caso sobretodo de siembras de especies arbreas como frutales, se
sugiere al menos excavar un perfil y realizar las pruebas cuantitativas pertinentes en cada
estrato, y as hasta la parte mas profunda.

Para determinarlos cualitativamente utilizamos un gotero con una solucin de cido

clorhdrico (por seguridad, el cido se guarda separado del gotero y con tapa de plstico o
baquelita) y tomamos como referencia la siguiente tabla.

Anlisis Cualitativo de Carbonatos de Calcio con HCl 10%

 Descripcin de Efectos Efectos visibles
campo auditivos efervescencia
(audible)
No calcreo. Ninguno Ninguna
menos del 0.5 %
Muy ligeramente Da apenas a Ninguna
calcreo 0.5-1.0 tenuemente
%
Ligeramente De tenuemente a Ligera y localizada
calcreo 1-2 % moderadamente en granos
individuales
apenas visibles
Moderadamente De Ligeramente mayor
calcreo 2-5 % moderadamente visible bajo
a claramente, se inspeccin cercana
oye lejos del odo.
calcreo 5-10 % Fcilmente Moderada,
fcilmente visible,
burbujas de
hasta 2 mm
Altamente Fcilmente Fuerte y
calcreo 10 % generalizada,
burbujas en todas
partes y hasta
de 7 mm

Una vez detectada la presencia de carbonatos, se sugiere la toma de muestras de suelos para
realizar un anlisis de salinidad, generalmente ms o menos 2 Kg. Con mayor necesidad si el
pH es cercano a 8.5 o mayor.