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Formación de Hidratos
Formación de Hidratos
1. Introduccin
Los hidratos fueron descubiertos por Sir Humphrey Davy en 1810. Sin embargo, fue
hasta el ao 1934 cuando Hammerschmidt report que los mismos se pueden formar en
tuberas durante los procesos de produccin y transporte del gas natural, obstruyendo el
flujo de gas y ocasionando elevadas cadas de presin a lo largo de las mismas
(Hammerschmidt, 1934) (M. Martnez, 2000).
Este trabajo inicial motiv posteriores investigaciones sobre la formacin de los
hidratos, y condujo al desarrollo de los primeros mtodos predictivos y tcnicas de
inhibicin de los hidratos de gas natural (Pickering y col., 2001). En la actualidad, la
formacin de hidratos en las instalaciones de procesamiento y transporte de gas natural
sigue representando un grave problema. De hecho, es un aspecto imprescindible de
diseo y operacin que debe ser manejado adecuadamente para evitar paradas, prdidas
costosas de produccin, riesgos graves de seguridad e incluso la destruccin de equipos
valiosos (Koh y col., 2002).
Debido a estas consecuencias, a menudo costosas, el gas natural debe ser sometido a
procesos de acondicionamiento como el ajuste del punto de roco en Plantas de Dew
Point o Plantas de Ajuste de Punto de Roco. stas permiten cumplir dos objetivos del
acondicionamiento simultneamente, la deshidratacin y el desgasolinaje. Mediante la
deshidratacin se logra prevenir la formacin de hidratos y la corrosin en caeras, y
mediante el desgasolinaje ajustar el poder calorfico del gas natural y recuperar al
2.1. Metodologa
se diivide en doss corrientes (Gas2 y Gaas3) para seer enfriadas aprovechanndo el bajo nivel
trmiico de doss de las coorrientes quue salen del
d Separaddor Fro (L
LTS), una en el
intercambiador IQ
I Gas/Gass y la restannte en el inteercambiadoor IQ Gas/G
Gasolina (Fig
g. 1.).
Se vuuelven a unnir las corriientes (Gas44) eingresa al Chiller, un intercam
mbiador de calor
que emplea
e proopano calidaad comerciaal como reffrigerante. En l se prroduce el mayor
m
desceenso de laa temperatuura, se ennfra hasta una tempperatura iguual a -11,10C,
provocando la condensaci
c n de compponentes peesados. El tren de froo cuenta co
on un
Sisteema de Refr
frigeracin a circuito cerrado
c com
mpuesto porr dos motoccompresoress. El
refriggerante utillizado es prropano en calidad
c com
mercial. Loss compresoores son del tipo
torniillo accionaddos por mottores a gas.
F 1. Simuulacin de una
Fig. u Planta de
d Ajuste dee Punto de Roco
R con A
Aspen HYS
SYS
D
Durante el prroceso de enfriamiento
e o, antes dell ingreso dee la corriennte de gas a cada
uno de estos inntercambiaddores de caalor, se iny
yecta continuamente uuna soluci
n de
etilennglicol (EG
G) al 80%w
wt fraccin msica paara prevenirr la formaccin de hid
dratos
(EG11; EG2; EG
G3). La inyecccin se reaaliza en esto
os puntos deebido a que se debe iny
yectar
en trres fases disstintas (Cam
mpbell, 19822): (a) La fase
f del hidrrocarburo vvapor, (b) laa fase
del hidrocarburo
h o lquido, y (c) la fasse acuosa, en
e la cual ocurre la innhibicin de
d los
hidraatos, y el innhibidor imppacta la citaada inhibiciin de form
macin de esstos hidrato
os. De
maneera que el cmputo de
d la conceentracin del
d inhibidoor en la fasse acuosa es
e de
impoortancia.Lass inyeccionees de EG see simularon con mezclaadores, en eel cual ingreesa la
corriiente de gass saturado coon agua y una
u corrientte de EG. La inyeccinn del inhibid
dor se
realiza en tres puntos: antes de intercambiador gasgas (MIX-100), otro antes del
intercambiador gaslquido (MIX-101) y el ltimo antes del chiller (MIX-102).
El Gas Fro proveniente del Chiller se enva al Separador Fro LTS, separador
trifsico, del cual se separa el gas residual (Gas Tratado), gasolina (Gasolina a IQ) y la
solucin de EG diluida.
El gas que sale del LTS (Gas Tratado) intercambia calor con el gas de entrada en el
IQ Gas/Gas, se verifica que el mismo cumpla con todas las especificaciones de las
normas vigentes y finalmente es inyectado al gasoducto troncal de venta. Por su parte la
corriente de EG diluida (LTS EG/Water) es separada por la bota del fondo del LTS y es
enviada a la unidad de regeneracin (Sistema de Regeneracin de EG) para ser
bombeados a los puntos de inyeccin del sistema. Por ltimo, el condensado de mayor
valor agregado es la Gasolina, por lo tanto su recuperacin y estabilizacin es de suma
importancia (Sistema de Estabilizacin de Gasolina y Condensados).
El caudal de EG a alimentar al mezclador est sujeto a la cantidad de agua que
ingrese con el gas y la reduccin de la temperatura de formacin de hidratos. Este
caudal se ha calculado mediante el operador lgico Spreadsheet denominado Flujo
Msico Glicol (Ale Ruiz y col., 2009), en l se importan los flujos msicos de agua de
las corrientes Gas2, Gas3 y Gas4 y la fraccin msica del glicol correspondiente a la
corriente EG a TEE (ver Figura 1). La tasa de inyeccin de EG tambin es estimada
empleando la nueva aplicacin denominada Process Ecology Hydrate Application, para
analizar y comparar los resultados del Spreadsheet. Puede accederse a ella como una
unidad de procesos de Apen HYSYS totalmente integrada al entorno de simulacin.
HydrateApp1 es aplicada a la corriente Gas2Frio, HydrateApp2 es aplicada a la
corriente Gas3Frio y la HydrateApp3 se aplica a la corriente Gas Fro que sale del
Chiller.
Por ltimo, dentro de la simulacin principal se simulan como mdulos Standard
Sub-Flowsheet el Sistema de Refrigeracin con Propano (Figura 2), el Sistema de
Regeneracin de EG (Figura 3) y el Sistema de Estabilizacin (Figura 4).
qumica se produce la estructura del hidrato (enlaces q forman la red) y luego en una
segunda etapa se absorbe las molculas del gas en las cavidades del hidrato. Este
mecanismo permite predecir la estequiometria del hidrato.
La fraccin de las cavidades ocupadas por molculas de gas se calcula como una
funcin de la fugacidad de gas. Mediante la aplicacin de relaciones termodinmicas se
determina la influencia de la temperatura, la presin y la actividad de agua en la
fugacidad de la fase gaseosa en equilibrio con la estructura del hidrato. Una ventaja de
este mtodo es que predice de forma correcta la formacin de hidratos para corrientes
gaseosas.
Tambin ofrece distintos mtodos para estimar la cantidad y concentracin mnima
requerida de inhibidor, es importante tener en cuenta que esto depende del mtodo de
prediccin de hidrato que se haya elegido (es decir, de van der Waals-Platteeuw,
fugacidad, o GPSA). Los mtodos Hammerschmidt y Neilson-Bucklin, calculan una
depresin de la temperatura que se resta de la temperatura calculada de hidrato. El
primero es ampliamente utilizado para estimar la depresin de la temperatura debido a
la adicin de hidrato inhibidor, mientras que el segundo es una versin mejorada de la
ecuacin Nielsen-Bucklin original, que incluye un coeficiente de actividad, se lleva a
cabo para estimar la depresin de la temperatura hidrato.
El mtodo riguroso ajusta internamente la adicin del inhibidor hasta que la
temperatura de hidrato objetivo, la cual es calculada utilizando el mtodo de estimacin
hidratos, se logra. En otras palabras es un clculo iterativo. Debe tenerse en cuenta que
la situacin descripta es equivalente al empleo del operador lgico Adjust, el cual es
una operacin de ajuste en HYSYS para manipular el caudal de inhibidor hasta que se
consigue la especificacin de temperatura hidrato.
4. Resultados y Discusiones
5. Anlisis de sensibilidad
Figura 8. Variacin
V d la cantidaad de agua en
de e el gas de venta en fuuncin de laa
temperatuura del chiller, empelanndo la conceentracin dee EG como parmetro
5.2. Temperatu
T ura de rocoo de hidroccarburos
F
Figura 9. Reelacin entre la Temperratura de Pu
unto de Rocco de Hidroocarburos y la
Tempeeratura del Chiller
5.3.P
Poder Calorrfico del Gas
G
6. Coonclusioness
agua del gas. Los resultados obtenidos permitiran determinar, dentro de la diferentes
situaciones que cumplen con la especificacin de calidad del gas de venta, cul es la
temperatura del chiller y la concentracin de glicol ptimas, para tomar esta decisin
tambin hay que realizar un anlisis econmico entre el costo de enfriamiento en el
Chiller y la recuperacin de la gasolina.
El Process Ecology Hydrate Application hace que el anlisis de las condiciones de
formacin hidrato ms rpido y ms fcil dentro de un simulador de procesos tan
potente como HYSYS, y le permite rpidamente comparar las predicciones de varios
mtodos de clculo utilizando una base termodinmica consistente brindada por el
mismo simulador. Este software nos permite evaluar las condiciones de formacin de
hidratos calculados por mtodos tradicionales GPSA junto con ms rigurosa
predicciones hidrato (mejorado van der Waals-Platteeuw y procedimientos de Chen-
Guo), estimar los caudales requeridos de Inhibidor usando un mtodo riguroso y
mtodos empricos (Hammerschmidt y Nielsen-Bucklin).
Se concluye que el Hydrate Application a pesar de que ofrece los mtodo GPSA, de
van der Waals-Platteeuw, Hammerschmidt y Nielsen-Bucklin que se han utilizado
ampliamente para los clculos de hidrato y cantidad de inhibidor a inyectar, la
combinacin de los mtodo de Chen-Guo (fugacidad) y mtodo riguroso ofrecen
resultados ms consistentes y exactos para las predicciones de las condiciones de
formacin de hidratos, para los clculos de hidrato estndar, as como de prediccin de
la tasa de inhibidores como el etilenglicol.
Dada la simplicidad de clculo y exactitud de los resultados obtenidos con esta
aplicacin, ste tiene un gran valor prctico, ya que permitir que los ingenieros de
procesos puedan realizar una rpida estimacin y valoracin del potencial riesgo de
formacin de hidratos en las lneas de procesos, como as tambin la estrategia de
inhibicin adecuada.
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