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Unidad 4

DOBLE CAPA
ELECTRICA

LA INTERFASE
ELECTRIFICADA
 2
Doble Capa Elctrica

El contacto entre un metal y un electrolito

Aparece tambin
en la superficie
Produce una DIFERENCIA DE de separacin de
POTENCIAL en la interfase de dos metales
separacin que depende de la
naturaleza y composicin de las dos
Entre dos fases
disoluciones de
electrolitos En la superficie
inmiscibles Entre membranas entre una sal
semipermeables que separan slida y una
soluciones de distinta disolucin
concentracin
 3

Se debe a una doble capa

elctrica.
La diferencia de potencial Una fase adquiere carga
positiva y la otra una carga
negativa

Fenmenos
electrocinticos
Propiedades debidas a la DOBLE
CAPA ELCTRICA

Floculacin de coloides Procesos que ocurren en las

hidrfobos membranas de las clulas
vivas
 4
LA INTERFASE ELECTRIFICADA

A schematic representation of the random orientation of

water dipoles in the interior of the electrolyte (the network
structure of water is ignored in the diagram).
 5
Electroneutralidad en el interior de un electrolito

A schematic representation of electroneutrality in the interior of an

electrolyte.(a) A lamina in the bulk of the electrolyte. (b) An exploded view of
the lamina showing that it contains an equal amount of positive and
negative charge and therefore has a zero net charge.
 6
Interfase

A schematic diagram to illustrate that, in the interphase region (indicated by

shading), there generally is net dipole orientation and net, or excess, charge
density.
 The Charging of the solution side on 7

interface

A schematic representation of the charging of the solution side of an interface.(a)

Shading indicates excess-charge density in the interphase region.(b) An
exploded view shows that the positive charge in a lamina in the interphase
exceeds the negative charge and there is a net, or excess, positive-charge
density in the lamina.
 8
La Interfase Electrificada

The electrified interface. The excess-charge density qS on the solution side of

the interface is equal and opposite to that on the metal qM.
La capa de molculas de agua orientadas 9

sobre un electrodo cargado.

The layer of oriented water molecules on a charged electrode. Due to excess

negative charge on the electrode, there is an excess of water dipoles with their
positive, hydrogen ends (the arrowheads) pointing toward the metal. For clarity,
the structure of the rest of the solution is not drawn.
Una capa de iones solvatados sobre la capa 10

de la primera columna de agua

A layer of solvated ions on the layer of first row water. The locus of
centers of these solvated ions defines the OHP.
 DOBLE CAPA 11

(a) A double layer, a simple hypothetical type of electrified interface in which a

layer of ions on the OHP constitutes the entire excess charge qS in the solution.
The salvation sheaths of these ions and the first row of water molecules on the
electrode are not shown in the diagram. (b) The electrical equivalent of such a
double layer is a parallel-plate condenser.
Variacin lineal de potencial de la doble capa 12

The linear variation of potential corresponding to the double layer.

 13
Atmsfera inica

A situation where the excess-charge density on the OHP is smaller in

magnitude than the charge on the metal, qS = qM qSOHP. The
remaining charge is distributed in the solution. The salvation sheaths of
the ions and the water molecules are not shown in the diagram.
Variacin de potencial a partir de la atmsfera 14

inica

The variation of potential corresponding to the ionic atmosphere

 Adsorcin por contacto 15

The process of contact adsorption in which ions from the OHP displace
first-row water molecules and adsorb in contact with the electrode.
 16

Negative ions may contact-adsorb on a negatively charged electrode.

 17

Modelos propuestos para la Estructura de la Doble Capa Elctrica ( DCE).

1. Helmholtz. La diferencia de potencial se establece entre dos capas de cargas

elctricas de signos opuestos. En el caso de una interfaz metal/electrolito , una
capa de cargas estar sobre el metal, en el caso de que el electrodo est
cargado negativamente con respecto a la solucin, entonces del lado de la
solucin de la interfaz hay una capa de iones positivamente cargados. Tal
sistema es similar a un condensador de placas paralelas. Mediciones de
capacitancia de la DCE y su dependencia de la concentracin del electrolito,
demostraron que este modelo era inadecuado.

2. Gouy y Chapman sugirieron que la estructura de la DCE no es rgida como lo

propuso Helmholtz, sino difusa debido a la agitacin trmica de los iones en
solucin y a las fuerzas elctricas entre estos iones.
 18

4. Graham propuso lo que ahora se considera el moderno esquema cualitativo de

la DCE en una interfaz metal/solucin:

a) La fase metlica tiene una carga elctrica neta debida a un exceso o a un dficit
de electrones.

b) La carga est confinada a una capa tan delgada en la superficie del metal que
puede considerarse bidimensional.

c) La capa de helmholtz sobre el lado de la solucin de la interfase contiene

molculas de disolvente y algunas veces otras molculas neutras adsorbidas
sobre el metal.

d) Si estas molculas presentan dipolos (ej. agua), stos estarn orientados de

acuerdo a la carga del metal.
 19

e) Hay adems algunos iones( usualmente una monocapa de aniones) adsorbidas

sobre la superficie del metal. Las fuerzas involucradas en esta adsorcin no son
claras, sin embargo, antes de que el anin se adsorba debe perder (parcial o
totalmente) sus molculas de solvatacin. A estos aniones se les llama iones
especficamente adsorbidos y el plano que pasa a travs de estos iones se le
llama plano interno de Helmholtz (IHP).

f) Lejos del electrodo hay una capa de iones solvatados, stos son iones no-
especficamente adsorbidos. El plano a travs de los centros de losiones mas
cercanos al electrodo se llama plano externo de Helmholtz (OHP), el cual marca
la frontera de la capa de Helmholtz y el inicio de la capa difusa la cual contiene
otros iones no especficamente adsorbidos.
 20
Estructura de la interfase electrificada

A schematic representation of the structure of an electrified interface. The small,

positive ions tend to be solvated, while the larger, negative ions are usually
unsolvated.
 Representacin Esquemtica de la Doble Capa 21
Elctrica
Plano Interno de Helmholtz
Plano del
Metal
Plano Externo de Helmholtz
- Cationes solvatados

- Capa de agua secundaria

- Capa de agua primaria

Estructura normal del agua

- Aniones especficamente adsorbidos

 22
Presenta un grosor
entre 10 y 100 A
Doble Capa Elctrica
Interfase Electrificada

Existen tambin gradientes Existen campos elctricos

de concentracin grandes, muy grandes que a menudo
puesto que los reactivos se exceden los 107 voltios/cm
han agotado por la reaccin
de electrodo
La estructura de esta regin
difiere significativamente de la
que prevalece en el seno de la
solucin