RESÚMEN ARTÍCULO DE LA CAPA DOBLE

Tradicionalmente la teoría de la capa doble se ha preocupado por las llamadas interfaces

idealmente polarizables, en la que por definición no ocurre ninguna reacción electroquímica y
por lo tanto no pasa ninguna corriente directa a través de la interfase. Debido a que la
adsorción específica tiene un gran efecto sobre la distribución de la carga en la interfase ya
que cada ión tiene su comportamiento específico de adsorción, no es posible hacer una teoría
rigurosa generalizada que describa el comportamiento en presencia de adsorción.

A continuación se explica brevemente en qué consisten los modelos ya conocidos (Helmholtz,

gouy Chapman y Stern).

El modelo de Helmholtz supone que el electrodo está cubierto por una capa de agua; los iones
pueden entrar sólo hasta la segunda capa el cual es llamado el plano exterior de Helmholtz, es
en este plano donde se supone que reside todo el exceso de carga, lo cual es cualitativamente
cierto para altas concentraciones iónicas. Por lo tanto en este modelo la interfase actúa como
un condensador de placas paralelas. La capa de agua que interviene actúa como un dieléctrico
ya que consiste en una monocapa sólo de agua en la que su constante dieléctrica es
considerablemente menor que la del agua en el bulto. En presencia de adsorción específica los
centros de los iones adsorbidos forman el denominado plano interior de Helmholtz; la
adsorción específica aumenta la capacitancia ya que la distancia que separa las cargas de signo
opuesto es más corto.

El modelo de Gouy Chapman brinda una descripción de la doble capa a bajas concentraciones.
Esta teoría considera un electrodo de metal plano en contacto con un electrolito bajo los
siguientes supuestos: 1. El metal es un conductor perfecto y el exceso de carga se distribuye
uniformemente sobre la superficie. 2. El disolvente es un dieléctrico continuo. 3. Los iones son
partículas puntuales cuya distribución está determinada por la ecuación de Poisson-Boltzman.

La capacitancia de Gouy Chapman tiene un mínimo en el potencial de carga cero aumentando

rápidamente en ambos lados y disminuyendo fuertemente con la concentración iónica de la
solución. Para electrodos sólidos este mínimo en la curva es la única forma de determinar el
potencial de carga cero(PZC). Esto muestra que para concentraciones bajas y cerca del PZC, el
modelo de Gouy- Chapman funciona bastante bien. A altas concentraciones esta teoría
sobreestima la capacitancia interfacial, debido a que bajo estas circunstancias esta teoría
predice una extensión de la región de carga espacial que es del mismo orden de magnitud que
los diámetro del solvente o de los iones.

Un modelo simple que representa el tamaño finito de las moléculas de disolvente es la

introducción de una capa libre de iones (capa de Stern). La ecuación resultante se asemeja a la
de dos capacitores en serie.

La adsorción específica tiene un gran efecto sobre la doble capa. La magnitud del incremento
de la capacitancia y las características de capacitancia-potencial dependen fuertemente del
tipo de ión y no hay reglas generales. Generalmente en metales sólidos casi todos los aniones
se adsorben específicamente cerca del PAC y a potenciales más altos.
En la figura 7 se contrasta las curvas del electrodo de Ag y Hg, las cuales son muy diferentes, lo
cual indica que el propio metal influye fuertemente en la capacitancia.

Electrolito de Esferas Duras:

La capacitancia de Helmholtz denota las desviaciones del modelo de Chapman a altas

concentraciones y cargas. Al parecer hay dos efectos:

1.El tamaño finito del disolvente y los iones, lo cual explica porque la capacitancia real es
mayor que la predicha por Gouy-Chapman.

2.Una contribución del metal la cual explica porque la capacitancia de la Ag es mayor que la de
Hg.

Un modelo simple para describir el tamaño finito de las especies es considerar la solución
como un conjunto de esferas duras. Resultando 3 tipos de esferas: 2 con una carga
correspondiente en el centro (iones), y esferas con un momento dipolar en el centro
(disolvente). La contribución del solvente es significativamente mayor que la de los iones ya
que la capacitancia de Helmholtz depende muy poco de la naturaleza de los iones siempre y
cuando no se adsorban específicamente.

Debido a la imposibilidad de tratar estos modelos de mecánica estadística analíticamente se ha

recurrido a la simulación por ordenador. Estas simulaciones requieren potenciales de
interacción entre todas las especies, disolvente, iones, electrodo.

Por otro lado las capacitancias de soluciones no acuosas siguen los mismos principios que los
de las soluciones acuosas. Debido a que las constantes dieléctricas son generalmente más
bajas que las del agua y las moléculas de disolvente son más grandes, las capacitancias son
generalmente más bajas que en las soluciones acuosas. Las capacitancias de las interfaces
entre los electrodos y las sales fundidas son del mismo orden de magnitud que los de las
soluciones acuosas. Varios modelos para la estructura interfacial se han propuesto, pero
todavía no se llega a ningún acuerdo.

David Guzmán Tobón.

David López Betancur.