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Repaso Examen Electroquímica

1. Explique claramente el propósito de la electroquímica visto en clase


R.- es la disciplina que se encarga de estudiar los fenómenos que ocurren en la interfaz
electroquímica, la cual, es la región formada por la unión de un conducto electrónico con
el conductor iónico.

2. Explique claramente el significado de los siguientes parámetros


a) Movilidad
R.-es la velocidad de los iones cuando el gradiente de potencial es igual a 1.
b) Número de transporte
R.-porción de electricidad que le toca transportar a un cierto ión del flujo total.
c) Conductividad de dilución infinita
R.-condición límite de la conductividad cunado la concentración tiende a cero, es
decir, donde la concentración es tal que se desprecian las interacciones de los iones.

3. Describa brevemente las consideraciones establecidas en la teoría de electrones libres


(TEL) o modelo de Drude para explicar la conductividad de los metales
a) El material está constituido por una red en la que los núcleos se encuentran fijos y los
electrones de valencia bañan a esos núcleos.
b) Los electrones de valencia son móviles y forman una nube de comportamiento ideal.
c) Los electrones no interactúan entre ellos ni con los núcleos.
d) Los electrones sufren colisiones instantáneas de naturaleza elástica.
e) Después de cada colisión la velocidad es redistribuida de forma aleatoria.
f) La agitación térmica se intensifica con el aumento de temperatura.

4. Explique las principales limitaciones de la teoría de electrones libres (TEL)


a) El aumento de temperatura no contempla ciertas características (comportamiento no
ideal)
b) No hay distinción entre conductores y semiconductores.
c) No se predice correctamente cuando los metales tienen la misma cantidad de
electrones por unidad de volumen.

5. Mencione los parámetros que influyen sobre la movilidad de un ión


a) La naturaleza de la especie iónica zi, donde la movilidad es directamente proporcional
a la carga.
b) Tamaño de la especie ri, donde es inversamente proporcional al radio.
c) La naturaleza del medio, donde a mayor viscosidad menor movilidad.
d) Concentración, donde al aumentar la concentración hay menor movilidad.

6. ¿Cuál es la diferencia entre un electrodo ionóforo y uno ionógeno? De un ejemplo de


cada uno de ellos
a) Ionóforo: sustancia de naturaleza iónica generalmente en edo. Sólido en la que
preexisten iones formados por un metal y un no metal. Ejemplo KCl y NaI. Electrolitos
verdaderos.
b) Ionógeno: sustancia de naturaleza covalente capaces de generar iones por su
interacción con un disolvente. Ejemplo: HI, HAc. Electrolitos potenciales

7. ¿Cuáles son las dos funciones que ejerce un disolvente en un conductor iónico? ¿Qué
parámetros información sobre esas funciones?
a) Separar o ionizar: mientras el disolvente tenga una mayor constante dieléctrica, será
un mejor separador.
b) Estabilizar: entre más dipolos tenga el disolvente podrá estabilizar con mayor
probabilidad.
8. Explique el significado de la regla de Hittorf
Al pasar una corriente ocurre una reacción de oxidación que introduce un flujo de materia
desde el electrodo de material atacable (Cu, Zn, Ag) hacia el compartimiento anódico
9. Describa las razones por las cuales la temperatura tiene efectos contrarios sobre la
conductividad de un metal y de un electrolito fuerte
a) Para un metal la conductividad es directamente proporcional al tiempo de relajación,
el cual es el tiempo promedio de colisiones sucesivas. Si aumenta entonces la
temperatura, hay un mayor número de colisiones que provoca que el número de
relajación sea menor y por consiguiente la conductividad también disminuya.
b) En el caso de un electrolito fuerte, el aumento de temperatura provoca que el medio
en el que se encuentra reduzca su viscosidad y con ello aumenta su movilidad.
Entonces el efecto de la temperatura es lineal.

10. Mencione al menos cinco características entre un conductor metálico y uno iónico
a) Conductor metálico: Generalmente sólido; Tipo portador:1 (electrones);(e-)=cte 10^22
partículas; Me=10^-30kg; No hay reacciones químicas; Interfases: sólido líquido;k;T
aumenta y resistividad aumenta; T aumenta y conductividad disminuye.
b) Generalmente líquidos; Tipo portador:2 (anión y catión); (iones)=variable 0~18M;
Mion>10^5Me (variable); Fenómenos químicos (reacciones químicas); Interfases:
sólido-sólido, sólido-líquido; Ksol,Xsol, T aumenta y e. fuerte aumenta conductividad.

11. Si desea determinar el número de transporte del catión Na+, en una solución de NaCl
empleando el método de frontera móvil, utilizaría una solución indicadora a base de
a) KCl b) LiCl

Justifique su respuesta

12. Explique la condición que debe cumplir un conductor iónico para considerarlo que
cumple con la ley de Ohm
a) La velocidad de los portadores es proporcional al campo eléctrico
b) El no. De portadores es independiente del campo eléctrico
Este último implica que la reacción de disociación es independiente del campo eléctrico
y por ello el campo eléctrico debe tener valores bajos.
13. Dibuje el circuito eléctrico equivalente reagrupado de una celda de conductividad en
presencia de reacciones

Cdc’ capacitancia
electroquímicas e indique el nombre de cada uno de sus
elementos Rtc = resistencia de transferencia de carga

14. Celda Electroquímica: Dispositivo mínimo funcional compuesto por un generador de


corriente, un conductor electrónico y un conductor iónico

15. Atributos de la interfaz electroquímica: Posee electroneutralidad y los elementos que la


constituyen deben tener aptitud para conducir la electricidad

16. Aplicaciones electroquímicas: Electro-obtención (Aluminio), Generación y


almacenamiento de energía, Tratamiento de superficies (Fosfatado)

17. Beneficio del estudio de la electroquímica: Detección de elementos traza,


Potenciometría, Bioelectroquímica, Métodos Electroquímicos de membrana selectiva
(Electrodiálisis*Obtención de agua potable y sal*, Electrólisis), Deionización capacitiva.

18. Importancia de la Electroquímica: Obtención de Al, F, K, Na. Combate y prevención de la


corrosión.

19. Tipos de conductores

a) Conductor electrónico: Metales (Al, Au, Cu), óxidos conductores (PtO2), polímeros
conductores (polianilina)
b) Conductor iónico: Soluciones compuestas por un solvente y al menos un soluto.
Acuosas (agua), no acuosas (disolvente orgánico ligeramente polar), sales fundidas.
c) Líquidos iónicos: a temperatura ambiente no requieren de un disolvente para estar
ionizados. Poseen estructuras grandes. BF4
d) Conductores mixtos: conducen un flujo eléctrico, por ejemplo, plasma. Conducen
electrones como iones.
e) A temperatura no tan extremas el NH3 puede generar soluciones mixtas.

20. Características de un metal:


R.- sólido, brillante, maleable, de alta densidad, buen conductor térmico y su conducción eléctrica
disminuye con el aumento de temperatura.
-Sistemas cristalinos de las celdas unitarias y sus variantes
a) Sistema cúbico: Au, Ag, Cu, Pt, Fe , Na (Altos puntos de fusión)
b) Sistema hexagonal: Zn, Mg (Puntos de fusión bajos)
21. Parámetros ligados al flujo eléctrico en metales
a) Conductancia G: aptitud de un material para conducir electricidad y depende de la
forma geométrica (S)
b) Conductividad k: aptitud que posee un material de permitir el flujo eléctrico
independiente de la forma geométrica. (S/m)
c) Resistencia R: Oposición a la conducción de electricidad ligado a la forma geométrica
(ohm ó 1/S)
d) Resistividad ρ: Oposición al flujo eléctrico independiente de la forma geométrica
(ohm*m ó m/S)

22. Tiempo de relajación τ: Es el tiempo para alcanza la velocidad cuadrática media (función
de las velocidades de todas las partículas) y es el promedio de dos colisiones sucesivas.
23. Disolvente: Es un sólido o sustancia dieléctrico
a) Dieléctrica: aquella sustancia en la que las moléculas que la constituyen en su
estructura química tienen cargas iguales y bajo ciertas condiciones puede generar un
dipolo (permanentes o inducidos.
b) Dieléctrica no polar: 0-Er-2.5 Está constituida de partículas que no forman dipolos
permanentes. Ejemplo: Benceno 2.27, CCl4 2.24
c) Dieléctrica polar: poseen dipolos permanentes Er >40 y se dividen en:
-Autoionizados: sus moléculas se disocian espontáneamente para formar iones que se
recombinan. Equilibrio de generación de iones en débil magnitud.
-No autoionizados: poseen constantes dieléctricas más bajas
.

24.Número de hidratación: no. De moléculas presentes en la esfera de solvatación y depende


del tamaño y la carga de la partícula solvatada.

25.Características importantes del agua: Teb a 1bar de presión es de 100°C, capacidad calorífica
4.18 J/Kmol, a 4°C su densidad es de 1g/mL

26.Electrolito o especie iónica: es material o sustancia que a nivel atómico posee una estructura
constituida de iones.

27. Teoría de Arrhenius:

a) Fuertes: conductor iónico sólo contiene especies cargadas originadas por el soluto.

b) Débiles: el conductor iónico además de especies cargadas tiene especies neutras provenientes
del soluto.

*NOTA* Cuando el electrolito es débil establece un equilibrio kps o ka

28.Modos de movimiento del flujo molar Ji de una partícula en electroquímica:

a) Difusión: se mueve cuando hay una diferencia de potencial químico (el disolvente no se mueve)

b) Migración: por una diferencia de potencial eléctrico por un campo eléctrico por una especie de
potencial (especies cargadas)

c) Convección: por agitación mecánica o forma natural (velocidad de las partículas de un elemento
de solución)

29. Consideraciones del modelo de Stokes

a) Los iones son considerados como esferas rígidas de radio r.

b) Los iones están exentos de su esfera de solvatación (ión seco)

c) El medio en el que se mueve el ión es incompresible.

d)Las soluciones son diluidas.

e) No existen interacciones ión-ión y ión-dipolo.

30. Movilidad a dilución infinita: condición límite de la movilidad cuando la concentración tiende a
cero es decir que la concentración es tal que no hay interacciones entre los iones.

31. Aplicaciones de la movilidad iónica: Determinar el radio de Stoke o radio hidrodinámico o del
ión seco.

32. Ley de Migración independiente: Expresa que cada ión contribuye de forma independiente a la
conductividad total según su proporción en la solución.

33.Factores de los que depende la ecuación de Pouillet: sistema isotérmico y que cumpla
características de conductor óhmico (el no. De portadores es independiente al campo eléctrico, la
velocidad de los portadores es proporcional al campo eléctrico)
34.El no. De transporte ti se afecta por: la presencia de acompañantes, disminuye con el aumento
de concentración, y aumenta con la temperatura.

35. La sección cercana al electrodo es la doble capa.

36.Polarización por concentración: provoca el comportamiento asintótico de la corriente y no


puede medirse la conductividad. Para combatirla se cambia la naturaleza de la perturbación.

a) Perturbación alterna: permite que un electrodo cambie de polarización en un lapso de tiempo.

*NOTA* De tal forma que no hay reacción total por el cambio*

37.Para que sea posible que Rt sea igual a la resistencia de la solución

a) El electrodo debe ser de un buen conductor o de buena calidad es inerte (Pt y Au)

b) El material del electrodo necesita Rtc bajo, por lo tanto, reacciones deben ser irreversibles (Pt
buen catalizador descomposición del agua)

c) La frecuencia se fija en condiciones de operación entre 10 y 50 kHz y aumenta también si la


rugosidad es alta (Pt platinizado)

38.Método de frontera móvil o de Oliver: cuando el campo equivale a 1 y la velocidad limite es


igual a la movilidad. Se forma una interfaz nítida que se desplaza mientras se pase corriente, la
interfaz de color está en el ánodo. El catión debe ser coloreado.

*Inconvenientes: Hay varias soluciones coloreadas del mismo color, se utiliza una sol’n indicadora

39.Método de Hittorf: Para equilibrar la concentración hay un flujo de migración.

*Es necesario conocer valor de I*t (tiempos cortos, intensidades altas) (Intensidades bajas,
tiempos altos)

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