23/01/2021

Curso de
electroquímica
PROF. FRANCISCO JAVIER GARFIAS VÁSQUEZ
FACULTAD DE QUÍMICA, UNAM

“La interfase electrodo- electrolito y

el modelo de la doble capa”

PROFESOR
FRANCISCO JAVIER GARFIAS VÁZQUEZ

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Interfase electrodo- electrolito

Representación
esquemática de la electro-
neutralidad en el interior de
un electrolito

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Representación de la carga en
la parte de la interfase formada
por la disolución

(a) El sombreado indica el exceso de

densidad de carga en la región de
la interfase

(b) En la vista aumentada se muestra

cómo el número de cargas positivas
en una lámina de la interfase excede
a la carga negativa con lo cual se
presenta, en la lámina, un exceso de
carga positiva

Interfase electrizada

El exceso de densidad de carga qS, en la parte de la interfase formada por

la disolución, es igual y de signo opuesto a la que se presenta sobre el
metal, qM

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Aspectos estructural y eléctrico de la interfase

electrizada

Ejemplos de interfases
electrificadas

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DOBLE CAPA ELÉCTRICA

Es la zona de la interfase metal-

solución donde existen las
especies cargadas y los dipolos
orientados

DOBLE CAPA ELÉCTRICA

 Zona comprendida entre dos fases conductoras
continuas donde se originan las diferencias de
potencial

 Cada fase es eléctricamente neutra y en la interfase

se presenta una separación de cargas

 El ordenamiento de las partículas cargadas y dipolos

orientados a lo largo de la interfase
metal - disolución se le denomina doble capa
eléctrica

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DOBLE CAPA ELÉCTRICA

 Esta doble capa electrica permite explicar el

comportamiento cinético de los procesos del
electrodo, pues la velocidad de la reacción
electródica varía con el potencial en la
interfase y depende del número de especies
electroactivas presentes
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MODELOS DE LA DOBLE CAPA

ELÉCTRICA

 MODELO DE HELMHOTZ (1879)

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Representación
esquemática de la
estructura de una interfase
electrizada

Los iones positivos pequeños

tienden a estar solvatados,
mientras que los iones mayores,
negativos, suelen presentarse
sin solvatar

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Capa de iones solvatados

sobre la primera capa de

moléculas de

agua

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(a) Modelo de la doble capa

eléctrica de Helmholtz-Perrin

(b) El equivalente eléctrico de

la doble capa es un
condensador de placas
paralelas. (c) Variación lineal
del potencial

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El modelo de Gouy-Chapman de la doble capa

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El modelo de Stern de la
doble capa

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Las dos posiciones de

los iones cerca del
electrodo:

(a) en la OHP, y

(b) en la IHP en contacto

con el electrodo

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Proceso de adsorción por contacto

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Los iones negativos

Variación del potencial
pueden quedar adsorbidos
correspondiente a la
por contacto sobre un adsorción por contacto
electrodo cargado
negativamente

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Adsorción super equivalente

El exceso de carga retenido

por adsorción es mayor en
magnitud que el exceso de
carga sobre el metal

Variación de potencial
correspondiente a la
adsorción super equivalente

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