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TD 03 Termodinamica CLEMENT-DESORMES 2012 PDF
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1. Introduccin
En buena aproximacin el aire se comporta como un gas ideal, diatmico. Como obedece
a la ley de los gases ideales, las fuerzas entre molculas son insignificantes. La energa
vibracional es constante en un rango extenso de temperaturas y la energa cintica del gas es slo
funcin de la temperatura. De acuerdo al principio de equiparticin de la energa, las molculas
diatmicas tienen dos grados de libertad rotacionales y tres grados de libertad traslacionales. La
suma de las energas cinticas rotacional y traslacional de un mol es 2.5 RT (esto es, 0.5 RT por
cada grado de libertad). Como Cv = (dE/dT)v , la capacidad calorfica terica es 2.5 R. Adems,
Cp = Cv + R = 3.5 R, lo que coincide satisfactoriamente con los valores de la literatura para las
componentes del aire y con los resultados obtenidos con este mtodo. El cociente entre ellos
puede calcularse: = Cp/Cv = 3.5 RT / 2.5 RT = 1.40, un resultado terico simple que invita a ser
obtenido experimentalmente. Al cociente se lo llama algunas veces ndice adiabtico.
Temperatura ambiente T1
Presin p1 algo superior a la presin atmosfrica p0.
n1 moles de aire contenido en el volumen V1 del recipiente.
2. Se abre la llave que comunica el recipiente con la atmsfera, el aire experimenta una
transformacin adiabtica, disminuyendo rpidamente su presin, hasta alcanzar la
presin atmosfrica p0.
Temperatura T2
Presin p0
n2 moles de aire en el volumen fijo V1 del recipiente. O bien, n1 moles en el volumen
mayor (expansin) V2 = V1n1/n2.
3. Se cierra la llave y se espera cierto tiempo a que el aire del recipiente vuelva a adquirir la
temperatura ambiente (calentamiento a volumen constante, o calentamiento isocrico). El
estado final ser
Temperatura T1
Presin p2
n2 moles de aire en el volumen V1 del recipiente, o n1 moles en el volumen V2.
El cuadro siguiente ilustra, en un diagrama P-V, la transformacin adiabtica (p1, V1, T1)
(p0,V2,T2), seguido de la transformacin isocrica (p0,V2,T2) (p2,V2,T1):
p1V1=p2V2
Las presiones p1 y p2 pueden escribirse como suma de la presin atmosfrica ms la presin que
marca el manmetro. Si es la densidad del lquido manomtrico, de la ecuacin fundamental de
la esttica de fluidos se tiene:
Como las presiones manomtricas gh son muy pequeas comparadas con la presin
atmosfrica p0 (ver ms adelante) se puede justificar la siguiente aproximacin: ln(1+x) x
Se llega finalmente, a una expresin muy simplificada.
Entre las modificaciones propuestas al diseo del experimento, las publicadas en 1985
por Moore (3) merecen especial atencin. En lugar de remover el tapn del recipiente, se us una
vlvula metlica de 1 pulgada de dimetro, tipo exclusa (clsica llave de paso de gas natural),
que poda ser abierta y cerrada rpidamente. Pero la modificacin principal fue el reemplazo del
manmetro con un transductor de presin. Este dispositivo que debe ser calibrado con
presiones conocidas - es extremadamente sensible y el voltaje de salida puede ser digitalizado
para registrarlo con una computadora. La Figura 3 muestra los elementos incorporados.
P1 = Pa + h1 ; P2 = Pa ; P3 = Pa + h 2
V1 = RTa P1 ; V2 = V3 ; V3 = RTa P3
T1 = Ta ; T2 = Ta P2 P3 ; T3 = Ta
Usando hojas de clculo con capacidad grfica (Excel, Origin, etc) los puntos pueden graficarse
sobre un diagrama PV. An ms, los valores de V y T en la expansin adiabtica pueden
calcularse con mucha precisin ( resistir a la tentacin de redondear prematuramente! ) y los
resultados son insensibles a los valores absolutos de temperatura y presin ambiente:
T = T1 T2 = Ta (1 P2 P3 ) = Ta h2 ( Pa + h2 )
V = V2 V1 = V1 ( P1 P3 1) = V1 (h1 h2 ) ( Pa + h2 )
El trabajo realizado por el gas (-W) se puede calcular a partir del primer principio de la
termodinmica puesto que Q = 0, y resulta Pa .V. Como el gas ideal vuelve a la temperatura
ambiente al final de la segunda transformacin, el cambio total de energa interna es nulo, E =
Q + W = 0 y entonces, en el proceso isocrico el calor absorbido por el gas es: Q = Pa .V y el
calor especfico a volumen constante, Cv = Q / T.
Referencias.
(*) Manuscrito preparado por J.L. Alessandrini. Para uso interno de la ctedra.
1. R.A.Serway, Fsica, Tomo 1, Mc Graw Hill, 1997. Cap. 21 Teora cintica de los gases
pp. 587-598
2. Journal de Physique (novembre et decembre 1819). Zro absolu de la temperature et
capacit des gaz pour la chaleur (Note de Thnard)
3. W. M. Moore, J. Chem. Educ. (1985), 61(12), 1119-1120. The Adiabatic Expansion of
Gases and the Determination of Heat Capacity Ratios
4. Buep, A.H., Czekalski, M.,Barn, M. J. Chem. Educ. (1988), 65 (5), 416-417.
Theoretical Discussion of the So-Called Clement-Desormes Experiment.
5. Moloney, M.J., McGarvey, A.P. Phys. Teach. (2007), 45, 452-453; Krause, D.F., Keeley,
W.J., Phys. Teach. (2004), 42, 481-483.
6. El contenido de esta seccin est tomado de la pgina web:
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/adiabatico1/adiabatico1.htm , que incluye
adems una excelente simulacin numrica del experimento, que recomendamos
7. La densidad del DBP es 1.045 Kg/ L mientras que la del mercurio es 13.54 Kg/ L. Estos
datos permiten convertir la presin manomtrica leda sobre una escala milimtrica de mm
DBP a mm Hg (torr). El factor de conversin es 0.07718.
8. En esta seccin indicamos las variables de los tres estados termodinmicos con el
subndice correspondiente. A pesar de ello, seguimos llamando h2 a la altura de la columna
cuando la presin es P3.
9. Wrev. adiab = (P1. V1 P2. V2) / ( 1) = R (T1 - T2) / ( - 1). Ver: R.A. Serway (1), Cap. 21,
p.612, problema 54.